PROPIEDADES

ESENCIALES
DE LOS
ELASTÓMEROS

Elastómeros I – MC2522
Universidad Simón Bolívar Departamento de Mecánica – Sección Polímeros
Antes de la Segunda Guerra Mundial: 1934  PVC plastificado (flexible)  Los
La flexibilidad de los cauchos era más cauchos se hicieron más dependientes de
importante que la elasticidad. la elasticidad para mantener su importancia
Aplicaciones: correas, piso, cables, comercial.
aislamiento
Cauchos  Poseen alta elasticidad reversible (extensiones > 1000% en vulcanizados sin
cargas) pero la mayoría de las aplicaciones comerciales como neumáticos, sellos y
empacaduras usualmente están sometidos a niveles mucho más bajos de deformación.

Cuando se usan cauchos en condiciones de esfuerzo constante (sellos y empacaduras) es

necesario considerar que los elastómeros son materiales elásticos imperfectos  son
susceptibles a “creep” en condiciones de carga constante o a relajación de esfuerzos en
condiciones de deformación constante.

Cuando se usan en condiciones dinámicas (el

esfuerzo varía continuamente) se debe tomar
en cuenta su naturaleza viscoelástica

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 Carbono Hidrógeno

Caucho natural (NR) Metilo

• Son flexibles a temperatura ambiente porque los átomos de carbono o

segmentos de átomos pueden rotar alrededor de sus ejes (enlaces simples) 
cada cadena es capaz de rotar sobre sí misma en varias convoluciones

• Dependiendo de la temperatura, las

cadenas están en constante
movimiento, retorciéndose y formando
enredos entre ellas.

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Si los dos extremos de las cadenas se halan en direcciones opuestas, las cadenas
tenderán a enderezarse, hasta un punto que estará limitado por los ángulos del enlace
C - C. Si los extremos se liberan, los enlaces comenzarán a rotar con respecto a sus
vecinos y la molécula tenderá a re-ovillarse y enredarse de una manera al azar.

En ese estado desordenado, si las fuerzas intermoleculares no son muy fuertes, se

considerará que el polímero será un líquido muy viscoso, debido a lo largo y enredado
de la cadena. Tan viscoso que tendrá apariencia de un sólido, en otras palabras, un
sólido elástico o caucho.

La fuerza elástica retráctil se debe realmente a las contorsiones violentas de las

cadenas largas y flexibles

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El caucho recupera sus dimensiones originales una vez
liberado el esfuerzo  las cadenas no pudieron deslizarse con
respecto a sus vecinas.
En NR esto se debe a las conexiones entre cadenas a través
de estructuras cristalinas o enredos moleculares, pues el
carácter de moléculas largas no excluye la posibilidad de
formación de cristales. La cristalización ocurrirá sólo si las
fuerzas intermoleculares son lo suficientemente grandes como
para vencer la energía cinética de las cadenas que se
contorsionan.
Dos razones: los átomos o grupos de átomos de las cadenas
pueden ejercer fuerzas poderosas de atracción y/o las secciones
de cadena pueden “encajar” tan bien unas con otras que pueden
acercarse lo suficiente como para que las fuerzas entre cadenas
dominen.
En NR masticado (bajo peso molecular) y en cauchos sintéticos  conexiones menos
efectivas  prevenir los deslizamientos mediante entrecruzamiento químico
(vulcanización) de las cadenas para formar redes tridimensionales.

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• Caucho Natural (NR)  estructura muy regular  puede alcanzar un alto grado
de cristalización inducida por deformación, lo cual resulta en una alta resistencia
tensil. Las fuerzas intermoleculares no son lo suficientemente fuertes para
mantener esa estructura y una vez que la fuerza aplicada cesa, las cadenas se
retraen a su configuración normal, desapareciendo los cristales.

• Las propiedades mecánicas de un caucho,

especialmente la resistencia tensil, varían
notablemente dependiendo de si el polímero
cristaliza o no por deformación.

• La habilidad de un elastómero de cristalizar por

deformación también significa que el elastómero
cristalizará, al menos parcialmente, a una baja
temperatura sin deformación.

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REQUERIMIENTOS ESTRUCTURALES PARA UN ELASTÓMERO

La estructura molecular de un material debe cumplir con tres requerimientos

básicos para tener comportamiento elastomérico:

1. La cadena principal debe ser flexible (en el rango de temperaturas de uso)

2. Las cadenas individuales deben poderse enlazarse unas con otras con un
mínimo de extremos de cadenas libres ineficientes, es decir, debe haber
sitios disponibles para el entrecruzamiento (formación de redes entrecruzadas).

3. La cadena principal debe estar libre de enlaces débiles que pudieran ser sitios
de rompimiento o escisiones de cadena no deseados.

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FLEXIBILIDAD DE LA CADENA

• Las cadenas más flexibles son aquellas que requieren la menor energía para que
un enlace rote alrededor de su vecino. Energías de rotación bajas  enlaces C-C
alifáticos, enlaces C-O o enlaces Si-O, y con grupos simples laterales, tales como
átomos de hidrógeno

• La naturaleza de los grupos laterales también es muy importante. Grupos laterales

voluminosos, tales como el fenilo y el t-butilo, incrementarán la energía rotacional.
Grupos laterales capaces de formar enlaces de hidrógeno con grupos adyacentes
tienen un efecto similar.

• Los grupos laterales simples no necesariamente dan un elastómero. Por ejemplo,

ni el polietileno –(CH2-CH2)n-- ni el poliformaldehido o poliacetal –(CH2O)n-- son
cauchosos a temperatura ambiente, debido a que sus estructuras son tan
regulares que son capaces de cristalizar. Sólo cuando la temperatura es superior a
su temperatura de fusión muestran un comportamiento elastomérico.

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FLEXIBILIDAD DE LA CADENA

El caucho SBR (segundo lugar en consumo mundial) contiene grupos fenilo

laterales, pero están muy separados en la cadena, un grupo fenilo por cada 26
átomos de carbono.

El NR, (el caucho más consumido a nivel

mundial), tiene una estructura muy estereoregular
capaz de cristalizar pero cuando se vulcaniza, los
entrecruzamientos introducen irregularidades
que reducen su capacidad de cristalizar y, a
temperatura ambiente, este fenómeno aparece
sólo cuando se deforma en tensión.

Enlaces dobles  flexibilidad muy limitada, pero los enlaces simples adyacentes
se hacen más flexibles  Efecto neto: Los cauchos insaturados permanecen
elastoméricos a temperaturas menores que sus contrapartes saturadas

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REDES ENTRECRUZADAS

• El azufre, primer agente de vulcanización usado en la

historia, es hoy en día el más utilizado en la industria de
los elastómeros, debido a su bajo costo, baja toxicidad y
adaptabilidad. Limitante: En ocasiones, la naturaleza de
un nuevo caucho sintético desarrollado se ha cambiado S8
para poder vulcanizarlo con azufre.

• Los sitios para el entrecruzamiento no

necesariamente tienen que estar adyacentes a
los C=C de la cadena principal (NR, SBR, BR e
IIR). Estos enlaces tienen la desventaja de ser
susceptibles al ataque por el oxígeno y el ozono. Un
desarrollo: ubicar el doble enlace en estructuras
cíclicas en la cadena, que si se rompe, tiene un
efecto menos catastrófico (caso EPDM).

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REDES ENTRECRUZADAS

En elastómeros saturados la vulcanización también puede lograrse mediante la

formación de enlaces covalentes usando peróxidos (siliconas), poliisocianatos
(poliuretanos) y poliaminas (fluoroelastómeros y poliacrilatos). También se
pueden producir redes entrecruzadas mediante enlaces iónicos o con enlaces de
hidrógeno, bien sea directamente de una cadena a otra, o a través de óxidos
metálicos (para elastómeros que contienen halógenos), moléculas de
plastificantes, partículas de negro de humo o pequeños dominios cristalinos.
Polidimetil siloxano
Arreglo 3D
Peróxido altamente
elástico

Descomposició
n con peróxido
con adición del
radical peroxo Reacción entre
activo al doble radicales libres para
enlace formación de
entrecruzamientos
químicamente
estables

La red no es totalmente efectiva si hay extremos de cadenas libres.

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ENLACES DEBILES

Sólo es necesario que se rompa un enlace

por cadena para que el peso molecular
promedio se reduzca a la mitad. Por esta
razón, enlaces débiles como el oxígeno-
oxígeno y azufre-azufre se deben evitar en
la cadena principal.

Mw (caucho natural)  30.000 – 10.000.000

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REACTIVIDAD QUÍMICA DE LOS ELASTÓMEROS

Hay dos requerimientos opuestos en lo que respecta a la reactividad química

de un elastómero. Por una parte, deben ser suficientemente reactivos para
permitir Reacciones deseadas como las de vulcanización, mientras que por la
otra, no deben reaccionar durante su servicio de ninguna manera adversa
(como por ejemplo, con
oxígeno, ozono y otros agentes que puedan producir un efecto catastrófico). La
estrategia moderna ha sido desarrollar un elastómero que tenga baja
reactividad química pero incorporar unos pocos sitios reactivos en su cadena
para el entrecruzamiento (casos IIR, EPDM, elastómeros acrílicos y
fluoroelastómeros).

La reactividad química de un compuesto elastomérico comercial dependerá de la

naturaleza inicial del polímero, de la naturaleza de entrecruzamientos
introducidos durante la polimerización, y hasta cierto punto, de los aditivos
presentes.

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GRUPOS QUÍMICOS Y ENLACES PRESENTE EN LOS ELASTÓMEROS

Olefinas: polímeros como el poliisobutileno y copolímeros de etileno-

propileno contienen sólo enlaces C-C y C-H y pueden considerarse como
parafinas de alto peso molecular. Como las parafinas, son bastante inertes y
cuando reaccionan lo hacen por sustitución (halogenación). Pueden ser
atacados por peróxidos y por irradiación de alta energía, produciendo en
algunos casos entrecruzamiento, y en otros, escisión de cadenas.

Las fluoro-olefinas contienen, además, enlaces C-F. Estos son excepcionalmente

estables y polímeros con sólo enlaces C-C y CF son muy inertes. Son muy
difíciles, por tanto, de vulcanizar y por lo que debe incorporarse en su estructura
un monómero con sitios reactivos para facilitar el entrecruzamiento.

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GRUPOS QUÍMICOS Y ENLACES PRESENTE EN LOS ELASTÓMEROS

Los cauchos diénicos contienen dobles enlaces, que pueden reaccionar con
muchos agentes tales como O2, O3, haluros de hidrógeno y halógenos. La actividad
de un doble enlace y la del grupo α-metileno está influenciada por la presencia de
grupos sustituyentes. Por ejemplo, el grupo metilo del NR activará al doble enlace
mientras que el átomo de cloro en el policloropreno tiene el efecto contrario.

Grupos éster, amida y carbonato son susceptibles a hidrólisis. Cuando esos

grupos están localizados en la cadena principal su hidrólisis resultará en una
reducción del peso molecular del polímero.

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SITUACIÓN DEL CAUCHO A NIVEL MUNDIAL

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SITUACIÓN DEL CAUCHO A NIVEL MUNDIAL

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