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F ACULTAD DE INGENIERIA
Capítulo 10.-Polímeros
10.-Polímeros
10.1 Materiales Polímeros: se producen por la unión de cientos miles de moléculas pequeñas
denominadas “monómeros” que forman grandes cadenas de forma diversas.
La macromolécula formada por la unión de las moléculas de menor tamaño se conocen como
monómeros
n n 20 polímeros
Polímeros naturales
➢ La celulosa (C6H10 O5) es unos carbohidratos polímero en la naturaleza.
La madera y las fibras de algodón, son las principales fuentes de celulosa, contiene 50 a 95% de los
polímeros.
Cuando la celulosa se disuelve y luego se precipita durante un proceso químico, se obtiene celulosa
regenerada.
Cuando se produce en forma de fibra se llama rayón
Cuando se produce película delgada se llama celofán
No se puede utilizar como termoplástico, debido a que cuando aumenta la Temperatura se descompone,
antes de fundirse
Se combina con diversos compuestos, como el acetato de butirato de celulosa: resistencia grande al
impacto, menor absorción de la humedad mejor compatibilidad con los plastificantes.
Otros polímeros naturales
➢ La seda
➢ La lana, proteína del pelo de las ovejas
➢ Hules o cauchos del árbol del hule
Polímeros sintéticos
Son los transformados o “creados” por el hombre. La gran variedad de propiedades físicas y químicas de
estos compuestos permite aplicarlos en construcción, embalaje, industria automotriz, aeronáutica,
electrónica, agricultura, medicina
Materias primas petroquímicas usadas en la fabricación de polímetros
• Metano: áurea, formaldehído, fosgeno, bióxido de carbono, amoníaco
• Etileno: cloruro de vinilo, etilenglicol, acetato de vinilo, estireno, óxido de Etileno, alcohol polivinolico.
• Propileno: cloruro de alilo, etil acrilato.
• Butilenos: butadieno, anhídrido maleico
800
Producción Global de Plásticos
700
600 Plásticos
Crecimiento anual 1970-2004
500 Acero: 2% Aluminio: 3%
Plásticos: 6% Fig.10.1
400
300
200 Aluminio
100
Acero
0
70 72 74 76 78 80 82 84 86 88 90 92 94 96 98 00 02 04
Termoestables: Con calentamiento inicial, se ablandan y fluyen para ser moldeados, una vez,
adquiriendo una consistencia interna que les da rigidez y resistencia a altas temperaturas. Esto se
debe a que sus macromoléculas se entrecruzan formando una red de malla cerrada. (Fenoles, Aminas,
Resinas de poliéster, Resina epoxicas. no admiten ciclos de recalentamiento.)
Elastómeros: cauchos, hules, son los polímeros que capaces de sufrir deformaciones elásticas cuando se
les sujetas a esfuerzos relativamente bajos. (Caucho, Neopreno, Poliuretano, Silicona)
Propiedades específicas
❖ Transparentes como el vidrio (plexiglás, lucita, PMMA, acrílicos
❖ Aislantes de la electricidad ( exceptuando algunos que son
buenos conductores como los acetales)
❖ Bajo coeficiente de roce (teflón)
❖ Resistentes al ataque químico y a la corrosión
❖ Antiadherente teflón
❖ Y otras muchas propiedades especificas según el tipo de material
plástico
Un termoplástico, cuando se solidifica desde el estado líquido, pueden formar un sólido de estructura amorfa
y un sólido parcialmente cristalino
Las propiedades mecánicas de los polímeros se especifican con los mismos parámetros utilizados para los
metales (módulo de elasticidad, resistencia a la tracción y la ductilidad. En tabla T8.4 se pueden las
propiedades mecánicas de los termoplásticos y termofijos
La Fig. 10.4 se presenta esfuerzo-deformación de los polímeros
En la Fig. 10.5, se ve el grafico de deformación v/s tensión del polietileno de baja densidad y de alta densidad
Las caracteristicas mecanicas de los polimeros son mucho mas sensibles a las variaciones de temperatura,
en condiciones ambientales, que las de los metales, como se puede apreciar en la Fig. 10.6 para el
polimetilmetacrilato (PMMA), (Plexiglas, acrilico) en el rango de la temperatura 4ºC a 60ºC: disminuye el
modulo elastico, disminucion de la resistencia a la tension e incremento de la ductilidad.
El plastico es fragil a 4ªc y presenta una considerable deformacion plastica en el rango de temperatuta de
50 a 69ªc, baja temperatura
Fuente: W.F.Smith
Aditivos.
El término aditivos cubre una amplia gama de sustancias químicas que se añaden a los plásticos. Las categorías
principales de aditivos son antioxidantes, agentes antiestáticos, colorantes, agentes de copulación, agentes de
curado, retardadores de llama, agentes de formación de espuma/soplado, estabilizantes térmicos, modificadores
de impacto, lubricantes, plastificantes, conservantes, auxiliares de tratamiento y estabilizantes de LJV.
Rellenos
Los rellenos se incorporan para incrementar las propiedades mecánica, por lo cual se llaman agentes
reforzantes. En otras situaciones su propósito principal es reducir: el costo del material, la contracción y el
coeficiente de dilatación térmica, incrementar la conductividad eléctrica o térmica del plástico o facilitar el
procesamiento. Como relleno se utiliza serrín, sílice, arena, vidrio, arcilla, talco, caliza, todos ellos finamente
pulverizados.
Fuente: Schey
Elastómeros (cauchos)
Caucho natural es el látex, una sabia que se obtiene de la corteza interior de un árbol tropical. Es pegajoso
en clima caliente, duro y quebradizo en clima frio.
El hule natural tiene buena resistencia a la abrasión y a fatiga y altas propiedades de fricción, pero de baja
resistencia al aceite, al calor, al ozono y a la luz del Sol. Por tal motivo el hule natural se vulcaniza con
Azufre, y carbonato de plomo. Con más porcentaje de azufre se incrementa la dureza (del 3 al 45% de
azufre). Con rellenos, negro de carbono se incrementa su resistencia a la tensión. Con silicatos de cálcico
se aumenta la resistencia a la abrasión y la rajadura del caucho.
Se aplica en: neumáticos, sello, tacones de zapatos, acoplamientos y monturas para motores.
Resistencia la tensión 25MPa; rango de temperatura –50 a 80ºC
Caucho de Nitrilo
(500 a 900 Psi, Tremp... Max –50 a 120ºC)
Butadieno (55 al 82%) y acrilonitrilo (45 al 18%)
Tienen buena resistencia a los aceites y disolventes, buena resistencia a la abrasión y al calor.
Son caros, usos: mangueras de bencina, sellos y juntas de culatas.
.Resistencia a la tensión 30 MPa. Temperatura máxima de operación –50 a 120ºC)
Policloropreno (neopreno)
Se fabrica a partir del acetileno
(3.000 a 4.000 Psi, Temp... Max –40 a 115ºC)
Resistencia superior a todos los sintéticos, resiste al aceite y combustibles; pero pierde elasticidad a bajas
temperaturas y es más caro.
Se utilizan especialmente como recubrimiento de hilos y cables y correas industriales, cierres y diafragmas
de automóviles.
Caucho de silicona
Son notables por el rango de temperatura de trabajo -50 a 250ºC, su resistencia a los aceites es pobre
Se utiliza para: sellado, juntas de culatas, aislamientos eléctricos, cable de encendidos y cebadores de bujías
Poliuretano:
La mayor aplicación de los poliuretanos son las espumas, estas abarcan un rango entre elastómeros y rígidos
(encadenamiento transversal alto)
Cuando el encadenamiento transversal es mínimo, son Elastómeros: espumas flexibles, colchones,
asientos
Espuma rígida (termofijo): material de relleno en los tableros de construcción y en paredes refrigeradores,
aislamiento térmico
El poliuretano no expandido se puede moldear: suela de zapatos, parachoques de autos
Silicona
Igual que el poliuretano puede ser caucho o termofijo, dependiendo del grado de encadenamiento
transversal.
Polímero de óxido órgano silícico, estabilidad a temperatura, resistencia al agua
Repelente al agua: en películas sobre papel, cerámica, vidrio, plásticos cuero u otras superficies.
Aceite: incrementa el punto de inflamación del aceite > 350ºC y congelamiento –84,3ºC, mantiene las
cualidades del aceite.
Grasa y compuestos.
Barnices y resinas, resistencia eléctrica a altas temperaturas, en pinturas gran resistencia a agentes químicos
y la humedad.
T10.8 Resumen de Características y aplicaciones típicas de cinco elastómeros Fuente: W.D Callister
ANEXO I
Retardadores de llama
La mayoría de los productos químicos retardadores de llama comerciales consisten en combinaciones de bromo,
cloro, antimonio, boro y fósforo. Muchos de estos retardadores emiten un gas que extingue el fuego (halógeno)
al calentarse. Otros reaccionan hinchándose o expandiéndose, formando así una barrera aislante contra el calor
y la llama (fig. 7-4) Algunos de los productos químicos más comunes utilizados para retardar la combustión son
trihidrato de alúmina (ATH), materiales halogenados y
compuestos de fosforo.
El ATH enfría el área de llama produciendo agua. Los
materiales halogenados liberan gases inertes que reducen la
combustión. Diversos materiales de fósforo forman barreras
carbonizadas, que aíslan los combustibles.
La inquietud actual por los sistemas retardadores de llama
bromados, sobre todo los compuestos que contienen óxido
de difenilo polibromado (PBDPO), ha llevado a las compañías
a ofrecer retardadores de llama sin halógeno. El trabajo para
desarrollar sistemas sin halógeno sigue en marcha, ya que aún
no son tan eficaces como los productos halogenados.
Agentes de curado
Los agentes de curado engloban un grupo de sustancias químicas que producen reticulaciones mediante la unión de
extremos de los monómeros, formando cadenas largas de polímero y reticulaciones.
Los catalizadores, a veces d e n o m i n a d o s endurecedores (más correctamente iniciadores), son sustancias
químicas que favorecen la unión de monómeros y/o reticulación. Los peróxidos orgánicos se emplean para
polimerizar y reticular termoplásticos (PVC PS. LDPE, EVA y HDPE), así como poliésteres termoendurecibles
conocidos.
Fecha de modificación: marzo 2023 Elaborado: Alfredo Gallardo M. Pág. 10- 16
ESCUELA DE INGENIERIA INDUSTRIAL
F ACULTAD DE INGENIERIA
Los iniciadores más extendidos son peróxidos inestables o compuestos azo. Los peróxidos de benzoílo y de metil
etil cetona se incluyen entre los iniciadores más utilizados.
Cuando se añaden peróxidos orgánicos a una resina de poliéster, comienza la reacción de polimerización con
desprendimiento de calor. Esta formación de calor acelera aún más la reticulación y polimerización. Los aceleradores
(o activadores) son aditivos que reaccionan de forma opuesta a los inhibidores, y normalmente se añaden a las resinas
para favorecer la polimerización. Los aceleradores reaccionan únicamente al agregar el catalizador. Esta reacción,
que da lugar a la polimerización, produce energía térmica. Un acelerador de la reacción muy utilizado con el catalizador
peróxido de metil etil cetona es naftenato de cobalto. Todos los aceleradores y peróxidos deben ser manejados con
precaución.
Estabilizantes térmicos
Los estabilizantes térmicos son aditivos que retardan la descomposición de un polímero causada por calor,
energía luminosa, oxidación o esfuerzo mecánico de cizalla. El PVC tiene una escasa estabilidad térmica y ha
estado en el punto de mira de la mayoría de los estabilizantes térmicos. En el pasado, los estabilizantes térmicos
eran compuestos a base de plomo y cadmio. El plomo ha sido un aditivo predominante para revestimientos
de cables o alambres. A causa de los problemas medioambientales asociados a los metales pesados, se ha
extendido el uso de estabilizantes sin cadmio en muchas aplicaciones en las que se empleaban previamente
estabilizantes de cadmio.
Para reemplazar el plomo y el cadmio, los proveedores han desarrollado compuestos en los que se utilizan
formulaciones de bario-zinc, calcio-zinc, magnesio-zinc y magnesio-aluminio-zinc y fosfito.
Plastificantes
La plasticidad se refiere a la capacidad de un material para fluir o hacerse líquido bajo la influencia de una fuerza.
Un plastificante es un agente químico que se añade al plástico para aumentar su flexibilidad y reducir la
temperatura de fundido y la viscosidad. Todas estas propiedades favorecen el tratamiento y el moldeo. Los
plastificantes actúan de forma muy similar a los disolventes al reducir la viscosidad. No obstante, también actúan
como los lubricantes permitiendo que se produzca el deslizamiento entre moléculas.
Recordemos que las uniones de van der Waals son únicamente atracciones físicas, no enlaces químicos. Los
plastificantes ayudan a neutralizar la mayoría de estas fuerzas. Los plastificantes, al igual que los disolventes,
producen un polímero más flexible, pero no se pretende que se evaporen del polímero durante la vida de servicio
normal.
Para conseguir los mejores resultados es necesario que el plastificante y el polímero tengan parámetros de
solubilidad similares.
Se han formulado más de 500 plastificantes diferentes para modificar polímeros. Los plastificantes son
ingredientes cruciales en recubrimientos, extrusión, "moldeo, adhesivos y películas de plástico. Uno de los
plastificantes cuyo uso está más extendido es el ftalato de dioctilo. Algunos son peligrosos. La EPA concluyó que
los plastificantes de ftalato de di-2-etilhexilo son cancerígenos para los animales en ensayos de laboratorio.
Actualmente, este producto se considera un cancerígeno potencial.
Estabilizantes de UV
Las poliolefinas. el poliestireno, el policloruro de vinilo, los poliésteres de ABS y los poliuretanos son susceptibles de la
descomposición por la l u z ultravioleta solar. La irradiación solar de los polímeros puede tener como resultado
agrietamiento, ayesamiento. Cambios de color o pérdida de las propiedades físicas, eléctricas y químicas. Este daño por la
intemperie se produce cuando el polímero absorbe la energía luminosa. La luz ultravioleta es la porción más destructiva de la
radiación solar que afecta a los productos plásticos, en ocasiones con suficiente energía para romper los enlaces químicos entre
átomos. Para reducir el daño causado por la exposición a la luz UV. En los procesos de producción de plásticos se añaden
estabilizantes de UV. El negro de carbono se emplea a veces con este fin, aunque su uso está limitado por el color. Hasta hace
poco, los absorbentes de luz ultravioleta más empleados eran 2-hidroxibenzofenonas, 2-hidroxifenilbenzotriazoles y acrilatos
de 2-cianodifenilo. Hoy en día, las investigaciones giran en torno a estabilizantes de luz de amina impedida (HALS).
Los HALS suelen contener grupos reactivos, que se unen químicamente al esqueleto de las moléculas del polímero.
Así, se reducen el desplazamiento y la volatilidad. La combinación de un HALS con fosfito o antioxidante fenolico
aumenta la resistencia a UV-
Rellenos
Los rellenos se incorporan para incrementar las propiedades mecánica, por lo cual se llaman agentes
reforzantes. En otras situaciones su propósito principal es reducir: el costo del material, la contracción y el
Fecha de modificación: marzo 2023 Elaborado: Alfredo Gallardo M. Pág. 10- 17
ESCUELA DE INGENIERIA INDUSTRIAL
F ACULTAD DE INGENIERIA
coeficiente de dilatación térmica, incrementar la conductividad eléctrica o térmica del plástico o facilitar el
procesamiento. Como relleno se utiliza serrín, sílice, arena, vidrio, arcilla, talco, caliza, todos ellos finamente
pulverizados.