Revista Cubana de Química

ISSN: 0258-5995
revcubanaquimica@cnt.uo.edu.cu
Universidad de Oriente
Cuba

Arafet Arafet, J. M.; Landazury Yañes, S.

ESTUDIO TERMODINÁMICO DE LAS REACCIONES DE OXIDACIÓN DE LOS
SULFUROS DE NI + CO PRODUCIDOS EN LA MOA NICKEL S.A. "PEDRO SOTO
ALBA"
Revista Cubana de Química, vol. XXI, núm. 2, 2009, pp. 16-21
Universidad de Oriente
Santiago de Cuba, Cuba

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 ESTUDIO TERMODINÁMICO DE LAS REACCIONES
DE OXIDACIÓN DE LOS SULFUROS DE NI + CO
PRODUCIDOS EN LA MOA NICKEL S.A.
"PEDRO SOTO ALBA"
J. M. Arafet, Arafet, S.Landazury Yañes "
Departamento de Química, Universidad de Oriente

z Resumen
La separación selectiva del cobalto presente en el producto industrial sulfuro de níquel + cobalto, que
se obtiene como producto final del proceso ácido que se lleva a cabo en la Moa Nickel S.A. “Pedro Soto
Alba “ de Moa, ha sido una problemática desde la creación de la planta en la década del 50 del siglo XX,
lo que ha dado lugar al surgimiento de diferentes procesos industriales y de laboratorios con este fin. Para
dar respuesta a esta problemática, se ha propuesto un procedimiento químico para la separación del
cobalto, sin que ocurran separaciones significativas de níquel; el mismo comprende etapas de calentamiento
y lixiviación del producto calentado, el cual fue evaluado estadísticamente con resultados satisfactorios.
En el presente trabajo, con el objetivo de validar el procedimiento propuesto, se realiza un estudio
termodinámico de las reacciones de oxidación de los sulfuros de níquel y cobalto, que se obtienen como
producto final en dicha industria.
Palabras clave: sulfuros de níquel y cobalto.

z Abstract
The selective separation of the present cobalt in sulfurates of nickel +cobalt industrial product that
is obtained like final product of the acid process that is carried out in the Moa Nickel S.A. "Pedro Soto"
Alba, has been a problem from the creation of the plant in the decade of 50 in the XX Century, what has
given place to the emergence of different industrial processes and the laboratories with this end. To give
answer to the problem was be proponed a chemical procedure that it understands heating stages and
lixiviation of the product heated for the separation of the cobalt without they happen significant separations
of nickel, which was evaluated statistically which satisfactory results. In this work, with the objective of
validating the procedure proponed, it is carried out a thermodynamic study of the oxidation reactions of
nickel and cobalt sulphurs that are obtained like final product in the industry of reference.
Keywords: nickel and cobalt sulphurs.

z Introducción industria metalúrgica cubana y mundial, que sitúan a

En la actualidad, la industria del níquel existente en
nuestro país tiene un aporte fundamental en la economía
nacional, debido a la producción alcanzada en los
últimos años, y a la presencia de grandes yacimientos
de material laterítico, formado por un mineral de
estructura compleja que contiene hierro, cobalto y
níquel como elementos de suma importancia en la
nuestro país en un nivel privilegiado, entre los cinco
mayores productores de níquel a escala mundial.
La lixiviación con ácido sulfúrico de los minerales
lateríticos ha llegado a ser uno de los procesos menos
complejos y directos de extracción de níquel y cobalto
de estos minerales, constituye una de las tecnologías
más eficiente, por sus elevados grados de extracción,

16 Vol. XXI, Nº 2, 2009

gran selectividad teniendo en cuenta la complejidad
de la materia prima, bajos consumos de portadores
energéticos, grandes posibilidades de automatizar el
proceso, así como de ser continuo, hacen que la
tecnología sea muy atractiva y altamente valorada a
escala mundial.
Para que tenga lugar la disolución selectiva, y con
mayor eficiencia, del níquel y el cobalto, en la
tecnología de lixiviación ácida a presión en la Moa
Nickel S.A.”Comandante Pedro Soto Alba”, el mineral
limonítico es lixiviado con ácido sulfúrico a temperaturas
que oscilan entre 240-260 0C, y presión entre 3 200-
4 600 kPa, donde se alcanzan extracciones de níquel
y cobalto entre 93-96 % y 90-95 %, respectivamente,
obteniéndose como producto industrial un sulfuro de
níquel + cobalto, que contiene, aproximadamente un
55,4 % de níquel y 5 % de cobalto.
En los últimos 50 años se ha desarrollado una
variedad de procesos, y algunos de ellos han sido
aplicados comercialmente al tratamiento de
precipitados de sulfuros de níquel + cobalto con vistas
a separar este último. La mayoría de estos procesos
se basan, fundamentalmente, sobre procedimientos
hidrometalúrgicos, aunque recientemente se han
estudiado otras tecnologías, /1-4/ fundamentadas en
la utilización de diferentes agentes oxidantes para el
tratamiento de concentrados de sulfuros de níquel y
cobalto. Además, se conoce un proceso piro
metalúrgico, donde se obtiene níquel directamente del
concentrado /5/.
Una tecnología donde se combinan procesos piro
e hidrometalúrgicos se reporta en el tratamiento
térmico de concentrados de sulfuros de níquel +
cobalto al aire, en autoclaves a 160–170 0C que los
convierte en sulfatos y son, posteriormente, lixiviados
con agua a temperatura ambiente /6/.
Tomando en consideración lo anteriormente
expresado, en trabajos realizados en el departamento
de química de la Facultad de Ciencias Naturales de la
Universidad de Oriente, se evaluó un procedimiento
químico que permita separar significativamente el
cobalto presente en el producto industrial sulfuro de
níquel + cobalto con separaciones no significativas de
níquel /7/.
Aspectos teóricos para el estudio
termodinámico
La teoría de los procesos metalúrgicos permite
comprender la esencia de los fenómenos tanto piro
como hidrometalúrgicos, que se aplican en los procesos
que tratan sobre la extracción de valores metálicos a
partir de minerales.
En los momentos actuales /8/ los aspectos que
tratan de explicar los procesos metalúrgicos y que
conforman su teoría, se basan sobre el estudio
relacionado con las reacciones químicas que se llevan
a cabo en los mismos, y que pueden ser analizados
desde tres aspectos diferentes:
- Análisis de la transferencia de energía y la
posibilidad de que las reacciones química tengan
lugar a una determinada temperatura, lo cual se
denomina enfoque termodinámico.
- Análisis de la velocidad con que transcurren las
reacciones químicas, así como el mecanismo que
explica las transformaciones, lo cual se denomina
enfoque cinético.
- Análisis de los procesos de transferencia
electrónica, que se manifiesta en el momento en
que ocurre la reacción química, lo cual se denomina
enfoque electroquímico.
En el presente trabajo, se analizarán los criterios
termodinámicos con el objetivo de comprender el
proceso pirometalúrgico de calentamiento del sulfuro
de níquel + cobalto, que se obtiene como producto
final en la Moa Nickel,S.A.,”Pedro Soto Alba”, en
atmósfera oxidante, el cual conlleva a la oxidación de
los sulfuros a sulfatos.
Cálculo termodinámico del proceso
de oxidación de sulfuros de níquel y
cobalto a sulfatos
Para el cálculo termodinámico de las reacciones
de oxidación de los sulfuros de níquel y cobalto a los
correspondientes sulfatos, se tuvieron en cuenta las
consideraciones teóricas del epígrafe anterior.
El estudio termodinámico se llevan a cabo
considerando las especies químicas que participan en
las reacciones de oxidación, las cuales se representan
a continuación.
Vol. XXI, Nº 2, 2009 17
 Ni S (s) + 2 O2 (g) = NiSO4 (s) (I)
Co S (s) + 2 O2 (g) = CoSO4 (s) (II)
En el presente trabajo, se analizan los criterios
termodinámicos con el objetivo de comprender el
proceso pirometalúrgico de calentamiento del sulfuro
de níquel + cobalto que se obtiene como producto final
en la Moa Nickel,S.A.,”Pedro Soto Alba”, en atmósfera
oxidante, el cual conlleva a la oxidación de los sulfuros
a sulfatos.
De la literatura, /9/ se conoce que para los sulfuros
de níquel, hierro, cinc y otros, a valores de temperaturas
por debajo de 723 K se transforman a los sulfatos
correspondientes con la posterior reducción vía la
formación del metal a través de la siguiente secuencia
de reacciones:
MS(s) + 2 O2 (g) = MSO4 (s) (III)
MS(s) + MSO4 (s)= 2M(s) + 2SO2 (g) (IV)
Por la combinación de ambas ecuaciones, se
obtiene la siguiente ecuación de reacción:
2MS(s) + 2O2(g) = 2M(s) + 2SO2(g) (V)
Esto sería un inconveniente de acuerdo con los
propósitos del trabajo, ya que como producto del
calentamiento de sulfuros, se tendría como
resultado una mezcla del metal y el sulfato
correspondiente.
Para acometer la parte experimental del trabajo
se partió de diferentes muestras de sulfuro de Ni + Co,
que se trataron en las condiciones de trabajo
preestablecidas.
Se tomaron 5 g de muestra, y se añadió un 2 % de
azufre como aditivo, y se calentó durante 60 min.
Los resultados alcanzados por este procedimiento
muestran altos por cientos de extracción de cobalto
(64 %), mientras la extracción de níquel queda
deprimida (7).
El estudio se realiza a las temperaturas de 723,
773 y 823 0K, las cuales fueron escogidas con el
objetivo de estudiar la influencia del aumento de la
temperatura en la espontaneidad del proceso de
oxidación de los sulfuros de níquel y cobalto.
18 Vol. XXI, Nº 2, 2009
Procedimiento para el cálculo
termodinámico
Los cálculos correspondientes a las
determinaciones de la variación de energía libre y la
constante de equilibrio, se realizaron para las
reacciones (I), (II), (IV) y (V), siguiendo la siguiente
secuencia:
Se tomaron los valores reportados en la literatura,
/10, 11/, para la variación de las entalpías de formación
(∆Ho298K), la variación de energía libre (∆Go298K) y las
capacidades calóricas de las especies involucradas
en el proceso de oxidación, según las reacciones
señaladas con anterioridad, a la temperatura de
298 K.
Se calculan los valores de la variación de las
capacidades calóricas para cada reacción, analizada
según la expresión:
∆Cp = ∑ νi Cpprod. - ∑ νi Cpreacc
Se calculan los valores de la variación de entalpía
(∆H298K), la variación de la energía libre (∆Go298K)
a la temperatura de 298 K para cada reacción
química analizada, según los métodos clásicos
estudiados /12/.
Se calcula la variación de entalpía a las temperaturas
de 450, 500 y 550 0C para las reacciones químicas
analizadas según la expresión:
∆H2 = ∆H1 + ∫ ∆Cp dT (VI)
donde:
∆H2 = variación de entalpía ( calor de reacción) a
la temperatura T2.
∆H1 = variación de entalpía (calor de reacción) a
la temperatura T1.
∆Cp = variación de las capacidades calóricas
entre productos y reaccionantes.
Se calcula la variación de entalpía a las diferentes
temperaturas estudiadas para las ecuaciones químicas
según la expresión:
∆H2 = ∆H298 k + aT + b/2 T2 + c/3 T3 +… (VII)
 Como se observa, el calor de la reacción es una
función de la temperatura en el rango estudiado, por
lo que la capacidad calórica en este rango también lo
es, y su dependencia con la misma viene dada por una
ecuación exponencial empírica de la forma que se
representa en la ecuación (VII).
Se calcula la variación de energía libre a las
temperaturas estudiadas según la expresión:
∆GoT=∆HoT-T∆SoT (VIII)
Y teniendo en cuenta la expresión para el cálculo de
la variación de entropía en función de la temperatura:
∆SoT = ∆So298K + 298K∫ T∆Cpo/T d T (IX)
Se calcula la constante de equilibrio a las
temperaturas analisadas para cada reacción estudiada,
según la expresión:
∆GoT= ∆HoT - ∆SoT + 298K∫T ∆Cpo dT -
T298K∫Τ∆Cpo/T dT (X)
En la tabla1 se presentan los resultados obtenidos
según los cálculos realizados por la metodología
descripta con anterioridad.

TABLA 1. RESULTADOS DE LOS CÁLCULOS TERMODINÁMICOS REALIZADOS

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 El análisis termodinámico realizado a las
ecuaciones de oxidación de sulfuro a sulfato de los
metales níquel y cobalto estudiadas, reacciones (I) y
(II), indican que las reacciones de oxidación son
espontáneas en el intervalo de temperaturas analizado,
donde se observa que a medidas que aumenta la
temperatura de 723 a 823 oK, disminuye el valor de la
energía libre del proceso, lo cual concuerda con lo
reportado en la literatura /13, 14/.
Además, se puede observar dos aspectos
esenciales; en primer lugar, de los valores elevados de
la constante de equilibrio se corrobora que en todos los
casos la reacción de oxidación está favorecida hacia
la formación de los sulfatos de níquel (II) cobalto (II).
En segundo lugar, el hecho de que los valores
encontrados estén en el mismo orden de magnitud, es
un índice de que las reacciones (I) y (II), pueden
ocurrir en la misma extensión, esto es, que el
calentamiento de los sulfuros de níquel (II) y de
cobalto (II), producen los sulfatos metálicos
correspondientes.
Con respecto a la ecuación (IV), que representa la
posible reacción entre el sulfuro del metal y el sulfato
que se forma por el avance de la reacción, según las
ecuaciones (I) y (II), como se observa de los valores
presentados en la tabla, la variación de energía libre es
positiva, lo cual es un índice del carácter no espontáneo
de las mencionadas transformaciones.
Con respecto a la reacción (V), que resulta de la
combinación de las reacciones (I) y (II) con la (IV),
para el caso del níquel, se obtienen valores negativos
de la variación de energía libre, lo cual es un índice de
la espontaneidad del proceso. Para el cobalto, lo
anterior no se manifiesta claramente, ya que el valor
de la energía libre encontrado, resulta ser positivo o
negativo, pero en pequeña magnitud. De lo anterior
se puede inferir, que a la temperatura de trabajo es
posible la formación del níquel metálico.
Del análisis anterior se puede decir que desde el
punto de vista termodinámico, en las condiciones
operacionales con respecto a la temperatura en que
se lleva a cabo el proceso de calentamiento propuesto,
en todos los casos debe ocurrir con preferencia, la
formación de los sulfatos correspondientes, según las
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ecuaciones (I) y (II), y que en el caso del níquel es
posible, además, la formación del níquel metálico.
 Conclusiones
1. Se logra establecer un procedimiento químico
avalado por el estudio termodinámico que permite
una alta separación selectiva del cobalto a partir
del producto industrial sulfuro de níquel + cobalto
de la Moa Nickel S.A. “Pedro Soto Alba”,
empleando procedimientos piro e
hidrometalúrgicos.
2. Termodinámicamente se pudo establecer,
que aplicando un calentamiento de 823 K durante
60 min en presencia de un 2 % de azufre elemental
como sustancia aditiva y la posterior lixiviación
con agua del producto calentado, se permite
extraer aproximadamente un 64 % de cobalto,
dejando un sólido donde la relación de Ni:Co es de
26:1.
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