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Historia de la termodinámica
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El 1698 Savery Motor — primera máquina de vapor comercialmente útil del mundo. Construido
por Thomas Savery
3. Aplicaciones
La termoquímica tiene múltiples aplicaciones, a continuación se
mencionarán algunas de estas:
Índice
1Historia
2Descripción
3Voltaje de la pila
4Notación de celdas
5Corrosión galvánica
6Tipos de celdas
7Véase también
8Referencias
9Enlaces externos
Historia[editar]
Artículo principal: Historia de la pila eléctrica
Voltaje de la pila[editar]
El potencial eléctrico estándar de una pila puede
determinarse utilizando una tabla de potenciales
estándar para las dos semipilas involucradas. La primera
etapa es identificar los dos metales que reaccionan en la
celda. A continuación se mira el potencial estándar de
electrodo, Eo, en V, para cada una de las
dos semirreacciones. El potencial estándar de la pila es igual
al valor de Eo más positivo menos el valor más negativo (o
menos positivo) del otro Eo.
Por ejemplo, en la figura anterior, las soluciones son CuSO 4 y
ZnSO4. Cada solución contiene una tira del metal
correspondiente y un puente salino o disco poroso que
conecta las dos soluciones y que permite que los iones
SO42- fluyan libremente entre las soluciones de cobre y zinc.
A fin de calcular el potencial estándar de la celda se buscan
las semirreacciones del cobre y del zinc, y se encuentra:
Cu2+ + 2 e- Cu: Eo = + 0,34 V
Zn2+ + 2 e- Zn: Eo = - 0,76 V
Por lo tanto, la reacción global es:
2+
Cu + Zn Cu + Zn2+
El potencial estándar de la reacción es entonces
0,34 V - (-0,76 V) = 1,10 V. La polaridad de la
celda se determina como sigue: el zinc metálico es
memos propenso a la reducción y más propenso a
la oxidación que el cobre metálico como muestra
el hecho de que el potencial estándar de reducción
para el zinc sea menor que para el cobre. Así, el
zinc metálico se oxida, cede electrones a los iones
Cu2+ y quedan cargados positivamente.
La constante de equilibrio, , para que la celda
viene dada por:
Donde:
es el Faraday
es la constante de los gases
es la temperatura en kelvin.
Para la pila Daniell, es aproximadamente igual a
1,5×1037. Así, en el equilibrio, sólo son transferidos
unos pocos electrones, los suficientes para causar
que los electrodos estén cargados.4
Los potenciales de semicelda reales deben
calcularse mediante el uso de la ecuación de
Nernst ya que los solutos raramente están en sus
estados estándar:
donde es el cociente de reacción. Esto se
simplifica a:
donde es la actividad del ion metálico en la
solución. El electrodo metálico está en su estado
estándar ya que por definición tiene actividad la
unidad. En la práctica se utiliza la concentración
en lugar de la actividad. El potencial de la celda
completa se obtiene al combinar el potencial de
las dos semiceldas, por lo que depende de las
concentraciones de ambos iones metálicos
disueltos.
El valor de 2,303R/F es 0,19845×10-3 V/K, así a
25 °C (298,15 K) el potencial de semiceldad
cambiará en si la concentración de un ion
metálico aumenta o disminuye en un factor de 10.
Estos cálculos están basados en la hipótesis de
que todas las reacciones químicas están
en equilibrio. Cuando fluye una corriente en el
circuito, no se alcanzan las condiciones de
equilibrio y el potencial de la pila suele reducirse
por diversos mecanismos, tales como el desarrollo
de la sobretensiones.5 Además, dado que las
reacciones químicas se producen cuando la pila
está produciendo energía, las concentraciones de
los electrólitos cambian y se reduce el voltaje de la
celda. La tensión producida por una pila galvánica
depende de la temperatura debido a que los
potenciales estándar dependen de la temperatura.
Notación de celdas[editar]
La celda galvánica, como la que se muestra en la
figura, convencionalmente se describe utilizando la
siguiente notación:
(ánodo) Zn(s) | ZnSO4(aq) || CuSO4(aq) | Cu(s) (cátodo)
Una notación alternativa para esta celda podría
ser:
Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)
Donde se aplica lo siguiente:
(s) denota sólido.
(aq) significa un medio o disolución acuosa.
La barra vertical, |, denota una interfaz.
La doble barra vertical, ||, denota una unión
líquida para la que el potencial de unión es
cero, tal como un puente salino.6
Corrosión galvánica[editar]
Artículo principal: Corrosión galvánica
E total E
= Cátodo E
- Ánodo
Zn | ZnSO4 | | CuSO4 | Cu
En las celdas electrolíticas se necesita aplicar un potencial para que se produzca
la reacción por lo que el potencial de la pila es negativo.
Funcionamiento de una celda galvánica
El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a
Zn2+ y la reducción de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultáneamente, pero
en recipientes separados por un puente salino, con la transferencia de electrones,
e-, a través de un alambre conductor metálico externo. Las láminas
de zinc y cobre son electrodos.
Componentes
La celda galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico),
sumergida en una disolución de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solución anódica) y
una lámina de cobre metálico, Cu (electrodo catódico), sumergido en una
disolución de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solución catódica).
Los signos que adjudicamos a los electrodos de una celda voltaica. Hemos visto
que se liberan electrones en el ánodo conforme el zinc se oxida y fluyen al circuito
externo. Puesto que los electrones tienen carga negativa, adjudicamos un signo
negativo al ánodo. Por el contrario, los electrones fluyen hacia el cátodo, donde se
consumen en la reducción del cobre. En consecuencia, se confiere un signo
positivo al cátodo porque parece atraer a los electrones negativos.
Así, en muchos casos se emplean técnicas como el lavado (para los suelos muy
salinos) o la inyección de otros elementos neutralizadores (como el azufre) para
los muy básicos. Esto puede a menudo determinarse mediante pruebas de
conducción eléctrica.
Conductividad de los metales
Los metales son, en líneas generales, excelentes conductores
eléctricos. Esto se debe a que los átomos de este tipo de material se
combinan por formación de enlaces metálicos. En los metales los electrones
permanecen alrededor del metal como una nube, desplazándose alrededor de
los núcleos atómicos estrechamente unidos, y son ellos los que permiten el flujo
eléctrico.
Fuente: https://concepto.de/conductividad-electrica/#ixzz6jId6oXQh+