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Huaraz, 11 de Marzo del 2014

FACULTAD:
Ingeniera de Minas Geologa y Metalurgia
ESCUELA : Ingeniera de Minas
TEMA : ELECTROQUMICA
CURSO : Qumica General
DOCENTE : Vicua Prez Flormila

INTEGRANTES :
Atoc Caldas Waldir
Chinchay Jcome Juan Carlos
Cordero Velsquez Jonathan
Huamn Parraguez Ivonne
Salaz Depaz Jeimi
Santibez Marav Luis
Tuya Gambini Fernando

UNIVERSIDAD NACIONAL

Monografa
2014
Qumica General Electroqumica



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ndice
Pagina
Introduccin........2
Objetivos.3
ELECTROQUMICA
Resea histrica..4
Reacciones Redox...........5
Conduccin electroltica......7
Celda electroqumica.......8
Celdas galvnicas.
Potenciales estndar de reduccin...10
Espontaneidad de una reaccin redox.....13
Corrosin.....14
Tipos de bateras..16
Pilas de seca alcalina...18
Batera NICAD....21
Electrolisis.
Electrolisis de sales fundidos...24
Electrolisis de soluciones acuosas...26
Electrolisis de soluciones acuosas diluidas.28
Primera ley de Faraday....31
Segunda ley de Faraday...32
Aplicaciones de electrolisis.....33
Electrorrefinacin....34
Conclusiones....36
Sugerencias..37




Qumica General Electroqumica



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Introduccin.
En los sucesos siguientes se har, el anlisis del tema de electroqumica, que en ello
abordan la interaccin entre la energa elctrica y la energa qumica en estos procesos.
Los procesos de cromado, plateado, niquelado, obtencin de metales puros por electro
refinacin y obtencin a gran escala de Hidrxido de sodio, que se fundamentan en un
proceso de electrolisis. El origen de la corriente elctrica en una pila o batera se debe a
las celdas galvnicas.
Los fenmenos electroqumicos se llevan a cabo en celdas electroqumicas denominadas
electroltica y galvnica.
Los electrolitos tienen la extraordinaria importancia en la filosofa humana. Las clulas
humanas contienen el electrolito cloruro de potasio (), estas clulas se someten a un
bao mediante una solucin que contienen el electrolito , cuando estos electrolitos
especialmente el ion potasio, emigran a travs de las membranas de la clula.
Las reacciones qumicas se investigan como una fuente de energa elctrica para la
propulsin de vehculos, a fin de reducir la contaminacin proveniente de la gasolina, y
disminuir el ruido de los motores de combustin interna. La posibilidad de que lleguen a
agotarse los combustibles fsiles y reducir al mnimo la contaminacin aumentar la
importancia de la electroqumica.
La electroqumica tiene su origen en el descubrimiento por Luigui Galvani y Alessandro
Volta; de los efectos de dos metales diferentes en los msculos de una rana muerta.
Observararon un movimiento o contraccin de los msculos piernas cuando la rana,
unida a ganchos de cobre, asa contacto con una barra de hierro.






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Objetivos.
Usar las leyes de Faraday para cuantificar la reaccin de redox con la corriente
elctrica.

Utilizar las potencialidades normales de los electrodos para diferenciar el ctodo y el
nodo de una celta.

Calcular el potencial estndar de una celta galvnica, con los potenciales de cada
electrodo.

Utilizar la ecuacin de Nernst, cuando las condiciones para cada celta son diferentes
a la estndar.

Conocer las diversas aplicaciones que tiene la electrolisis a escala de laboratorio e
industria.

Diferenciar la electrolisis de los electrolitos fundidos de sus disoluciones acuosos.

Representar las celdas galvnicas a partir de sus semiceldas y de un puente alcalino.

Describir los procesos de la corrosin y su proteccin andica y catdica.

Describir las celdas modernas y su aplicacin como fuentes de energa elctrica del
futuro.





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ELECTROQUMICA
1. Resea histrica.
Durante finales del siglo XVIII el anatomista y mdico italiano Luigi Galvani
marc el nacimiento de la electroqumica de forma cientfica al descubrir el
fenmeno que ocurra, al pasar electricidad por las ancas de la rana. Dichas
observaciones las public en su ensayo Comentario acerca del efecto de la
electricidad en el movimiento muscular. De modo que, de esta forma en 1791
propuso la existencia de una sustancia "nervio-elctrica" existente en toda
forma de vida.
Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin
de electricidad natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la
existente en los truenos y relmpagos o en algunos animales como rayos
elctricos.
Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de la poca
moderna dada por Alessandro Volta permiti la revolucin industrial,
cientficos connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter
fundaran la disciplina de la galvanoplastia.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqumica,
se vieron aclarados por Michael Faraday por sus leyes de la electrlisis y John
Daniell por su pila dependiente solo de iones metlicos de Zinc-Cobre. Hacia
finales de siglo, dicha disciplina comenz a influenciar campos tan importantes
como las teoras de conductividad de electrolitos, presentado por Svante August
Arrhenius y Friedrich Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento
matemtico de las bateras por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de la carga
del electrn por Millikan, y el establecimiento de la moderna teora de cidos y
bases de Bronsted y Lowry.
Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroqumica se
emparente a temas tan diversos que van desde la electroqumica cuntica, hasta
las celdas fotovoltaicas y quimioluminiscencia.


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2. Concepto:
Es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa
elctrica y qumica. De modo que las reacciones qumicas que se dan en la
interface de un conductor elctrico, llamado electrodo, que puede ser un metal o
un semiconductor y un conductor inico, el electrolito pudiendo ser una
disolucin.

3. Principios:
Reacciones de Reduccin-Oxidacin
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de
electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos
qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma
oxidada respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una
reaccin espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar
para inducir una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn
donde la reaccin global se divide en dos semireacciones (una de oxidacin y
otra de reduccin), se efecta el balance de carga y elemento, agregando H
+
,
OH

, H
2
O y/o electrones para compensar los cambios de oxidacin. Antes de
empezar a balancear se tiene que determinar en qu medio ocurre la reaccin,
debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.
Medio cido
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona con
Bismutato de Sodio.
El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semireacciones:


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Cada semireacciones se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y
cargas. Como estamos en medio cido los iones H
+
se agregan para balancear
los tomos de H y se agrega H
2
O para balancear los tomos de O.


Finalmente se multiplica cada semireacciones por un factor para que se
cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.


Reaccin Balanceada:

En algunos casos es necesario agregar iones para terminar de balancear la
ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin de la sal magnsica, ese sera
el in. Se agrega por igual de ambos lados de la ecuacin lo necesario para
terminar de balancearla.
Medio Alcalino
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de
potasio reacciona con el Sulfito de sodio.
El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:

Luego se divide en dos semireacciones:


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Cada semireacciones se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y
cargas. Como estamos en medio alcalino los OH

se agregan para balancear los


tomos de H y normalmente se agrega la mitad de molculas de H
2
O del otro
lado de la semireacciones para balancear los tomos de O.


Finalmente se multiplica cada semireacciones por un factor para que se
cancelen los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.


Ecuacin balanceada:
Reaccin Balanceada:

En este caso se agregaron contra iones para terminar de balancear la ecuacin
(los cationes K
+
y Na
+
)

4. Conduccin electroltica
Se denominan conductores de primera especie o electrnicos a los metales
slidos o fundidos y ciertas sales slidas (sulfuro cprico, sulfuro de cadmio)
que conducen la corriente elctrica sin experimentar alteracin alguna. En estas
sustancias, la conduccin tiene lugar por emigracin directa de los electrones a
travs del conductor bajo la influencia de un potencial aplicado. Aqu, los
tomos o iones que componen el conductor, permanecen en sus lugares.
Los conductores de segunda especie o electrolticos son los que experimentan
transformacin qumica al paso de la corriente elctrica como las soluciones de
electrolitos fuertes y dbiles, sales fundidas y tambin algunas sales slidas
como el cloruro de sodio y el nitrato de plata.
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5. Celda electroqumica
Una celda electroqumica simple contiene un par de electrodos de material
inerte, por ejemplo platino, conectados a una fuente de corriente y sumergidos
en una solucin acuosa de un conductor de segunda especie. El electrodo
conectado al lado negativo de la fuente se denomina ctodo y es aquel por el
cual entran los electrones a la solucin procedentes de la fuente, por ejemplo,
una batera. Al mismo tiempo, el electrodo conectado al lado positivo de la
batera se denomina nodo, por el cual salen los electrones de la solucin y
regresan a la batera. Al cerrar el circuito, los iones negativos o aniones,
emigran hacia el nodo en donde se oxidan, mientras que los iones positivos o
cationes van hacia el ctodo en donde se reducen. Los aniones se mueven hacia
el nodo y de aqu que los electrones son transportados por estos iones desde el
ctodo. De nuevo, como el transporte de electricidad positiva hacia el ctodo
puede considerarse un flujo de electricidad negativa hacia el nodo, la
migracin de los cationes hacia el ctodo es equivalente al flujo de electrones en
direccin opuesta.

6. Celdas Galvnicas:
Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin
redox espontanea (se le llama as en honor a los cientficos Luigi Galvani y
Alessandro Volta, quienes fabricaron las primeras celdas de este tipo)
Est constituida por dos semiceldas separadas, siendo necesario que la
transferencia de electrones tenga lugar a travs de un circuito externo de esta
manera se obtiene energa elctrica til.








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Esquema de la Pila de Daniel. El puente salino (representado por el tubo en
forma de U invertida) contiene una disolucin de permitiendo la interaccin
elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar tapadas con
pedazos de algodn para evitar que la disolucin de contamine los otros
contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El
nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el
ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier
material que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores.
Tambin se usa mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo.
Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un
conductor por el que pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal
(o como puente salino).
Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el nodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una diferencia de
potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda
de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin se
denomina fuerza electromotriz () o bien como potencial de celda. En una
celda galvnica donde el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra
de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas
por un puente salino se les conocen como Pila de Daniel.

Componentes:

1. Electrodos; ctodo (+) y nodo (-) en cada uno se verifica el fenmeno de
oxidacin--reduccin.

2. Ctodo; sin importar el tipo de celda (electroltica o voltaica) se define como
el electrodo en el cual se produce la reduccin porque algunas especies ganan
electrones. Este posee carga negativa y a l migran los iones o cargas
positivas.


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3. nodo; sin importar el tipo de celda (electroltica o voltaica) se define como
el electrodo en el cual se produce la oxidacin porque algunas especies
pierden electrones. Este posee carga positiva y a l migran los iones o cargas
negativas.

4. Puente salino; Es un tubo con un electrolito en un gel que est conectado a
las dos semiceldas de una celda galvnica; el puente salino permite el flujo de
iones, pero evita la mezcla de las disoluciones diferentes que podra permitir
la reaccin directa de los reactivos de la celda.

5. Semiceldas; donde se sumerge el electrodo y estn unidos mediante un tubo
en U. (puente salino) en cuyo interior se encuentra una solucin de
Por el puente salino emigran los iones y anulan el exceso de carga.

6. Voltmetro; que nos permite detectar la fuerza electromotriz ( ), es decir
la intensidad con la que se de electrones. Estos sistemas tambin establecen
un EQUILIBRIO y o cumplen con las caractersticas de EQUILIBRIO y el
principio de CHATELIER.
Potenciales estndar de reduccin

Esquema del EEH.
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1. Electrodo de Platino
2. Gas Hidrgeno
3. Solucin de (1M)
4. Sifn para prevenir la contaminacin de oxgeno
5. Conector donde el segundo elemento de la celda debera ser conectado.
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada
comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el
potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al
electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho
electrodo ocurre la siguiente reaccin:

La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de
, sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se
denominan estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1
Atm., trabajando a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las
disoluciones involucradas son igual a 1M. En este caso se denota que:


Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno
(EEH) y puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular
su potencial de reduccin. La polaridad del potencial estndar del electrodo
determina si el mismo se est reduciendo u oxidando con respecto al EEH.
Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:
Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo
indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda (Por ejemplo: el
Cu en disolucin acuosa de CuSO
4
con un potencial estndar de reduccin de
0,337V)
Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando
indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por ejemplo: el
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Zn en disolucin acuosa de ZnSO
4
con un potencial estndar de reduccin de -
0,763 V)
Sin embargo, las reacciones son reversibles y el rol de un electrodo en una celda
electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de
ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos
involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:

Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:
Diagrama de celda

En condiciones estndar la (medida con la ayuda de un multmetro) es
0,34 V (este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por
definicin, el potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se
calcula resolviendo la siguiente ecuacin:


El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de
reduccin pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de
la celda no afectaran el valor del porque el potencial estndar de reduccin
es una propiedad intensiva.




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Espontaneidad de una reaccin redox
Proceso espontneo y Ecuacin de Nernst.
Relacionando el

con algunas cantidades termodinmicas permiten saber la


espontaneidad de un proceso determinado. En una celda electroqumica toda la
energa qumica se transforma en energa elctrica. La carga elctrica total que
pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo F la Constante de Faraday y n el nmero de moles de e. Como la
es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima
de trabajo (w) que se puede hacer, se llega a la siguiente igualdad:




La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que
el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se
obtiene de la reaccin:


Si es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es
espontanea. Para que ocurra eso l debe ser positivo. Caso contrario la
reaccin no procede. Para valores negativos de muy prximos a cero es
posible que la reaccin tampoco proceda debido a los factores secundarios,
como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea puede
ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni nada menos que
una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no espontnea se le debe
aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este
fenmeno es conocido como Electrlisis. En una celda electroqumica, la
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relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede
expresar de la siguiente manera:


Despejando la se obtiene:


Aplicando el logaritmo K en base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a
cabo a finalmente llegamos a la siguiente expresin:



Celdas de concentracin
Una clula de concentracin o pila de concentracin es una celda electroqumica
que tiene dos semiceldas equivalentes del mismo electrolito, que slo difieren en
las concentraciones.
Se puede calcular el potencial desarrollado por dicha pila usando la ecuacin de
Nernst. Una clula de concentracin producir una tensin o voltaje en su
intento de alcanzar el equilibrio, que se produce cuando la concentracin en las
dos semi pilas son iguales.

Corrosin.
La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un
ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse
como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms
estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada por
una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido en
contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestin. Otros
materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos
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Oxidacin del metal.
Ejemplo: oxidacin del hierro
Para que el metal se oxide debe estar en contacto con el oxgeno y agua. Aunque
las reacciones implicadas son muy complejas y todava no se conocen en su
totalidad, se cree que las principales etapas son las siguientes. Una parte de la
superficie del metal funciona como nodo; donde se lleva a cabo la oxidacin.
Fe(s) Fe
2+
(ac) + 2e
-

Los electrones donados por el hierro reducen al oxigeno atmosfrico a agua en el
ctodo, que a su vez es otra regin de la misma superficie del metal.
O2 (g) + 4H
+
() + 4 2H2O(l)

La reaccin redox global es:
2Fe(s) + O2 (g) + 4H
+
(ac) 2Fe
2+
(ac) +2H2O(l)
Encontramos el fem estandar para este proceso



Observe que esta reaccin se lleva a cabo en un medio acido, parte de los iones
H
+
provienen de la raccion del dioxido de carbono atmosferico con el agua, en la
que se forma el H2CO3.
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Los iones de Fe
2+
que se formaron en el anodo sev oxidan posteriormente
gracias al oxigeno.

4Fe
2+
(ac) + O2 (g) + (4+2x)H2O(l) 2Fe2O3.xH2O(s)+ 8H
+
Esta forma hidratada de oxido de hierro (III) es lo que se conoce como
herrumbe. La cantidad de agua asociada con el oxido de hierro es variable, a si
que la formula se representa como


Tipos de pilas o bateras:
Se sabe que las pilas son sistemas que producen corriente elctrica continua a
partir de reacciones redox generadas en los electrodos que se encuentran en
contacto con los electrolitos, los cuales de acuerdo a su reaccin en el sistema,
actan como nodo o ctodo.
Las pilas se clasifican en primarias y secundarias:
Pilas primarias:
Son aquellas que solo actan como celdas galvnicas, es decir, solo producen
corriente elctrica. Por lo tanto, no son recargables (no actan como celda
electroltica): una vez que se agotan se desechan. La ms conocida de todas las
pilas es la que fue inventada por el Qumico Francs Georges Leclanch en el
ao de 1860 y es popularmente conocida como pila seca porque no hay presente
un lquido libre.
Pila seca cida de Leclanch:
Consiste en un cilindro de cinc, que acta como contenedor de electrolito, y hace
tambin de nodo. El electrolito consiste en una pasta hmeda formada por
cloruro de amonio (

), cloruro de cinc (

) y por dixido de
manganeso (

) todo esto rodea una barra de grafito, que hace las veces de
ctodo; todo el sistema produce una fuerza electromotriz de 1,5 voltios.
Figura: Pila seca de La celda tiene un nodo de cinc y una barra de
grafito como ctodo como una pasta (

), (

), (

).
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Durante la descarga de la pila, la lata de cinc se oxida, por lo tanto es el nodo
(polo negativo).


El ctodo (+) es el grafito, donde los iones

que lo rodean se reducen.


Los cationes monoatmicos y los gases generan la polarizacin de la pila, que
consiste en la disminucion del voltaje, por elllos es necesario eliminar los agetes
polarizantes. Para eliminar el

(Agentes Polarizantes) se utiliza el

.
Las reacciones reaaciones despolarizantes en la pila seca son:


El voltaje estndar de la pila seca es 1,50V independiente del tamao de la pila.


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Pila seca alcalina:
En su versin alcalina o bsica, el cloruro de amonio

l (Sal cida) se
reemplaza por hidrxido de potasio, KOH. La reaccin andica incluye tambin
la oxidacin del cinc, mientras que el dixido de manganeso

se reduce en
el ctodo.
Las semireacciones durante la descarga son:
nodo:


Ctodo:


La ventaja de la pila alcalina es que el cinc no se disuelve tan fcilmente en un
medio alcalino como en un medio cido, es por ello que dura ms tiempo.
Figura: Una pila seca alcalina pequea. El nodo es polvo de cinc y el ctodo es

, como en la celda de leclanch, pero el electrolito es KOH.















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COMPARACIN EN LA PILA SECA CIDA Y ALCALINA:
PILA SECA CIDA PILA SECA ALCALINA
El electrolito tiene carcter cido


El electrolito tiene carcter bsico
(KOH).
El potencial mximo de esta pila es
1,5 V, luego decrece hasta 0,8V,
momento en que ya no es
utilizable, por ello su vida til es
corta. En climas fros el potencial
decae ms rpido.
El potencial mximo de esta pila es
1,5 V. Tiene mejor rendimiento
pues conserva un voltaje til
durante ms tiempo,
proporcionando hasta el 50% ms
de energa total que la pila cida.
Tiene menor costo. Tiene mayor costo.

Pilas secundarias:
Son aquellas que actan como celdas galvnicas, produciendo corriente elctrica
y como celdas electrolticas, recibiendo corriente elctrica para recargarse. Por
consiguiente, son pilas o bateras recargables.
Para cargar o recargar la pila debe suministrarse un voltaje mayor al que esta
produce o genera. Veamos como ejemplos algunas pilas secundarias ms
importantes que tienen mucha utilidad en la vida moderna.
Batera de plomo o acumulador de plomo:
Inventada en 1859 por Gastn Plant, es el sistema de produccin de energa
ms usado en la actualidad. Utiliza dos electrodos: uno constituido de plomo
esponjoso que favorece el aumento de la superficie de contacto del electrodo con
el electrolito, el otro, una placa de plomo recubierta de xido de plomo (

;
ambos se encuentran sumergidos en una solucin de cido sulfrico. Para
impedir que los electrodos se toquen se colocan separadores de fibra de vidrio
entre ellas.


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Figura: Acumulador de plomo. Un acumulador de plomo no es una celda seca
porque contiene varias celdas conectadas en serie llenas con una solucin acuosa
de cido sulfrico, que sirven de electrolito.

Las semireacciones son:
nodo:


Ctodo:


Durante La Descarga:
La batera funciona como celda galvnica al producir corriente elctrica, siendo
su potencial de 2,05V por cada celda. Una batera de automvil consta de 6
celdas en serie dando un potencial de 12,3 V. En climas de muy baja
temperatura aumenta la viscosidad del electrolito, lo que dificulta el
funcionamiento de la batera.
Los electros Pb y Pb

se consumen por lo que generan sulfato de plomo (II) el


cual se adhiere a los electrodos.
El electrolito de

se consume, por lo cual el grado de descarga de la


betera se determina midiendo la densidad del electrolito con un densmetro. En
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una batera nueva la densidad del electrolito es igual o mayor a 1,2 g/mL y
presenta una concentracin de 35% en masa de soluto.

Durante La Descarga:
Se regeneran los electrodos y el electrolito.
En la electrolisis se consume agua, por lo cual se debe agregar agua antes de
recargar la batera.
Para realizar esta operacin la batera se debe conectar con una fuente externa de
voltaje ligeramente mayor al de la batera, esto para revertir la reaccin.

Batera de nquel-cadmio (Pilas NICAD):
Estas bateras se utilizan para hacer funcionar telfonos celulares, herramientas
porttiles, calculadoras, etc. Consiste en un polo positivo que es cubierto por
hidrxido de nquel y un polo negativo que consiste en cadmio. El electrolito de
esta pila de es el hidrxido de potasio KOH.
Produce un voltaje de 1,53 V y tiene una vida til muy prolongada. Se puede
descargar y recargar ms de 500 veces.
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Figura: La celda galvnica de NICAD tiene nodos de cadmio, ctodos de xido
de nquel hidratado y KOH como electrolito. Los electrodos se acomodan en
forma de rollo de jalea.

Las Semireacciones son:
NODO:



Ctodo:



Ecuacin neta de celda:







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7. Electrolisis:
Proceso en el que se utiliza la energa elctrica continua para generar una
reaccin redox no espontanea. Este fenmeno qumico permite la
descomposicin de ciertas sustancias (generalmente electrolitos), generndose
nuevas sustancias simples o compuestas.
Elementos o componentes de los procesos electrolticos
Fuente de energa elctrica:
Son sistemas que generan corriente elctrica continua. En el laboratorio se
pueden pilas o bateras; estos sistemas actan como una bomba de electrones, es
decir, son capaces de sustraer electrones de una de los electrodos (nodo) y
suministrarlos al otro electrodo (ctodo) quedando electrizados. A nivel
industrial se utilizan sistemas de diodos de rectificacin de corriente para
transformar corriente alterna en corriente continua.
Electrodos:
Son barras solidas (principalmente metlicas) que son buenos conductores
elctricos y estn en contacto mediante un cable conductor con la fuente de
energa elctrica. Actan como polos positivos (+) y negativos (-), que
colocamos dentro de la celda electroltica generan un campo elctrico.
Estos electrodos se denominan ctodo y anudo. Hacia el ctodo electrizado
negativamente fluyen los cationes que generalmente se reducen; mientras que
hacia el nodo electrizado positivamente fluyen los aniones, los cuales
generalmente se oxidan.
Los electrodos se pueden clasificar como:
Inertes:
Son aquellos cuya nica funcin es conducir la corriente elctrica durante el
proceso electroltico por lo tanto no se consumen (su masa es constante) entre
ellos tenemos: platino, paladino, mercurio, grafito, etc. Se utilizan para producir
sustancias simples en su superficie.
Activos:
Son aquellos que aparte de conducir la corriente elctrica participan en el
proceso, es decir se consumen (liberan iones de su estructura) oxidndose. Entre
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ello tenemos: cromo, cinc, cobre, plata, etc. Que son muy utilizados en la
electrodeposicin.
Electrolito:
Son sustancias qumicas que disueltas en agua o fundida (lquidos) son capaces
de generar iones libres, que por accin de fuerzas elctricas se mueven y
conducen la corriente elctrica. En los procesos electrolticos se utilizan como
electrolitos: xidos metlicos, sales, hidrxidos y cidos fuertes para obtener una
suficiente cantidad de iones. Los iones mviles son conductores de segundo
orden. Los xidos y sales deben estar fundidos, si son pocos solubles o
insolubles en agua.
Celda electrnica:
Es el recipiente que contiene al electrolito, y donde se produce la electrolisis.
Las celdas electrolticas varan mucho segn ala naturaleza de los electrolitos y a
la temperatura del proceso. Para su construccin el material utilizado debe
resistir al ataque de las soluciones acidas y alcalinas, generalmente es de acero
revestido con poli cloruro de vinilo (P.V.C) o plstico con caractersticas
especiales.
ELECTROLISIS DE SALES FUNDIDAS
Para entender mejor lo descrito anteriormente tomemos como ejemplo
ilustrativo, la electrolisis del cloruro de sodio, fundido tal como se muestra
en la figura.
Electrolito liquido


Temperatura de operacin: 801 C
Electrodos: grafito
Voltaje mnimo: 4,07 V

Qumica General Electroqumica



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En la sal fundida de iones



tiene movimientos al azar o caticos.
Cuando se sumergen los electrodos (barras electrizadas de grafito), los iones
migran hacia ellos por accin de la fuerza elctrica generada por el campo
elctrico que existe entre los dos electrodos. De ese modo se explica la
conductividad elctrica dentro de la celda y la formacin de un circuito cerrado
en un sistema.
En el ctodo se produce sodio liquido

esto implica que los iones


migran hacia el catodo, en el ganan electrones y se reducen.

(I)
En el nodo se observa la formacin de burbujas que implica la formacin de
un gas toxico e irritante, cuya coloracin es amarrilla- verdosa. Estas
caractersticas corresponden al cloro gaseoso

y se presencian porque los


aniones cloruro,

fluyen hacia el nodo y se oxidan

(II)
En todo proceso redox, el nmero de electrones ganados y perdidos son iguales,
es decir, que el nmero de electrones que fluyen por el ctodo y nodo es igual;
para ello multiplicaremos la semireacciones (I) por dos y tendremos


Esta ltima semirreaccion la sumaremos miembro a miembro con la
semirreaccion (II) y tendremos as la siguiente reaccin neta de la celda


Esta ecuacin neta quiere decir que al electrolizar la sal fundida

en el
catodo se obtiene sodio metalice en estado lquido y en el nodo se obtiene cloro
gaseoso.



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ELECTROLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS:
En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se
disocian, de ah que en la estarn presentes el catin, el anin y el agua. Por lo
tanto despreciamos lo iones

generados por la autoionizacion del


agua ya que sus concentraciones son muy pequeas

y no
experimentan cambios qumicos, en estas condiciones queda la posibilidad que
experimenten cambios qumicos, el catin, el anin o el agua.
Por la concentracin de la solucin electroltica se divide en electrolisis de
soluciones acuosas concentradas y diluidas.

Electrolisis de soluciones acuosas concentradas
Ejemplo 1:
Electrolisis de una solucin concentrada de
(salmuera)
Electrolito:


Electrodo: platino
Temperatura:
CATODO
En la forma experimental se obtiene un gas liviano inodoro e incoloro, este gas
es el

Qu sucedi? Por lgico cabe esperar la formacin de solido ya que


hacia el ctodo fluye el ion

esto significa que el ion

es mas difcil de
reducir que el agua, por lo que el

procede de la reduccin del


La formacin del ion hidrxido,

implica que en torno al ctodo el medio es


bsico.
Qu papel desempea el ion

?, este ion espectador neutraliza la carga del


ion

garantizado la neutralidad elctrica en torno al ctodo


Qumica General Electroqumica



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nodo.
En forma experimental se obtiene un gas de calor amarillo-verdoso, txico, esto
indicar

, que implicara que el ion cloruro

se oxida en la superficie del


nodo, esto indicar que en las condiciones dadas (solucin concentrada) el ion
cloruro se oxida con mayor facilidad que el agua.


Sumando las semireacciones que ocurren en el ctodo y nodo obtendremos la
educacin neta de la electrlisis de la salmuera en su forma inica.


Observe que en esta educacin no est presente el ion

, lo cual implica que


este ion en medio acuoso es un espectador. Si sumamos dos iones

a ambos
miembros, la educacin neta no se altera y tenemos la forma molecular.


Se observa que la electrlisis de una solucin concentrada de tiene mucha
importancia ya que se obtiene productos muy valiosos como el

, que se
emplea como combustible en la hidrogenacin de aceite vegetales, para producir
la margarina, etc. El

se utiliza para matar los microbios presentes en el agua,


fabricacin de plsticos PVC, etc. El NaOH se emplea en la fabricacin de
jabones, como reactivo para neutralizar los cidos, etc. Uno de los mtodos
industriales para producir soda custica () es mediante este proceso.
Ejemplo 2:
Indique los productos principales en el ctodo y el nodo al electrolizar los
siguientes electrolitos:

fundido

Concentrado

Concentrado
Utilizando las reglas prcticas deducidas anteriormente, podemos determinar las
sustancias que se formarn en los electrodos.
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Electrolito Ctodo nodo



Electrolisis de soluciones acuosas diluidas
Ejemplo
Qu sucede cuando electrolizamos una solucin diluida de ?
En una solucin diluida las concentraciones de los iones Na y Cl son muy pequeas,
por lo que estos iones no sufren el proceso redox, esto implica que el agua se
descompone en estas condiciones, hecho que se comprueba en forma experimental ya
que los productos son H
2(g)
Y O
2(g).
Ctodo
Se produce un gas incoloro, inodoro y muy liviano, que es el H
2
.
nodo
Se produce un gas incoloro, inodoro pero pesado (gas O
2
)
El hecho de que el agua se oxide, implica que en las soluciones diluidas, el ion cloruro
no se oxida debido a su pequea concentracin. De estos hechos recopilados en forma
experimental podemos concluir que los productos que se obtienen al electrolizar
soluciones acuosas dependen de su concentracin.
En las soluciones concentradas, existe la posibilidad de que los iones del soluto se
reduzcan u oxiden.
En las soluciones diluidas, ninguno de los iones del soluto experimenta procesos redox,
por lo que el agua se reduce y oxida formndose H
2
y O
2
respectivamente.
Solucin
electroltica
Producto
Voltaje mnimo
Ctodo nodo
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concentrado H
2(g)
Cl
g(g)
2.19 V
diluido H
2(g)
O
2(G)
1,23 V

Electrolisis usando electrodos activos
Hasta el momento hemos tratado los procesos electrolticos con el uso de electrodos
inertes ahora explicaremos los cambios que suceden cuando se utilizan electrodos
activos, es decir, con aquellos metales que experimentan cambios durante la electrlisis.
Ejemplo:
Electrolisis del sulfato de nquel (NiSO
4
)
En este proceso utilizamos como electrolito el sulfato de nquel (2) en la disolucin
acuosa con ctodo inerte (platino) y un nodo activo (barra de nquel)
Electrolito: Disolucin concentrada de NiSO
4
.

Ctodo: Barra de platino
El sulfato de nquel (2), al ser un electrolito fuerte se ioniza completamente por lo que
en la solucin electroltica se encuentra las siguientes especies: Ni
2+
, SO
2-
4
y H
2
O.
Cuando se desarrolla el proceso electrolito qu se observa? En forma experimental se
observa que la masa del ctodo aumenta continuamente y la masa del nodo disminuye.
Cul es la explicacin de estos hechos experimentales? Si la masa del ctodo aumente,
implica que en su superficie se est depositando un material slido, ese material es de
color blanco griseado, caracterstico del nquel metlico; para que esto suceda, el ion Ni
presente en la solucin se reduce segn:

(Semirreaccin de reduccin)
Si la masa del nodo disminuye, significa que los tomos del nquel se oxidan pasando a
la solucin en forma de:

(Semirreaccin de oxidacin)
La oxidacin que experimenta el nquel nos demuestra que este metal es un electrodo
activo.
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La ecuacin neta se obtiene sumando ambas semireacciones.


La ecuacin nos indica que ocurre un transporte de tomos de nquel del nodo hacia el
ctodo, lo cual es compatible con los hechos experimentales ya que la concentracin del
ion Ni en la solucin electroltica es constante.
Este tipo de procesos electrolitos donde se hace uso de electrodos activos es
ampliamente utilizado en la purificacin de metales (Electrorrefinacin) y en la
electrodeposicin. Por Electrorrefinacin obtenemos metales con alto grado de pureza,
como cobre, aluminio, plata, nquel, zinc, etc.
La electrodeposicin consiste en un recubrimiento de cierta superficie solida
(generalmente superficies metlicos) con un metal noble, con la finalidad de protegerla
de la oxidacin o corrosin, o para darle ms esttica. De este modo se realiza el
cromado, plateado, niquelado, etc.
Aspectos cuantitativos
En 1834 Michael Faraday estudi las relaciones cuantitativas entre la cantidad de
corriente elctrica que se usa en la electrolisis, y el volumen de la reaccin que produce.
En 1874 Stoney expuso que la unidad natural de electricidad, podra ser tomada como la
carga que libera por electrolisis un tomo de una sustancia monovalente, llamndole a
esta unidad de electricidad electrn y en 1891 predijo la cantidad de electricidad de la
misma.
Intensidad de corriente (I): Es la cantidad de carga elctrica (Q) que fluye en un
intervalo de tiempo (t).


Donde las unidades:
I: Amperes (A)
Q: Coulomb (C)
t: segundos (s)
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Faraday (F): Representamos la cantidad de carga de un mol de electrones, la cual es
capaz de descomponer o producir 1 de una cierta sustancia.


Donde : sustancia depositada o liberada en los electrones.
Primera ley de Faraday
La cantidad de sustancia que libera o se deposita en un electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa por la celda electroltica

)
Dnde:
m
x
= masa depositada o liberada (gramos)
K = constante o equivalente electroqumico
peso equivalente de la sustancia que se deposita o libera
Ejemplo:
Halle la masa de cobre depositado en el ctodo a partir de la electrlisis del sulfato
cprico acuoso, si se consume 3,86 x 10
5
C de carga elctrica.

Resolucin
La semirreaccin catdica es:





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Segunda Ley de Faraday
Para una cantidad dada de carga elctrica, la cantidad de sustancias producidas en los
electrodos es proporcional a sus respectivos pesos equivalentes.
Estos resultados que obtuvo Faraday se pueden explicar con suma facilidad ya que por
el ctodo y nodo de una celda electroltica fluye la misma cantidad de carga elctrica y
por ende igual nmero de Faraday. Como cada Faraday de carga elctrica produce
, se concluye que el nmero de (equivalente - gramo) de sustancia
producida en el ctodo y el nodo es igual.
Generalizando la segunda ley de Faraday, podemos decir que cuando se hace circular (o
pasar) la misma cantidad de electricidad a travs de dos o ms celdas electrolticas
conectadas en serie, LAS sustancias se producen en los diferentes electrodos con igual
nmero de equivalentes gramos

Energa involucrada en un proceso electroltico
Desde el punto de vista econmico, la relacin ms importante de un proceso
electroltico es la que existe entre la cantidad de energa elctrica consumida y la
cantidad de producto formado.
1a energa se halla con facilidad si se conoce el voltaje y la cantidad de carga elctrica,
puesto que:



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De este modo, la energa elctrica consumida en el proceso est dada por el proceso de
su voltaje multiplicado por la cantidad de carga que fluye por los electrodos.
Cuando en los electrodos se produce mayor cantidad de sustancia, implica que se ha
transferido mayor cantidad de carga elctrica, por lo tanto la energa elctrica
consumida ser mayor, entonces el proceso electroltico genera un mayor costo.
La unidad prctica de la energa elctrica es el Kilowatt-hora


Si se conoce el costo de cada kW-h, podremos determinar el costo por el consumo de la
energa elctrica.

APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS
Los procesos electrolticos tienen diversas aplicaciones prcticas. Entre ellas tenemos
obtencin de elementos metlicos como el Na, K, Al, etc. Elementos no metlicos
como H C O Br etc. recubrimiento de superficies metlicas (electro posicin) y
obtencin de metales con alta pureza (electro refinacin)
Obtencin de sustancias simples
Veamos el caso de la obtencin industrial de aluminio En 1886, Charles Martin Hall
invento un mtodo para producir aluminio a escala industrial, actualmente el proceso
Hall se emplea en todo el inundo Kl oxido de aluminio, M
2
0
3
, es conocido como la
bauxita y resulta ser la fuente comercial del aluminio.
El xido de aluminio disuelto en criolita fundida (Na, AIF
G
) a 950 C se puede
descomponer electrolticamente. Para este propsito se utiliza un gran tanque de hierro
recubierto con carbono, este recubrimiento se convierte en el nodo
Reacciones
Ctodo (-): Reduccin del ion


nodo (+): oxidacin del carbono


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Ecuacin neta del proceso


El aluminio fundido se deposita en el fondo del recipiente y se retira por un orificio
lateral ubicado en la parte inferior del recipiente.
El aluminio obtenido presenta una pureza del 99,5%, la cual por refinacin
electroltica se puede incrementar hasta un 99,99%.
ELECTRODEPOSICION
LA necesidad de proteger de la corrosin (desliaste) a los metales que forman parte de
las estructuras de maquinarias, herramientas, utensilios domsticos, equipos, etc. ha
inducido a que se opte por la valiosa alternativa de los recubrimientos metlicos a fin de
alcanzar la proteccin necesaria.
Los procesos de recubrimiento electroltico Consisten en depositar por va
electroqumica finas capas de metal sobre la superficie de una pieza metlica Se busca
principalmente evitar la corrosin y, en otros casos, se realizan con fines estticos o
decorativos.
Existen diferentes tipos de recubrimientos: conreado, niquelado, cromado, plateado,
dorado, Cincado, etc.

Electrorrefinacin
Es un proceso metalrgico que consiste en la obtencin de metales de alta pureza,
haciendo uso del mtodo electroqumico (electrolisis)
Ejemplo
Electrorrefinacin del cobre
Sera difcil in tapiar la vida sin los metales, en especial el cobre, ya que se utiliza para
hacer sartenes, ollas, en los equipos de aire acondicionado, en las monedas, joyera, etc.
La aplicacin ms importante del cobre es como conductor de la corriente elctrica (lo
encontramos en las instalaciones elctricas de los domicilios, automviles, etc.). Esta
aplicacin se da ya que el cobre tiene una buena conductividad elctrica y su costo es
menor.


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Coma se obtiene el cobre de los minerales para los cables?

El cobre metlico impuro (cobre ) se .ene de la reduccin qumica del y
, el cobre ( ) es demasiado impuro para ser usado como
conductor elctrico ya que las impurezas reducen su conductividad aproximadamente
en un 15%.
Cmo mejorar su calidad?
El cobre blster se purifica mediante un proceso de electrlisis, conocido comnmente
como Electrorrefinacin, a partir de este proceso se puede obtener cobre con una pureza
del 99,99%.
En la celda electroltica se colocan como ctodos, placas muy delgadas de cobre de alta
pureza, como nodos se utilizan grandes bloques de cobre impuro (blster), estos
electrodos se sumergen en una solucin electroltica que contiene sulfato de cobre (II),
CuSO
4
, y cido sulfrico, H
2
S0
4
. Al funcionar la celda el cobre de los nodos impuros
se oxida, pasa a la solucin en forma de Cu
+2
, los iones Cu
+2
de la solucin se reducen y
se depositan sobre la superficie del ctodo por lo que su espesor aumenta.
Las reacciones son:
nodo: Oxidacin del cobre blster:
C


Ctodo: Reduccin del in Cprico:

+2

C
Ecuacin neta del proceso electro ltico:
Cu(99,99%)
(blister) (electrolitico)

El cobre blster contiene otros metales tales como el oro, la plata, platino, etc. como
impurezas estos metales no se oxidan por lo que se depositan debajo del nodo, es por
ello que se conocen como lodos andicos; estos lodos se recogen. Peridicamente del
fondo de las cubas, se filtran secan y luego se someten a tratamientos que permiten
recuperar los metales de alto valor econmico; de la venta de estos elementos
metlicos se reduce el costo de la refinacin del cobre.
Qumica General Electroqumica



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Conclusiones.
En nuestra vida cotidiana necesitamos mucho la corriente elctrica para el
funcionamiento de los electrodomsticos que necesitamos en nuestra vida
diaria. De lo ya mencionado deducimos que necesitamos la corriente
elctrica para producir cambios quimos y a estos cambios se le denominan
procesos electrolticos.
La celda galvnica est basada en la oxidacin - reduccin donde se produce
un cambio en los electrones de oxidacin de las sustancias, de modo que los
electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo
al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin
se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones de oxidacin y
reduccin resulta la celda.
Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la ecuacin
de Nernst, tal que las concentraciones por la actividad, por lo que se tiene
que la diferencia entre actividad y molaridad es mnima. El uso del puente
salino es importante pues concentra a las 2 soluciones, evita su mezcla
adems que elimina completamente el potencial de unin y que la
medida es simplemente la suma de los 2 potenciales electrdicos.
La diferencia de potencial vara con la concentracin, es decir mientras ms
diluida es la solucin, el potencial decrecer, del mismo modo la masa
desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la cantidad de
electricidad que est pasando.
El cobre es uno de los elementos de mejor conductividad elctrica y adems
es econmico, por ello es empleado en los conductores elctricos domsticos
(cables). Los cables deben tener un alto grado de pureza (99.99%) de lo
contrario su conductividad elctrica seria pobre y para ello se somete a
purificacin cuando es impuro a este procedo se denomina electro
refinacin.
Se concluye del siguiente trabajo que las leyes de Faraday son de gran ayuda
para los conocimientos actuales sobre los que es la energa elctrica y
muchas otras cosas ms
Qumica General Electroqumica



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Bibliografas.
Raymond Chang (1996),Qumica, Mc. Graw Hill, Mexico, pp 837-881.

Frank Brescia (1976), Qumica, interamericana ,Mxico, pp 411-441.

Asociacin fondo de investigacin y editores .2006.quimico de anlisis de
principios y aplicaciones. asociacin fondo de investigadores. edicin II. Lima-
Per. pg. 543-657.

Walter cartolin. qumica _teora y prctica. editorial san marcos E.I.R.L. primera
edicin 2007.