Preinforme - Practica remota difusión

Diego F. Cuellar*1 and Anggie K. Sabogal**2

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Profesor Gustavo Adolfo Orozco

Octubre 2020

1. Objetivos
1. Estudiar y entender el fenómenos de la difusión a partir de un experimento de fácil montaje.
2. Realizar el balance de materia para el sistema estudiado, el cual resulta ser la segunda ley de
Fick, solucionar esta ecuación diferencial tanto analı́tica como numéricamente y comparar sus
resultados.
3. Determinar experimental el coeficiente de difusión de distintas clases de tinta en agua y en
soluciones salinas.
4. Efectuar la medición a tres temperaturas distintas y determinar la energı́a de activación de cada
proceso.

2. Marco teórico
2.1. Deflectrometria de Moiré.
Un deflectometro Moiré consiste en una fuente de luz colimada,es decir, una fuente de luz cuyos rayos
son paralelos entre si y un par de reglas de Ronchi las cuales consisten en una rejilla de transmisión
lineal de onda cuadrada con bandas opacas y transparentes de igual ancho, separadas a la misma
distancia en el espacio. La sombra de la rejilla frontal G1 se proyecta en la rejilla trasera G2 [1], como
se muestra en la figura 1
La franja Moiré brillante es el lugar de intersección de las franjas opacas de las dos rejillas y se
representan con un conjunto de ecuaciones de la forma:

y = kp, k = 0, ±1, ±2, ..., (1)

Donde p es el tono de la rejilla, y es el desplazamiento de las franjas, si las rejillas G1 y G2 están

inclinadas mutuamente en el plano yz por un pequeño ángulo θ , las ecuaciones de G1 y G2 son [1]:
θ θ
ycos( ) = zsin( ) + kp (2)
2 2
θ θ
ycos( ) = zsin( ) + mp
2 2
Si la sombra en G1 sobre G2 es perfecta, es decir θ es pequeño la solución para la ecuación 2 sera:
(m − k)p (m − k)p lp
z= ≈ = (3)
2sin(θ/2) θ θ
* dfcuellars@unal.edu.co
** aksabogalp@unal.edu.co

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 Figura 1: Diflectoetro Moiré

Por tanto, la solución para los θ pequeños consiste en franjas rectas a lo largo del eje y con un
perı́odo p0 = pθ , debido a la desviación de los rayos cuando el haz no esta completamente colimado
se generan distorsiones en la sombra de la rejilla G1, dichas desviaciones tendrán un ángulo φ en la
dirección perpendicular desplaza la sombra de la rejilla G1 en G2 en una cantidad φd, donde d es el
espacio entre las rejillas, en la dirección x, afectando ası́ el patrón de Moiré. Las ecuaciones son [1]:

θ θ
[y + φ(z, y)d]cos( ) = zsin( ) + kp (4)
2 2
θ θ
ycos( ) = −zsin( ) + mp
2 2
Para θ pequeño coseno tiende a 1 y la ecuación 4 se convierte en:

φ(z, y)d ≈ z + lp (5)

La desviación de la franja de su posición no perturbada, es la ecuación básica de la deflectometrı́a

Moiré:
zθ
φ(z, y) = (6)
d
Por tanto, el ángulo de deflexión se calcula a partir del desplazamiento de la franja z’ y la parámetros
θ y d, para la configuración de franjas finitas y rejillas son paralelas las ecuaciones son [1]:

y + φ(z, y)d = kp (7)

y = mp
lp
φ(z, y) = (8)
d

2.2. Método de Wiener

El filtro de Wiener es una técnica para eliminar el desenfoque en imágenes debido al movimiento,
cada pı́xel representa la intensidad de un punto estacionario frente a la cámara, pero si se presenta
movimiento el pı́xel sera una combinación de intensidades de varios puntos a lo largo de una linea de
movimiento, ası́ el desenfoque se puede entender como un muestreo deficiente y se expresa de forma
matemática como [2]:
G(u, v) = F (u, v)H(u, v) (9)
donde F es la transformada de Fourier de una versión ideal de una imagen dada, y H es la función de
desenfoque la cual corresponde a la función, se podrı́a aplicar la transformada inversa si se conocen G
y H. Sin embargo, existen dos problemas con este método, primero, H no se conoce con precisión y la
determinación de una buena función de desenfoque requiere mucho ensayo y error. En segundo lugar,

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la función seno toma valores de cero para algunos valores, ası́ que se debe hacer una estimación para
F de la forma [2]:
2
|H(u, v)| G(u, v)
Fest (u, v) = 2 (10)
|H(u, v)| H(u, v) + K(u, v)
K es una constante que optimiza la estimación, el filtro de Weiner es la técnica mas usada para eliminas
desenfoque en imágenes debido a sus buenos resultados [2].

2.3. Difusión
Se puede atribuir la difusión a la propagación de moléculas de un medio a otro, y es ocasionada
por un gradiente de concentración , por lo tanto las moléculas que se encuentren en una zona de
alta concentración se desplazaran hacia una zona de más baja concentración. Este paso de moléculas
o también llamado ”transferencia de masa”tendera a equilibrarse , la rapidez con la cual un soluto
se mueve en cualquier punto y en cualquier dirección dependerá , por tanto del mismo gradiente de
concentración de ese punto y esa dirección , para poder describir este proceso , se necesita una medida
apropiada de la rapidez de la transferencia. [3]
La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en función del flujo molar , o como
moles/(tiempo)(área) , el coeficiente de difusión se define como la relación de su flux JA y su gradiente
de concentración

δCA δxA
JA = −DAB = −CDAB
δZ δZ

Esta expresión hace referencia a la primera ley de fick , en esta caso en dirección z , el signo
negativo hace referencia a que la difusión ocurre en el sentido del decrecimiento de la concentración
, la difusividad es una caracteristica de un componente y de su entorno (Temperatura , Presión ,
Concentración , Ya sea una concentración Liquida , Gaseosa o Solida)

Aproximadamente 0,1 - 1,7 cm2 /s

Gases
(El más alto es 1, 7cm2 /s para H2 − He)
La mayoria tiene un valor que ronda 10-5 cm2 /s
Liquidos (Excepto solutos de alto peso molecular que pueden ser hasta
10−7 cm2 /s)
Solidos <10 cm /s (Hasta 10−30 cm2 /s para el Al en Cu)
−10 2

Tabla 1: Valores tı́picos de difusividades a temperatura ambiente

2.4. Métodos para medir coeficiente de difusión

Existen métodos experimentales para determinar este valor como el que es mostrado inicialmente ,
también contamos con métodos analı́ticos que dependen estrictamente de las condiciones a las que se
esta calculando la difusividad .

1. Tubo de Stefan: Un método experimental para medir la difusividad másica DAB en sistemas
binarios gaseosos consiste en colocar un lı́quido A llenando la parte inferior de un tubo de
diámetro pequeño , puede ser utilizado un capilar, colocándolo en contacto con un gas B. El gas
B puro se pasa lentamente sobre el extremo superior del tubo, manteniendo la presión parcial de
A, en este punto, PAG es igual a cero . La presión parcial de A en el gas adyacente a la superficie
lı́quida, PAS , se supone igual a la presión de vapor de A a la temperatura del experimento. La
difusión de A a través de B ocurre en la parte del tubo llena de fase gaseosa, de longitud variable
z, La velocidad de difusión se determina a partir de la velocidad de caı́da del nivel del lı́quido
cuya densidad es conocida y constante ρAL .

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 Suponiendo estado estacionario y que A difunde en B estancado (B no es soluble en A lı́quido):

dNAz cDAB dyA

= 0; NAz = −
dz (1 − yA ) dz

Integrando
cDAB 1 − yAG
NA Instantánea = ∗ ln[ ]
zf 1 − yAS
Análisis estado seudo estacionario:

[zf 2 − zf 1 ]ρAL ρAL dzf

NA med = ; NA Instantáneo =
MA ∆t MA dt
igualando estas densidades de flujo, usando como medida de la concentración del vapor A en la
fase gaseosa su presión parcial pA en lugar de la fracción molar yA = pA /P :

DAB P [PAS − PAG ] ρAL dzF

NAS = =
RT zf PBM L MA dt
Donde:
P PBG − PBS
c= ; PBM L =
RT Ln( PPBG
BS
)

P = pA + pB es la presión total igual a la suma de las presiones parciales en cualquier punto de

la fase gaseosa. Separando variables, integrando y reorganizando.

RT PBM L ρAL [zF2 2 − zF2 1 ]

DAB =
2P MA (PAS − PAG )t

zF2 1 y zF2 2 son los espesores del espacio gaseoso sobre el lı́quido en los momentos t = 0 y t = tf
respectivamente.

Figura 2: Representación tubo de Stefan

Información obtenida de [5]

2. A partir de la utilización de un tubo de ensayo: Se dispone de un tubo delgado de algunos
centı́metros de largo y de uno o dos milı́metros de diámetro. Se llena con un lı́quido volátil tal
como éter, acetona o tetra cloruro de carbono. A medida que el lı́quido se evapora, desciende el
nivel de la columna de lı́quido. El experimento consiste en medir la distancia h entre el extremo
superior del tubo y la parte inferior del menisco en función del tiempo t. Una gráfica de h en
función de la raı́z cuadrada del tiempo t da una lı́nea recta. A partir de la pendiente de la recta,
se obtiene el coeficiente de difusión D. [4]

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 Figura 3: Determinación coeficiente de difusión

El descenso del nivel del lı́quido es suficientemente lento, es posible considerar el proceso de
difusión como cuasi-estacionario. De acuerdo con la primera ley de Fick, el flujo JA (masa de
vapor que atraviesa la sección de Área del tubo en la unidad de tiempo) es proporcional al
gradiente de concentración.

CA
JA = −DAB
h
La masa de vapor que atraviesa la sección A del tubo en la unidad de tiempo JA , será igual a
la masa de lı́quido evaporado en la unidad de tiempo. Si A ∗ dh es el volumen evaporado en el
tiempo dt y ρ es la densidad del lı́quido

dh dh CA
JA = ρA → ρA = −DAB
dt dt h

2DAB CA
h2 = t
ρ
La concentración de vapor saturado CA se puede determinar a partir de los datos de la presión
de vapor saturado Ps que suministran las tablas. Suponiendo que el vapor saturado se comporta
como un gas ideal.

m
P ∗V = ∗R∗T
M
Siendo m la masa (en gramos) del gas y V su volumen (en litros), la concentración CA =m/V
en (g/cm3). La presión de vapor Ps se suele dar en mm de mercurio (torr),y la temperatura en
kelvin, de modo que la concentración de vapor CA se calcula mediante la siguiente ecuación

M ∗ Ps
CA =
T ∗R
Teniendo el valor de CA es posible determinar la difusividad de cualquier sustancia liquida que
sea volátil , por ejemplo un éter , acetona o tetra cloruro de carbono , a partir de la expresión
de la primera ley de Fick. [4]

La información mostrada a continuación fue obtenida del siguiente articulo. [6]

3. Métodos para calcular la difusividad en fase gaseosa a baja presión.

a) Teorı́a cinética de Chapman-Enskog.

b) Teorı́a cinética modificada por Brokaw para gases polares.
c) Método de Fuller.
d ) Extrapolación de Hirschfelder.
e) Método de Wilke para sistemas multicomponente.

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 4. Métodos para calcular la difusividad en fase gaseosa a alta presión.
a) Método de estados correspondientes de Takahashi.
b) Método de Riazi y Whitson.
c) Método de He y Yu.

5. Métodos para calcular la difusividad en fase liquida a dilución infinita.

a) Modelos de Stokes-Einstein.
b) Modelo de Wilke-Chang.
c) Método de Tyn y Calus.
d ) Método de Tyn y Calus simplificado.
e) Electrolitos en agua - Ecuación de Nernst-Haskell
f ) Electrolitos en agua- Con base en difusividades iónicas
g) Polı́meros en solución
6. Métodos para calcular la difusividad en fase liquida a alta concentración.

a) Modelo de Vignes.
7. Difusividad en fase solida.

3. Materiales y equipo
Recipiente hondo e.g. plato , refractario , sartén.
Cámara digital.
Jeringa.

Papel milimetrado.
Lampara o linterna de buenos Lummens.

4. Procedimiento

Figura 4: Diagrama de proceso para el desarrollo de la practica

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5. Tabla de datos
Para el método manual se usara una tabla como la que se presenta a continuación, para el método
de vı́deo las tablas de datos se remplazaran con fotogramas.

Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3

Tiempo (s) radio (mm) Tiempo (s) radio (mm) Tiempo (s) radio (mm)

Tabla 2: Tabla de datos

Referencias
[1] Kafri, O. and Glatt, I., 1985. Moiré deflectometry: a ray deflection approach to optical testing. In:
Optical Engineering 24(6). [Online]. Available: https://www.researchgate.net/publication/
241417870_Moir\unhbox\voidb@x\bgroup\let\unhbox\voidb@x\setbox\@tempboxa\hbox{e\
global\mathchardef\accent@spacefactor\spacefactor}\let\begingroup\def{}\endgroup\
relax\let\ignorespaces\relax\accent19e\egroup\spacefactor\accent@spacefactor\
futurelet\@let@token_Deflectometry_A_Ray_Deflection_Approach_To_Optical_Testing
[Accessed: 26- Oct- 2020]
[2] [1]”Wiener Filtering and Image Processing”, Clear.rice.edu, 2020. [Online]. Available:
https://www.clear.rice.edu/elec431/projects95/lords/wiener.html. [Accessed: 27- Oct- 2020]

[3] [1]R. Treybal, Mass-transfer operations, 2nd ed. New York: McGraw-Hill, 2004, pp. 23-30.
[4] Pryde J. A., Pryde E. A. A simple quantitative diffusion experiment. Physics Education, Vol 2
(1967) pp. 311-314
[5] [2]R. Betancourt, ”DETERMINACIÓN DE DIFUSIVIDADES GASEOSAS USAN-
DO EL TUBO DE STEFAN”, Bdigital.unal.edu.co, 1998. [Online]. Available:
http://bdigital.unal.edu.co/48329/1/determinaciondedifusividadesgaseosasusandoeltubodestefan.pdf.
[Accessed: 27- Oct- 2020]
[6] R. Betancourt, ”DETERMINACIÓN DE DIFUSIVIDADES GASEOSAS USAN-
DO EL TUBO DE STEFAN”, Bdigital.unal.edu.co, 1998. [Online]. Available:
http://bdigital.unal.edu.co/48329/1/determinaciondedifusividadesgaseosasusandoeltubodestefan.pdf.
[Accessed: 27- Oct- 2020]