Hydrogen Production by Partial Oxidation of Methane - En.es

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Producción de hidrógeno por oxidación parcial de metano: modelado y simulación
Shashi Kumar, Surendra Kumar * , Jitendra K. Prajapati
Departamento de Ingeniería Química, Instituto Indio de Tecnología Roorkee, 207/1 Sarswati Kunj, Roorkee, Uttarakhand 247667, India
información del artículo resumen
Historia del artículo: Se ha desarrollado un modelo unidimensional no isotérmico para un reactor de membrana permeable al oxígeno para simular la
Recibido el 1 de mayo de 2009 Recibido en oxidación parcial del metano para producir hidrógeno. los
forma revisada el 10 de junio de 2009 rendimiento de dos reactores de lecho fijo (FBR) a saber. uno con puro O 2 en la alimentación (FBR1), otro con aire en la alimentación
(FBR2) y un reactor de membrana (MR) que tiene aire en el lado de no reacción.
Aceptado el 14 de junio de 2009 Se ha estudiado en diversas condiciones de alimentación y temperaturas de entrada para investigar el efecto de estos parámetros
On-line el 13 de julio de 2009 sobre la conversión de metano y el rendimiento de hidrógeno. La cama fija
reactor con O puro 2 en la alimentación se ha encontrado que proporciona un mejor rendimiento en comparación con el reactor de lecho fijo
Palabras clave: con reactor de aire y membrana.
Reactor de lecho fijo ª 2009 Asociación Internacional de Energía del Hidrógeno. Publicado por Elsevier Ltd. Todos los derechos
Reactor de membrana reservado.
Simulación
Oxidación parcial del metano Rendimiento de
hidrógeno
Membrana densa
1. Introducción para síntesis de metanol o reacción de Fischer-Tropsch. La reacción POM posee una leve
exotermicidad y se lleva a cabo a alta presión y alta temperatura en el rango de 750-1175 K
La oxidación parcial del metano (POM) ha sido objeto de investigación durante más de medio
siglo. [1] . Sin embargo, no ha encontrado aplicaciones muy extendidas en procesos de gas a [6] . El oxígeno puro o el aire como fuente de oxígeno generalmente se consideran para la
líquido. Recientemente, la oxidación parcial del metano para la producción de gas hidrógeno oxidación. En el caso del aire, el requisito de procesamiento del gas de síntesis no puede tolerar
tiene un gran impacto en las industrias del petróleo y químicas afines. El metano, una fuente de el nitrógeno a menos que el gas de síntesis esté destinado a la síntesis de amoníaco. [5] . La
energía potencial, está disponible en forma de separación del nitrógeno del gas de síntesis es costosa y no es favorable que la separación del
nitrógeno del aire. Por lo tanto, se debe alimentar oxígeno puro al reactor o se debe separar el
gas natural. POM convierte el metano en gas de síntesis (H 2 þ CO) que luego produce una serie oxígeno del aire antes de alimentarlo al reactor. En vista de este hecho, sería necesaria una
de productos químicos importantes. los unidad de separación de oxígeno para la producción de gas de síntesis por POM.
La producción de gas de síntesis a través de POM se ha estudiado ampliamente debido
a la formación de H más favorable 2 / Relación de CO (2/1) en el producto y exotermicidad leve de
la reacción de POM [2–4] en comparación con En la actualidad, los reactores de membrana han llamado mucho la atención debido a su
reacciones reformadoras. Las reacciones de reformado poseen una fuerte endotermia y una capacidad para llevar a cabo la reacción y la separación simultáneamente en una sola unidad. [7,8]
velocidad de reacción lenta debido a que se requiere más suministro de energía y una mayor . Los importantes avances en la ciencia de las membranas han estimulado una gran cantidad de
inversión en la planta [5] . El gas de síntesis de la reacción POM se puede utilizar directamente investigación académica e industrial. Recientemente,
como alimento
* Autor correspondiente. Tel .: þ 91 9897077460. Dirección de correo electrónico: skumar@iitr.ernet.in (S. Kumar). 0360-3199 / $ - ver el documento preliminar ª 2009 Asociación Internacional de Energía
del Hidrógeno. Publicado por Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados. doi: 10.1016 / j.ijhydene.2009.06.043
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El avance de las membranas inorgánicas ha ampliado la gama de aplicaciones de membranas Ikeguchi y col. [17] estudió POM a syngas a 1073-1173 K
debido a su idoneidad a temperaturas más altas y en condiciones químicamente severas. Las temperatura utilizando un disco tipo Sm 0.4 Licenciado en Letras 0,6 Co 0,2 Fe 0.8 O 3 re
membranas inorgánicas pueden ser inertes o catalíticamente activas según sus capacidades reactor de membrana empaquetado con catalizador Rh (1% en peso) / MgO. Ellos
funcionales y pueden ser porosas o densas según sus propiedades estructurales. En el presente encontró que el fl ujo de oxígeno aumentaba notablemente cuando el CH 4 fue
trabajo de investigación, nos centraremos solo en membranas densas químicamente inertes. suministrado al lecho de catalizador y mejorado aumentando el CH 4
Las membranas densas son altamente selectivas para concentración [17] . Shao y col. [18] estudió el desempeño de
un reactor de membrana cerámica de conducción mixta con alta permeabilidad al oxígeno para
la conversión de metano. Aquí, una mezcla
H 2 o O 2 sólo pero muestran fl ujo de baja permeabilidad. Las membranas densas permeables al realización de perovskita tipo Ba 0,5 Sr 0,5 Co 0.8 Fe 0,2 O 3 d ( BSCFO)
oxígeno tienen aplicaciones potenciales en reactor de membrana cerámica lleno de LiLaNiO X/ gramo- Alabama 2 O 3
la separación de oxígeno puro del aire y en reactores de membrana para una alta conversión de con 10% de carga de Ni se aplicó para la activación de metano.
hidrocarburos. Las membranas basadas en óxidos de tipo perovskita de conducción mixta El reactor de membrana BSCFO se hizo funcionar con éxito para la reacción de POM a 1148 K
poseen un fl ujo de permeación de oxígeno considerablemente alto y una estabilidad estructural durante más de 500 h sin fallas, con un fl ujo estable de permeación de oxígeno de
para resistir las duras condiciones de reacción (alta temperatura y presión). [9] . La concentración aproximadamente 11,5 ml / cm 2 min. Lu y col. [19] también usó el mismo catalizador y membrana
de oxígeno en el lado de reacción se puede controlar ajustando la presión de alimentación de para investigar el efecto de alta temperatura (973–1123 K) y alta presión (2–10 atm). Alcanzaron
oxígeno. Este tipo de reactor de membrana densa selectiva de oxígeno tiene una ventaja el 92%
significativa sobre el reactor de lecho fijo [10] . Para el proceso POM, el suministro de oxígeno
afecta en gran medida las selectividades del producto. [11-13] . El reactor de membrana CH 4 conversión y selectividad de CO del 90% con un fl ujo permeable al oxígeno de
permeable al oxígeno puede funcionar de forma isotérmica y adiabática [9] utilizando condiciones aproximadamente 15,5 ml / cm 2 / min a 1123 K y 5 atm.
de funcionamiento adecuadas. En una 0,2 Licenciado en Letras 0.8 Co 0,2 Fe 0.8 O 3 re reactor de membrana con 5% en peso
Ni / Al 2 O 3 catalizador, se observó que el flujo de oxígeno aumentaba gradualmente con el tiempo
durante cientos de horas de reacción y
alcanzó cinco veces el valor inicial después de 700 horas [13,20] . Después de la reacción, se
Se han propuesto varias rutas posibles para el mecanismo de velocidad de reacción de la observó además que la estructura y composición de ambos lados de la membrana habían
oxidación parcial de metano a gas de síntesis dependiendo del tipo de catalizador. De Groote y cambiado. En el lado de permeación de la membrana, el contenido de cobalto aumentó y los
Froment proponen la ruta más ampliamente aplicada para POM al gas de síntesis [14] . granos grandes originales se descompusieron en granos finos (<0,2 mm) en las condiciones
Consideraron cuatro reacciones, a saber, oxidación total de metano (combustión de metano), reductoras. Por otro lado, el contenido de Ba aumentó y se observó una superficie sólida
reformado con vapor de metano a monóxido de carbono o reformado parcial con vapor de cristalizada en el lado del aire de la membrana. Los resultados se atribuyeron al aumento del fl
metano (PSRM), reacción de cambio de gas de agua (WGS) y reformado total de vapor de ujo de oxígeno debido a cambios en las propiedades de la membrana, como la estructura y la
metano (TSRM) para producir dióxido de carbono según las ecuaciones (1) - (4) respectivamente. composición.
Trimm y Lam [15] propuso el modelo cinético para la oxidación total de metano utilizando un
catalizador de Pt soportado. Xu y Froment [dieciséis] propuso los modelos para PSRM, WGSR y
TSRM En los estudios de modelado, De Groote & Froment [14]
propuso un modelo adiabático unidimensional para POM catalítico a gas de síntesis en un
reactor de lecho fijo a alta temperatura (808-1785 K) y alta presión (25 bar) en un catalizador de
níquel. Jin y col. [10] propuso un modelo isotérmico unidimensional para
sobre Ni / Al 2 O 3 Catalizador.
una perovskita tipo La 0.4 Sr 0.4 Co 0,2 Fe 0.8 O 3 re reactor de membrana
embalado con Ni / Al 2 O 3 catalizador para la reacción de POM a la producción de gas de síntesis.

CH 4 þ 2O 2 / CO 2 þ 2H 2 O 6 H r1 ¼ 802625 J / mol (1) De Smet y col. [21] describió un estado estable
modelo dimensional para el reactor catalítico de lecho fijo, mientras que Rui et al. [22] propuso
un modelo unidimensional para el reactor de membrana densa. Kumar y col. [23] desarrollado
CH 4 þ H 2 O 4 CO þ 3H 2 6 H r2 ¼ 205813 J / mol (2)
un modelo completo de reactor de membrana catalítica. Este modelo comprende todos los
aspectos del reactor de membrana como reacción en el lado del tubo o del lado de la carcasa,
CO þ H 2 O 4 CO 2 þ H 2 6 H r3 ¼ 41166 J / mol (3)
reactor isotérmico y adiabático, gas de barrido reactivo y no reactivo, difusión de múltiples
componentes a través del catalizador poroso, membrana y a través de la película de gas en
ambos lados de la membrana y presión. variación, etc.

CH 4 þ 2H 2 O 4 CO 2 þ 4H 2 6 H r4 ¼ 164647 J / mol (4)
En el presente estudio se ha desarrollado un modelo no isotérmico unidimensional de
estado estacionario para un reactor de membrana densa. Las cuatro reacciones (Ecs. (1) - (4) )
Tabla 1 - Coeficiente estequiométrico ( y ij) de especies de reacción.
ha sido considerado
Reacción Coeficiente estequiométrico ( y ij) usando Ni / Al 2 O 3 tipo catalizador y perovskita (La 0.4 Sr 0.4 Co 0,2
Fe 0.8 O 3 re) membrana densa. Se han comparado los rendimientos de tres reactores. De tres
CH 4 O2 CO CO 2 H2 O H2
reactores, dos
1 1 2 0 1 2 0
Los reactores son reactores de lecho fijo (FBR1 y FBR2) y el tercero es
2 1 0 1 0 1 3
reactor de membrana (MR). En FBR1, O puro 2 se alimenta al reactor, mientras que en FBR2, se
3 0 0 1 1 1 1
introduce aire en el reactor como fuente de
4 1 0 0 1 2 4
oxígeno. En MR, se introduce aire en el lado de la carcasa desde donde O 2
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penetra a través de la membrana hasta el lado de reacción. El rendimiento se ha comparado en dónde,
términos de% de conversión de
metano, rendimiento de H 2, y temperatura de salida de la corriente de salida.

t
PAGS yo ¼ Presión parcial de yo th componente en la zona de reacción
Los efectos de las proporciones de alimentación O 2 / CH 4 y H 2 O / CH 4, y las temperaturas de
entrada en los parámetros anteriores se han discutido en ¼ ð Fracción molar de yo th componente Þ
detalle. re presión total en la zona de reacción Þ (9)
Todos los coeficientes estequiométricos y constantes cinéticas usados en las Ecs. (5) - (15) están
listados en Tablas 1-3 . Componente ' yo '
2. Modelo de desarrollo varía de 1 a 6 en la secuencia de CH 4, O 2, CO 2, H 2 O, CO y
H 2. La tasa neta de consumo de cada reactivo y la formación de cada producto se pueden
2.1. Modelo cinético determinar mediante las tasas de reacción de todos
cuatro reacciones como se indica a continuación.
En el presente estudio, cuatro reacciones principales (Ecs. (1) - (4) ) a saber, la oxidación total de X4
metano, PSRM, WGS y TSRM se consideran para POM en el reactor de membrana. El r CH ¼
4
hj y1j rj (10)
j¼1
mecanismo de reacción propuesto por De Droote y Froment [14] ha sido adoptado con éxito por
muchos investigadores [10,21,22,24–26] . La cinética intrínseca de la oxidación del metano se ha X4

estudiado ampliamente en la literatura sobre catalizadores basados en metales nobles (Pt, Rh, r O 2¼ hj y2j rj (11)
j¼
1
Pd, Ir) a bajas temperaturas (<1000 K) y con combustible pobre.
X4
r CO ¼
2
hyj 3r jj (12)
j¼1
condiciones (O 2 / CH 4 proporciones> 1). Trimm y Lam [15] propuesta de la ecuación de
Langmuir-Hinshelwood para el metano X4

r HO2 ¼ hj y4j rj (13)
oxidación. Esta expresión de tasa es válida a una temperatura superior
j¼1
830 K y O 2 / CH 4 proporciones entre 0,3 y 5,0. La velocidad de reacción para la oxidación del
metano viene dada por la Ec. (5) .

X
r¼
CO4 hyj 5r jj (14)
k 11 PAGS CH PAGS
4O2
k 12
P canales PAGS
4O2
j¼1
r1 ¼ 2
þ (5)
0
1 Kþ0 PAGS
CH 4 CH 4 þ K O 2
0 PAGS O 2 1 Kþ
0 PAGS
CH 4 CH þ KP
4 O2O2
X4
Xu y Froment [dieciséis] propuso ecuaciones de velocidad tipo Langmuir-Hinshelwood para rH¼
2
hj y6j rj (15)
j¼1
el reformado parcial de metano con vapor (PSRM), la reacción de cambio de gas de agua
(WGS) y el reformado total de metano con vapor (TSRM). Estas expresiones de tasa se
El factor de efectividad h para j La reacción
j se define como la relación entre la velocidad de
describen mediante las ecuaciones. (6) - (8) para reacciones (2) - (4) respectivamente.
reacción observada y la velocidad de reacción calculada en las condiciones de la superficie
catalítica externa. Depende de la temperatura y la composición de la mezcla de reacción para un
PAGS 3 PAGS
catalizador dado. Debido a la variación de temperatura y composición de la mezcla de reacción
k2 H
2
CO
PAGS CH 4 PAGS H 2 O
PAGS 2: 5
H2
K eq2 en dirección radial y axial, presencia de reacciones múltiples y muchas especies difusas en las
r2 ¼ 2
(6)
PAGS H2O paletas de catalizador, la evolución analítica de los factores de efectividad para las velocidades
1 Kþ þ K CH 4 PAGS CHþ
2
CO PAGS CO þ K H PAGS H 2 4 K HO
2 PAGS H2
de reacción se vuelve muy compleja. Por lo tanto, los valores del factor de efectividad para
cuatro reacciones (Ecs. (1) - (4) ) sugerido por De Groote y Froment [14] se utilizan en el presente
k3 PAGS CO PAGS HO PAGS H PAGS
2 CO2
trabajo. Por lo tanto, las velocidades de reacción de las diferentes reacciones se obtienen
PAGS H2 2 K eq3
r3 ¼ (7)
PAGS H2O
2 multiplicando las velocidades cinéticas intrínsecas (Ecs.
1 KP
þ CO
CO þ KP H 2 H 2 þ K CH 4 PAGS CH 4 þ K H2O PAGS H2
PAGS 4
k4 2 H PAGS CO
2 2
PAGS CH PAGS
PAGS 3: 5 4H2 O K eq4
H2
(5) - (8) ) por el valor correspondiente de los factores de eficacia como se menciona en Tabla 2 .
r4 ¼ 2
(8)
PAGS H2O
1 þ KP þCOCO
KP þ K CH 4 H2H2 PAGS CHþ
4 K H2O
PAGS H2
Tabla 2 - Parámetros de Arrhenius, calor de reacción y factor de efectividad de las reacciones [14,25].
Reacción UN j mi j ( J / mol) re H rj J / mol) hj
1 Alaska 11) ¼ 8.11 10 05 ( barra de mol 2 kg 1 s 1) - 802 10 3 0,05
Alaska 12) ¼ 6,82 10 05 ( barra de mol 2 kg 1 s 1) -
2 Alaska 2) ¼ 1,17 10 15 ( barra de mol 0,5 kg 1 s 1) 240,1 10 3 206 10 3 0,07
3 Alaska 3) ¼ 5.43 10 05 ( barra de mol 1 kg 1. segundo 1) 67,1 10 3 41 10 3 0,70
4 A (k) 4¼ 2,83 10 14 ( barra de mol 0,5 kg 1 s 1) 243,9 10 3 165 10 3 0,06
* k j ¼ UN j Exp re mi j = RT Þ.
T þ T2
Tabla 3 - Parámetros de adsorción de Van't Hoff y calor de adsorción de los T AV ¼ 1 (19)
2
componentes [15, 25].
Componente ' yo ' UN re yo re H re yo ( J / mol)

2.3. Modelo de reactor
CH 4 para la combustión K 0 CH)
1,26 10 1 bar 1 27.30 10 3
4
O 2 para la combustión K 0) O2
7.87 10 7 bar 1 92,80 10 3 El diagrama esquemático de un reactor de membrana de tipo carcasa y tubo ha sido
CH ( 4K CH 4) 6,65 10 4 bar 1 38,38 10 3
representado por Figura 1 . La membrana central
CO ( K CO) 8.23 10 5 bar 1 70,65 10 3
9 1 3
El tubo está lleno de catalizador de Ni apoyado en Al 2 O 3 y así representa la zona de reacción. El
H 2 ( K H 2) 6.12 10 bares 82,90 10
tubo exterior, es decir, la carcasa del reactor,
H 2 O ( K H 2 O) 1,77 10 5 þ 88,68 10 3
representa O 2 / zona de flujo de aire en el reactor.
* K re yo ¼ UN re yo Exp re re H re yo = RT Þ.
El aire o el oxígeno puro fluyen a través de la cáscara y el metano.
Se introduce la mezcla de vapor en la zona de reacción. El oxígeno penetra desde el lado de la

2.2. Modelo de permeación de oxígeno
carcasa hasta el lado del tubo del reactor de membrana y reacciona con el metano. Así, la
concentración de
Los estudios extensos sobre la membrana densa permeable al oxígeno están disponibles en la
O 2 en el lado de la carcasa disminuye continuamente a lo largo de la longitud del reactor. Dado
literatura. Estas membranas son permeables solo al oxígeno. Por tanto, los fl ujos de otros
que la membrana es densa y permeable solo para
componentes gaseosos a través de la membrana son cero. El fl ujo de permeación de oxígeno a
oxígeno, ningún otro componente gaseoso penetra a través de la membrana desde ninguno de
través de la membrana densa permeable al oxígeno es proporcional a la temperatura de la
sus lados. Por el contrario, en la membrana porosa, todos los componentes penetran a través de
membrana, logaritmo de la relación de presiones parciales de oxígeno a través de la membrana
la membrana y el grado de permeabilidad depende de las fuerzas impulsoras de ese
e inversamente proporcional al espesor de la membrana. [10] . En el presente estudio de
componente a través de la membrana.
simulación,
Para desarrollar un modelo matemático unidimensional de estado estacionario para el

La 0,2 Licenciado en Letras 0.8 Fe 0.8 Co 0,2 O 3 re La membrana densa permeable al oxígeno de perovskita se
reactor de membrana, se han escrito los balances de energía y material de los componentes
utiliza debido a sus características estructurales únicas para
para la zona de reacción (tubo
Ion de oxígeno conducción electrónica, más estabilidad química e idoneidad para una alta
lado) así como para O 2 / zona de flujo de aire (lado de la carcasa). Estas ecuaciones de equilibrio
permeación de oxígeno [13] .
se basan en los siguientes supuestos.
La tasa de permeación de O 2 a través de la membrana de perovskita
dado por la Ec. (dieciséis) . En esta expresión T AV es la temperatura promedio, estimada tomando
El funcionamiento es adiabático e isobárico.
el promedio aritmético de
Se desprecian los gradientes de concentración y temperatura en dirección radial.
temperaturas de corrientes gaseosas en dos lados del tubo de membrana.
Se desprecia la dispersión axial.
Se desprecia la deposición de carbono en la superficie catalítica, lo que no da como resultado

mi metro
! la desactivación del catalizador.
A Exp RT AV en s
PAGS O 2
J O 2 ¼ m av (dieciséis) La resistencia a la transferencia de masa interna de las partículas de catalizador se desprecia debido al
t
X metro PAGS O 2
pequeño tamaño de las partículas.
dónde,
La resistencia de transferencia de masa externa se desprecia debido al pequeño número de
Damköhler.
O2
PAGS t ¼ PAGS F t
O2 6Ft
PAGS t (17)
La ley de los gases ideales es cierta.
yo ¼ 1 yo
Se desprecian las resistencias que ofrecen las películas de gas en ambos lados de la pared de la
membrana a la transferencia de calor y masa.

FO
s
2
PAGS s
O¼
PAGS (18)
2 PAGS 2
¼kF s s
k1
Con los supuestos especificados anteriormente, el balance de masa de los componentes y
el balance de energía sobre un reactor diferencial
Fig. 1 - Diagrama esquemático del reactor de membrana.

Se ha escrito el volumen para la zona de reacción (lado del tubo La conversión del reactor de membrana, por lo tanto, depende de la
zona) y aire / O 2 zona de flujo (zona del lado de la carcasa) del reactor de membrana. Las tasa de permeación de O 2 a través de la membrana.
ecuaciones finales se dan a continuación. Para los reactores de lecho fijo convencionales (FBR1 y FBR2), el
fl ujo de permeación J t yo se pone a cero en las Ecs. (20) y (21) . El balance

se omiten las ecuaciones para la zona lateral de la carcasa, ya que no hay una zona lateral de la
2.3.1. Zona de reacción (lado del tubo)
carcasa en fi xedbedreactor. Para FBR1, seis componentes gaseosos
El subíndice ' yo 'representa los componentes de la reacción en una secuencia de CH, O, CO,
están presentes en la zona de reacción (CH 4, O 2, COCO 2, H 2 O y H 2). por
CO, HO, H y subíndice' j ' 4 2 2 2 2
FBR2 un componente más N 2 se agrega en esta lista de componentes. En caso de MR, hay seis
representa las reacciones 1–4. F t yo y T 1 son las tasas de flujo molar
componentes en la zona de reacción.
de componentes ' yo 'y temperatura en el lado del tubo. Las ecuaciones de equilibrio son las
(CH 4, O 2, COCO 2, H 2 O y H 2) y dos componentes (O 2 y N 2)
siguientes.
en la zona del costado Como resultado, el modelo matemático consiste
Componente ma ecuación de equilibrio ss:
siete, ocho y diez ecuaciones diferenciales ordinarias (ODE) para FBR1, FBR2 y MR
re F yo
t
X respectivamente. En consecuencia, la solución de estas ecuaciones diferenciales ordinarias
t
¼ pags R 2 re Þ4
r segundo 1 3 segundo
h j y ij r j þ 2 pags R 1 J yo (20)
re z
1
proporciona los perfiles axiales
j¼1
t
de siete variables ( F t CH 4
, FO
t, F t
2 CO, F CO, F 2t HO2
, F Ht y T 1) en FBR1,
2
Balance energético 0 e ecuación: ocho variables F t , F HO

t , F Ht 2 , F norte
t
CH, F
4 t, F O
t 2 CO, F t CO 2 2 2y T 1) en FBR2,
t t t t s s
y diezvariables F t CH, F Oh2 F, FCOCO, F H 2 Oh
2 F, F, F N, T Hy 2T)
4 t O2 2
1 2
re T 1 ¼ X
@ Rpags
2 re 1 3
inMRa lo largo de la longitud del reactor. Todas las alimentaciones en FBR1, FBR2 y MR se introducen en
PAGS
6 1
1 r segundo Þ4
segundo re H
rj jjr h Qt
re z t
yo ¼ 1 F yo Cp yo j¼1 el mismo extremo del reactor. En caso de MR, se introduce aire en el lado de la carcasa en modo
1 co-corriente con respecto a la alimentación en el lado del tubo. Por lo tanto, todas las condiciones de
þ 2 pags RJ UN (21) contorno necesarias para resolver el conjunto de EDO están disponibles en el extremo de entrada de los
1 Ot re
2
H O2
tres rectores.
yo como z ¼ 0. Entonces, las condiciones de contorno son las siguientes

dónde,
t
F yo
t
jz¼0¼ Ft yo en
(28)
J yo s O 2 ¼ 0 (22)
s
F ks j z ¼ 0 ¼ F k en (29)
m1 m T 1
Q t ¼ A k re T2 Þ (23)
X metro
T 1 j z ¼0¼ T t en
(30)
2.3.2. Zona lateral de la concha
El subíndice ' k 'representa los componentes gaseosos O 2 y T2 jz¼0¼ Ts (31)

en
norte 2 en el lado de la carcasa en caso de MR. F s ky T 2 son el componente

Las condiciones iniciales estándar, las condiciones de funcionamiento y las especificaciones
tasas de flujo molar y temperatura en el lado de la cáscara, respectivamente. Las ecuaciones de
de la membrana y el reactor se dan en Tablas 4 y 5 . Estas condiciones se toman de los estudios
equilibrio son las siguientes.
experimentales y de simulación llevados a cabo por De Groote y Froment [14]
Ecuación de balance de masa de componentes:
re F s ¼ 2 pags RJ s y Ji et al. [25] en POM.

k
2k (24)
re z
Ecuación de balance energético:

2.4. Simulación numérica
re T 2 ¼ PAGS Q s
2
(25) En vista del hecho de que todas las condiciones de contorno se dan en
re z s
k¼1Fk Cp k
z ¼ 0, por lo tanto, el conjunto de EDO constituye el problema de valor inicial. En el presente
dónde estudio, el conjunto de EDO se resuelve utilizando
J norte
s
¼0
(26)
2
Cuadro 4 - Condiciones de funcionamiento para la validación del modelo [14].
Qs ¼ UN m2 k metro re T 1 T2 Þ (27) Condiciones de alimentación 1 2 3 4

X metro
Tasa de flujo de alimentación (Nm 3 / h) Presión 10.490,40 5583,78 11.661,36 6215.76
2.3.3. Condiciones de borde de funcionamiento (bar) 25.331 25.331 25.331 25.331
Para analizar el comportamiento de la oxidación parcial de la reacción de metano en el reactor, Temperatura de entrada (K) 808 808 808 808
O 2 / CH 4 proporción 0.598 0.598 0.598 0.598

se han simulado tres configuraciones de reactores. Dos reactores son un reactor de lecho fijo
H 2 O / CH 4 1.4 0.0 1.4 0.0
convencional (FBR) y un tercer reactor de membrana (MR). El primer reactor de lecho fijo
Fracción molar de O 2 0.19945 0.37419 0.17950 0.33676
convencional (FBR1) se alimenta con oxígeno puro y el segundo reactor de lecho fijo
Fracción molar de CH 4 0.33352 0,62571 0.30017 0.56314
convencional (FBR2) se alimenta con aire Fracción molar de H 2 0,00010 0,00010 0,00010 0,00010
Fracción molar de CO 2 0 0 0.10000 0.10000
junto con otras materias primas CH 4 y H 2 O. El reactor de membrana está equipado con una Fracción molar de H 2 O Diámetro del 0.46693 0 0,42023 0
membrana permeable al oxígeno donde reactor (m) 1.2 1.2 1.2 1.2
Longitud del reactor (m) Diámetro 3 3 3 3

El aire se alimenta al lado de la carcasa del reactor y el oxígeno penetra desde el lado de la carcasa
de partícula (m) 0,0050 0,0050 0,0050 0,0050
al lado del tubo (lado de reacción) a través de la membrana.
Selectividad del hidrógeno en el tubo del reactor:

Cuadro 5 - Condiciones iniciales y de funcionamiento para la simulación de reactores [25].
F Ht
J H ¼2 (35)
2
Composición del pienso t

F CO
t
þ F CO þ F t H2 O þ Ft H2
2
Caudal de entrada de CH 4 ( mol s 1) 2,50 10 3
Caudal de entrada de CO (mol s 1) 0 Rendimiento de la fracción de hidrógeno en el tubo del reactor:
Caudal de entrada de CO 2 ( mol s 1) 0

t
Caudal de entrada de H 2 ( mol s 1) 0 F Ht 2 F H 2 pulgadas j
FH¼ (36)
CH 4 / H 2 Relación O 0,667 F CH F tCH 4 z ¼ L
2
t
4 pulgadas
CH 4 / O 2 relación en FBR1 CH 4 / O 2 relación en FBR2 CH 4 0.501
/ O 2 relación en el lado de la carcasa de MR 0,923
0,863
3. Resultados y discusión
Configuración del reactor
Longitud del reactor L ( metro) 1,00

3.1. Modelo de validación
Radio interior del tubo de membrana R 1 ( m) Radio exterior del tubo de membrana R 2 ( m)12 10 3 de la
Espesor
membrana densa X m ( m) Factor preexponencial de membrana UN m ( mol m 1 s 1 K 1) 7.34 15
10 10
7 3
5 10 3
El modelo matemático para la oxidación parcial del metano se ha validado sobre la base del%
de conversión de metano, el% de conversión de oxígeno y la temperatura de salida del reactor.

Energía de activación de la membrana mi m ( J mol 1) 63.000 Para ello, los estudios experimentales de De Groote y Froment [14] sobre la oxidación parcial del
Densidad del catalizador r B ( kgm 3) 2100 metano en el reactor de lecho fijo. De Groote y Froment [14]
Porosidad del lecho de catalizador mi segundo 0,43
Condiciones de operación
Temperatura de entrada de alimentación del lado de la carcasa T t en K) 800 llevó a cabo POM en un catalizador bifuncional a base de Ni reformador de combustión. Este
Temperatura de entrada de alimentación del lado del tubo T s K) 800
en
proceso combinó la combustión exotérmica de una fracción de gas natural (Eq. (1) ) con las
Presión lateral de la carcasa PAGS s ( bar) Presión 14
reacciones de reformado con vapor endotérmico (Ecs. (2) y (4) ), acompañada de la reacción de
del lado del tubo PAGS t ( bar) 14
cambio de gas de agua (Eq. (3) ) para lograr una composición de gas de síntesis deseada. Se
tuvo cuidado de evitar la deposición de carbono según la reacción de Boudouard y el craqueo

Solucionador de ODE '' ode45 '' en MATLAB R2006a. Además, tarifas infinitas
del metano. Los componentes de la alimentación se mezclaron previamente y se introdujeron en
son evitado por agregando despreciable cantidad de H2
el reactor de lecho fijo. De Groote y Froment [14] considerado cuatro
(1 10 8 mol s 1) en la alimentación durante la simulación del modelo. los
El rendimiento de tres reactores se ha analizado en términos de conversión de metano,
rendimiento y selectividad de hidrógeno y temperatura de salida de la corriente de producto. Las

condiciones de alimentación ( Cuadro 4 ), en el que H 2 / H 2 O / CO 2 añadido al feed
conversiones de metano y oxígeno, selectividad de hidrógeno, rendimiento de hidrógeno, se
mezcla de CH 4 y O 2. Por tanto, en las cuatro condiciones de alimentación, la oxidación del
pueden expresar mediante las siguientes ecuaciones.
metano fue parcial y estuvo acompañada de
reacciones de reformado y cambio de gas de agua. En el presente estudio, las ecuaciones del
Conversión de metano y oxígeno:
modelo se han resuelto en las mismas condiciones operativas que utilizaron De Groote y
Froment ( Cuadro 4 ) [14] . Las comparaciones de los resultados del modelo con los resultados
F CH
t
j
CH 4 pulgadas 4 z¼L
% X CH 4 ¼ F t 10 0 (32) experimentales se han realizado en Tabla 6 . Tabla 6 muestra claramente que las predicciones
F CH
t
4 pulgadas
del modelo están de acuerdo con las predicciones experimentales. Así, el modelo matemático
para la oxidación parcial de la reacción de metano simula muy bien el reactor de laboratorio.
Fs FO
tj
2z ¼ L
þ FsO
j 2z ¼ L
2n
X
% SEÑOR
O¼
100 (33)
2 O yo
F Os 2 pulgadas
F Ot FO
tj
3.2. Predicción del modelo para un caso típico
2 pulgadas 2z ¼ L
% X FBR
O¼
100 (34)
2
F Ot 2 pulgadas
Para estudios adicionales, el trabajo de investigación de Ji et al. [25] Se ha considerado. Las
dimensiones de los reactores y las condiciones de alimentación son
Tabla 6 - Validación de modelo.
Parámetros Experimental Modelo % De error Experimental Modelo % De error
Condición de alimentación 1 Condición de alimentación 2
% De conversión de CH 4 97,61 97,12 0.502 98,37 97,47 0,915
% De conversión de O 2 99,81 99,85 0,040 100 99,96 0,040
Temperatura de salida (K) 1247 1251 0.321 1412 1405 0,496
Rendimiento de hidrógeno 1.304 1.296 0,614 0,976 0,969 0,717
Condición de alimentación 3 Condición de alimentación 4
% De conversión de CH 4 92,85 91,23 1.745 93.01 92,45 0,602
% De conversión de O 2 99.30 98,85 0.453 100 99,34 0,660
Temperatura de salida (K) 1159 1162 0,259 1274 1268 0.471
Rendimiento de hidrógeno 1.288 1.278 0,776 1.033 1.025 0,774

listado en Cuadro 5 . Los tres reactores (FBR1, FBR2 y MR) son El% de conversión de metano aumenta con el aumento de la temperatura de entrada de la
analizado en dos canales 4 toH 2 Proporciones de O en la alimentación (0,667 y 1,0). A una temperatura y alimentación en los tres reactores. La conversión en RM y FBR1 es casi la misma a
presión de alimentación de 800 K y 14 bar respectivamente, el temperaturas de entrada de 800 a 850 K. A una temperatura de entrada más alta, la conversión
variación en la conversión de metano en varios O 2 / CH 4 proporciones en FBR2 se muestra en Figura de metano en RM es
2 . La conversión de metano aumenta más alto que FBR1 debido a una mayor permeabilidad de O 2 a través de la membrana. A una
con O 2 / CH 4 ratio y en O 2 / CH 4 relación igual a 0.923, la conversión de metano llega a ser temperatura de alimentación de entrada superior a 800 K, el%
máxima (83.7%) en FBR2. La conversión de metano es mucho más alta en FBR1 y reactor de membrana que en FBR2. El
Mayor aumento de O 2 / CH 4 ratio reduce la conversión de metano. Esta conversión máxima de aumento en la temperatura de entrada de la alimentación suprime el consumo de metano por
metano ha sido oxidación parcial exotérmica y al mismo tiempo mejora el consumo de metano por reformado
tomado para comparar tres reactores FBR1, FBR2 y MR a 800 K con vapor endotérmico debido a la presencia de vapor en la alimentación. Los estudios de Ji et
temperatura, 14 bar de presión y CH 4 / H 2 Oratioof 0.667 entrada. al. [25]
Fig. 3 muestra la variación axial en la fracción molar de hidrógeno
y% de conversión de metano para tres reactores (FBR1, FBR2 y MR). Las fracciones molares muestre que la entrada mínima O 2 para el reactor disminuye a medida que aumenta la
de hidrógeno y el% de conversiones de metano se han representado frente al Eje-1 y el Eje-2, temperatura de entrada en el valor fijo de conver-
respectivamente. La fracción molar de hidrógeno en la corriente de salida es la máxima en el sion. Este hecho sugiere que a mayor temperatura un mayor consumo de metano se debe al
caso de FBR1 (0,43). El reactor de membrana y el FBR1 tienen aproximadamente los mismos reformado con vapor. Así en
valores finales. En FBR2, la fracción molar de hidrógeno es la mínima debido a la presencia de valor fijo de O 2 en el alimento, la conversión de metano aumenta con el aumento de
nitrógeno en la corriente de producto. En FBR1, la conversión de metano aumenta a una temperatura. En el caso de FBR2, la conversión
velocidad más rápida que en FBR2 y en el reactor de membrana para lograr una conversión de de metano es menor debido a la presencia de nitrógeno en la alimentación. Como resultado, el
metano del 83,7%. En el caso del reactor de membrana, la conversión de metano es menor que tiempo de residencia disminuye, lo que a su vez disminuye la conversión. Para cualquier
FBR2 hasta una longitud de reactor de 0,4 my se vuelve mayor que FBR2 después de una temperatura de entrada de la alimentación, la temperatura máxima de salida del producto se
longitud de reactor de 0,4 m. alcanza en el caso de FBR1. La variación en la temperatura de salida del producto es mucho
mayor en FBR1 y reactor de membrana que en FBR2 para la misma temperatura de
alimentación de entrada. La diferencia entre la temperatura de salida de FBR1 y MR se reduce
al aumentar la temperatura de entrada de la alimentación.
En condiciones de alimentación de entrada de 800 K de temperatura, 14 bar de presión
seguro y CH 4 / H 2 O ¼ 0.667, el rendimiento de hidrógeno es máximo en FBR1 en todas las
longitudes de reactor para lograr una conversión del 83.7% de La influencia de la temperatura sobre la selectividad de H 2 es
metano como se muestra en Figura 4 . En el caso de un reactor de membrana, el rendimiento de ilustrado en Figura 6 en los tres reactores. La selectividad de H 2
hidrógeno es el mismo que el de FBR2. Este hecho sugiere que el MR no tiene una ventaja aumenta con el aumento de la temperatura de entrada. Selección superior
significativa sobre FBR1 y FBR2. Más bien, FBR1 es mejor que FBR2 y MR en lo que respecta La actividad del hidrógeno se logra en el caso de FBR1 a todas las temperaturas de entrada de
al rendimiento de hidrógeno. la alimentación. A baja temperatura de alimentación de entrada, la selectividad del hidrógeno es
mucho mayor en FBR1 que en FBR2 y MR. Al aumentar la temperatura de entrada, la
selectividad del hidrógeno aumenta con mayor rapidez en FBR2 y MR que en FBR1. La
3.2.1. Efecto de la temperatura de alimentación de entrada diferencia de selectividad de hidrógeno entre FBR1 y MR disminuye con el aumento de la
Figura 5 muestra la variación en la conversión de metano y la temperatura final con la temperatura de entrada. Estos resultados
temperatura de entrada en los tres reactores.
Fig.2 -% de conversión de metano v / s O 2 / CH 4 relación en FBR2 (CH 4 / H 2 O [0,667, T [ 800 K y PAGS[ 14 bar).
Fig.3 - Variación axial de la fracción molar de hidrógeno (Eje-1) y% de conversión de metano (Eje-2), (CH 4 / H 2 O [0,667,
T [ 800 K y PAGS[ 14 bar).
indican que a pesar de una menor conversión en FBR2, la selectividad del hidrógeno es la conversión de metano aumenta con la temperatura debido al reformado con vapor [25] como se
comparable a la MR. El rendimiento de FBR1 es mucho mejor que el de FBR2 y MR en las muestra en Figura 5 . Este hecho conduce a una mayor producción de hidrógeno a una
mismas condiciones de funcionamiento. Figura 7 representa el efecto de la temperatura de temperatura más alta y, en consecuencia, un mayor rendimiento a una temperatura de entrada
entrada sobre el perfil axial de rendimiento de hidrógeno en el reactor de membrana. El más alta de la alimentación.
rendimiento de hidrógeno aumenta con el aumento de la temperatura de entrada de la
alimentación. Es de destacar que al aumentar la 3.2.2. Efecto de la temperatura sobre la tasa de flujo de oxígeno en RM
La conversión de metano en MR depende de la permeación
temperatura de entrada, la permeación de O 2 al lado de reacción aumenta ( Figura 8 ). Sin tasa de O 2 a través de la membrana. Según Eq. (dieciséis) , la
embargo, debido a la exotermicidad de la oxidación tasa de permeación de O 2 a través de la membrana aumenta con el aumento de temperatura y
de metano y endotermicidad del reformado de vapor, el el aumento de la presión parcial de
Fig.4 - Variación axial del rendimiento de hidrógeno (CH 4 / H 2 O [0,667, T [ 800 K y PAGS[ 14 bar).
Fig.5 - Efecto de la temperatura de entrada sobre el% de conversión de metano y la temperatura de salida del producto (CH 4 / H 2 O [0,667 y
PAGS[ 14 bar).
O 2 en el lado de la concha. Figura 8 ilustra los perfiles de flujo axial de O 2 en la zona del lado de la a pesar de la alta tasa de permeabilidad de O 2, la tasa de flujo de O 2 en el lado del tubo es
carcasa y la zona de reacción de MR en varias entradas mayor en comparación con el caudal a menor
temperaturas de alimentación. El oxígeno de la zona lateral de la carcasa se impregna con altas temperatura principalmente debido al bajo consumo de O 2 por
tasas en el arranque del reactor donde el combustión exotérmica de metano a mayor temperatura.
presión parcial de O 2 es mucho más alto que el lado del tubo. A medida que avanza la reacción, Los perfiles de flujo axial de O 2 en el lado de la concha muestran que el fl ujo
la presión parcial de O 2 empieza tasa de O 2 disminuye con una tasa más rápida a alta temperatura que a una temperatura más
disminuyendo y conduciendo a una menor permeabilidad de O 2. Como baja debido a la alta tasa de permeación a
como resultado, la tasa de flujo de O 2 en el lado del tubo primero aumenta y luego disminuye a alta temperatura. Como la presión parcial de O 2 baja, la variación en la tasa de permeación con
lo largo de la longitud del reactor. A mayor temperatura, la temperatura no es muy
Fig.6 - Efecto de la temperatura de entrada sobre la selectividad del hidrógeno (CH 4 / H 2 O [0,667 y PAGS[ 14 bar).
Fig.7 - Variación axial del rendimiento de hidrógeno en reactor de membrana (CH 4 / H 2 O [0,667 y PAGS[ 14 bar).
mucho significativo. Esta observación concluye que no hay longitud del reactor. Esta variación es insignificante para la longitud del reactor corta, es decir, por debajo
variación significativa en la tasa de flujo de O 2 en el lado de la cáscara hacia afuera, fluyendo a de 0,1 m, pero a medida que aumenta la longitud del reactor, la variación en el rendimiento de hidrógeno
diferentes temperaturas de entrada de la alimentación. es predecible como se muestra en Figura 9 .
El aumento de O 2 en el lado de la carcasa aumenta la fuerza motriz para
3.2.3. Efecto de O 2 / CH 4 proporción en la alimentación permeación de O 2, resultando en una mayor permeación de O 2
El efecto de O 2 / CH 4 La relación en la alimentación se investiga a 14 bar. a través de la membrana. Como resultado, la conversión de metano
presión y CH constante 4 / H 2 O ¼ 0,667. La temperatura de entrada de 800 K se fija para estudiar aumenta debido a la reacción de oxidación parcial y correspondiente
el rendimiento de hidrógeno, pero se varía en caso de mucho más CO 2 y H 2 O se producen. Más CO 2 provoca el desplazamiento del equilibrio del
de% de conversión de metano. Los resultados se ilustran en reformado total de vapor y el gas de agua
Figs. 9 y 10 . El rendimiento de hidrógeno en un reactor de membrana. cambian las reacciones hacia la formación de reactivos. Este efecto reduce el rendimiento de
disminuye con el aumento de O 2 / CH 4 relación de 1 a 2,5 a lo largo del hidrógeno con aumento de O 2 / CH 4 proporción. En
Fig.8 - Variación axial de la tasa de flujo de oxígeno en el lado de la carcasa y el lado del tubo de la RM (CH 4 / H 2 O [0,667, PAGS[ 14 bar) a diferentes temperaturas de alimentación de entrada.
Fig.9 - Variación axial del rendimiento de hidrógeno en reactor de membrana (CH 4 / H 2 O [0,667, T [ 800 K y PAGS[ 14 bar) a diferentes O 2 / CH 4 ratios.
Además, dado que la tasa de permeación de O 2 es bajo, no hay mucha diferencia notable en el varias temperaturas de entrada. Se observa un tipo similar de variación en la conversión de
rendimiento de hidrógeno a mayor O 2 / metano. El% de conversión de
CH 4 relación en otras condiciones operativas fijas. el metano aumenta rápidamente hasta O 2 / CH 4 ratio de 1,75 y luego disminuye muy lentamente,
Figura 10 representa per fi les de% de conversión de metano y casi permanece constante. El reduc-
temperatura de salida a varias temperaturas de entrada y O 2 / CH 4 ción en conversión de metano y temperatura más allá de O 2 /
proporciones en el reactor de membrana. La temperatura de salida de CH 4 La relación de 1,75 se puede explicar sobre la base de las velocidades de reacción y de
el producto aumenta muy lentamente con el aumento de O 2 / CH 4 relación hasta 1,5 y luego permeación. A mayor O 2 / CH 4 relación, la mayor permeabilidad de O 2 provoca una mayor tasa
disminuye con el aumento de O 2 / CH 4 relación en de oxidación y, por lo tanto, una mayor
Fig.10 - Efecto de O 2 / CH 4 Relación en% de conversión de metano y temperatura de salida del producto a varias temperaturas de entrada en el reactor de membrana (CH 4 / H 2 O [1, PAGS[ 14 bares, T 1
[800 K, T 2 [850 K, T 3 [900 K, T 4 [950 K).

Fig.11 - Variación axial del rendimiento de hidrógeno en reactor de membrana (O 2 / CH 4 [ 0,667, T [ 800 K y PAGS[ 14 bar) a diferentes H 2 O / CH 4 ratios.
tasas de producción de CO 2 y H 2 O. Esta tendencia, a su vez, mejora las tasas de reacciones despacio. Estas observaciones pueden llevar a la conclusión de que
TSRM y WGS en dirección inversa. no hay un efecto apreciable de O 2 / CH 4 ratio superior a 1,75 sobre el desempeño de MR.
Además, dado que la oxidación del metano y las reacciones WGS son exotérmicas, mientras
que las reacciones TSRM y PSRM son de naturaleza endotérmica. La temperatura de salida
también varía con el 3.2.4. Efecto de H 2 O / CH 4 proporción en la alimentación
variación en O 2 / CH 4 proporción. Figura 10 representa que en O 2 / CH 4 relación superior a 1,75, la Figura 11 muestra que el efecto de H 2 O / CH 4 relación sobre el rendimiento de hidrógeno a lo largo de
ocurrencia de TSRM y PSRM a la inversa la longitud de MR manteniendo O 2 / CH 4 ¼ 1. El rendimiento
La dirección domina la oxidación del metano. Así más allá de O 2 / CH 4 relación 1,75, la de hidrógeno aumenta con el aumento de H 2 O / CH 4 proporción. Esta variación es insignificante
conversión de metano disminuye hasta una longitud de reactor corta de 0,1 m. Por un
Fig.12 - Efecto de H 2 O / CH 4 relación en% de conversión de metano y temperatura de salida del producto a varias temperaturas de entrada en el reactor de membrana (O 2 / CH 4 [ 1, PAGS[ 14 bares, T 1
[800 K, T 2 [850 K, T 3 [900 K, T 4 [950 K).

rango intermedio de longitud del reactor (de 0,2 ma 0,7 m) F ks en caudal molar de entrada de k th componente en el lado de la carcasa, mol s 1
el rendimiento de hidrógeno disminuye con el aumento de H 2 O / CH 4 relación pero un mayor
aumento en la longitud del reactor aumenta el rendimiento de F ks j z ¼ 0 caudal molar de k th componente en el lado de la cáscara en
producción de hidrógeno. En Figura 12 , el% de conversión de metano z ¼ 0, mol s 1
disminuye con aumento de H 2 O / CH 4 relación para O fijo 2 / CH 4 relación y condiciones de F ks j z ¼ L caudal molar de salida de k th componente del lado de la carcasa, mol s 1
funcionamiento. Se logra la misma tendencia de variación
en caso de temperatura de salida a variable H 2 O / CH 4 relación en la alimentación. yo número de componentes en el lado del tubo, 1 ¼ CH 4, 2 ¼ O 2,
El aumento de H 2 O / CH 4 La proporción aumenta la producción de hidrógeno a través del 3 ¼ CO, 4 ¼ CO 2, 5 ¼ H 2 O, 6 ¼ H 2
reformado con vapor y reacciones de cambio de gas de agua, j número de reacciones, 1–4
resultando en un mayor rendimiento de hidrógeno. Por otra parte, Jyot fl ujo de permeación de yo th componente basado en el diámetro interior del
tubo, molm 2 s 1
a la inversa, el aumento de H 2 O / CH 4 relación desplaza el equilibrio de la reacción de oxidación
parcial hacia la formación de reactivo Jks fl ujo de permeación de k th componente basado en el diámetro exterior del
tubo, molm 2 s 1
CH 4 que a su vez reduce la conversión de metano.
J O2 fl ujo de permeación de oxígeno a través del tubo de membrana, mol m 2 s 1
4. Conclusión k número de componentes en el lado de la carcasa, 1 ¼ O 2, 2 ¼ norte 2
kj constante de velocidad de reacciones
Se desarrolló un modelo de estado estable no isotérmico unidimensional para el reactor de k metro conductividad térmica media del tubo de membrana, J m 1 s 1 K
membrana densa permeable al oxígeno para
simular la oxidación parcial del metano para la producción de H 2. K re yo constante de adsorción de yo la constante de equilibrio de
Los rendimientos de tres reactores (FBR1, FBR2 y MR) fueron K eq j componentes de j th longitud de reacción del reactor, m
comparado en términos de rendimiento de hidrógeno y% de conversión de L
metano. FBR1 y FBR2 son reactores de lecho fijo con O puro 2 PAGS
yo t presión parcial de yo th componente en el lado del tubo, bar presión parcial de k componente
y aire en la alimentación respectivamente. El efecto de O 2 / CH 4 relación en el pienso, H 2 O / CH 4 Se PAGS

k s en el lado de la carcasa, barra
investigó la relación en la alimentación y la temperatura de entrada. El rendimiento de H 2 disminuyó PAGS s

O2
presión parcial de O 2 en el lado de la cáscara, barra
con el aumento de O 2 / CH 4 proporción. La mayoría de O 2 / CH 4 la proporción apropiada estaba PAGS t

O2
presión parcial de O 2 en el lado del tubo, bar presión total en el
entre 1 y 1,75. PAGS s lado de la carcasa, bar
No hubo un efecto significativo de H 2 O / CH 4 relación sobre el rendimiento de H 2. PAGS t presión total en el lado del tubo, bar
La observación del presente trabajo de investigación conduce a la Qt fl ujo de calor basado en el área de la superficie interna del tubo de membrana, J s 1
conclusión de que la producción de hidrógeno es la máxima en el caso de FBR1, FBR2 da un
rendimiento deficiente y MR no tiene ninguna ventaja significativa sobre FBR1. Qs fl ujo de calor basado en el área de la superficie exterior del tubo de membrana, J s 1
r yo tasa de formación o consumo de yo th especie en la zona de reacción, mol

kg 1
Nomenclatura gato s 1
rj tasa global de j constante de gas ideal de

reacción, J mol 1 K 1
R
UN DJ Parámetro de adsorción de Van't Hoff para yo componente del factor R1 radio interior del tubo de membrana, m radio exterior
UN j preexponencial de j a reacción R2 del tubo de membrana, m
UN metro factor preexponencial para la ecuación de la tasa de permeación de la T1 temperatura dentro del tubo del reactor de membrana, K temperatura de entrada de la
membrana, mol m 1 s 1 K 1
T1 jz¼0 alimentación lateral del tubo en z ¼ 0, K temperatura dentro de la carcasa del reactor de
UN m1 área de superficie de la membrana basada en el radio interno por unidad de longitud del T2 membrana, K temperatura de entrada de la alimentación lateral de la carcasa a z ¼ 0, K
reactor, m 2 metro 1
T2 jz¼0 temperatura media del lado del tubo y del lado de la carcasa, K temperatura de entrada de
UN m2 área de superficie de la membrana basada en el radio exterior por unidad de longitud del T AV la alimentación del lado de la carcasa, K
reactor, m 2 metro 1
T s en
Cp yo capacidad calorífica de yo th componente en el lado del tubo, J mol 1 K 1 T t en temperatura de entrada de la alimentación lateral del tubo, K
X metro espesor del tubo de membrana, m% de conversión de
Cp k capacidad calorífica de k th componente en el lado de la carcasa, J mol 1 K 1 X CH 4 metano
X FBR
O2
% de conversión de oxígeno en FBR% de
mi j energía de activación de j a reacción X SEÑOR

O2
conversión de oxígeno en RM
mi metro energía de activación de la membrana de perovskitas, J mol 1 z longitud del reactor de membrana en cualquier punto, m
F yo
t caudal molar de yo th componente en el lado del tubo, mol s 1
letras griegas
F yo
t
en
caudal molar de entrada de yo th componente en el lado del tubo, mol s 1 mi segundo fracción vacía de empaque, m 3 metro 3
hj factor de efectividad de j coeficiente estequiométrico de reacción del
F yo
t
jz¼0
caudal molar de yo th componente en el lado del tubo z ¼ 0, mol s 1 y ij componente ' yo 'en j a reacción
F yo
t
jz¼L
caudal molar de salida de yo th componente del lado del tubo, mol s 1 r segundo densidad aparente del catalizador, kgm 3
J H2 selectividad del hidrógeno
F ks caudal molar de k th componente en el lado de la carcasa, mol s 1 F H2 rendimiento de hidrógeno
re H re yo calor de adsorción de yo th reacción, J mol 1

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Hydrogen Production by Partial Oxidation of Methane - En.es

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j ourna l página de inicio: www. el sev i er. com / localizar / él

Producción de hidrógeno por oxidación parcial de metano: modelado y simulación

Shashi Kumar, Surendra Kumar * , Jitendra K. Prajapati

información del artículo resumen

(FBR2) y un reactor de membrana (MR) que tiene aire en el lado de no reacción.

Palabras clave: con reactor de aire y membrana.

Reactor de membrana reservado.

Oxidación parcial del metano Rendimiento de

exotermicidad y se lleva a cabo a alta presión y alta temperatura en el rango de 750-1175 K

La producción de gas de síntesis a través de POM se ha estudiado ampliamente debido

a la formación de H más favorable 2 / Relación de CO (2/1) en el producto y exotermicidad leve de

la conversión de metano. Aquí, una mezcla

Ni / Al 2 O 3 catalizador, se observó que el flujo de oxígeno aumentaba gradualmente con el tiempo

durante cientos de horas de reacción y

TSRM En los estudios de modelado, De Groote & Froment [14]

propuso un modelo adiabático unidimensional para POM catalítico a gas de síntesis en un

níquel. Jin y col. [10] propuso un modelo isotérmico unidimensional para

una perovskita tipo La 0.4 Sr 0.4 Co 0,2 Fe 0.8 O 3 re reactor de membrana

embalado con Ni / Al 2 O 3 catalizador para la reacción de POM a la producción de gas de síntesis.

componentes a través del catalizador poroso, membrana y a través de la película de gas en

ambos lados de la membrana y presión. variación, etc.

En el presente estudio se ha desarrollado un modelo no isotérmico unidimensional de

penetra a través de la membrana hasta el lado de reacción. El rendimiento se ha comparado en dónde,

términos de% de conversión de

metano, rendimiento de H 2, y temperatura de salida de la corriente de salida.

entrada en los parámetros anteriores se han discutido en ¼ ð Fracción molar de yo th componente Þ

detalle. re presión total en la zona de reacción Þ (9)

listados en Tablas 1-3 . Componente ' yo '

2. Modelo de desarrollo varía de 1 a 6 en la secuencia de CH 4, O 2, CO 2, H 2 O, CO y

H 2. La tasa neta de consumo de cada reactivo y la formación de cada producto se pueden

2.1. Modelo cinético determinar mediante las tasas de reacción de todos

cuatro reacciones como se indica a continuación.

muchos investigadores [10,21,22,24–26] . La cinética intrínseca de la oxidación del metano se ha X4

Langmuir-Hinshelwood para el metano X4

metano viene dada por la Ec. (5) .

catalítica externa. Depende de la temperatura y la composición de la mezcla de reacción para un

Reacción UN j mi j ( J / mol) re H rj J / mol) hj

1 Alaska 11) ¼ 8.11 10 05 ( barra de mol 2 kg 1 s 1) - 802 10 3 0,05

Alaska 12) ¼ 6,82 10 05 ( barra de mol 2 kg 1 s 1) -

2 Alaska 2) ¼ 1,17 10 15 ( barra de mol 0,5 kg 1 s 1) 240,1 10 3 206 10 3 0,07

3 Alaska 3) ¼ 5.43 10 05 ( barra de mol 1 kg 1. segundo 1) 67,1 10 3 41 10 3 0,70

4 A (k) 4¼ 2,83 10 14 ( barra de mol 0,5 kg 1 s 1) 243,9 10 3 165 10 3 0,06

Componente ' yo ' UN re yo re H re yo ( J / mol)

Se introduce la mezcla de vapor en la zona de reacción. El oxígeno penetra desde el lado de la

Para desarrollar un modelo matemático unidimensional de estado estacionario para el

Se desprecia la dispersión axial.

Se desprecia la deposición de carbono en la superficie catalítica, lo que no da como resultado

membrana a la transferencia de calor y masa.

el balance de energía sobre un reactor diferencial

Fig. 1 - Diagrama esquemático del reactor de membrana.

ﬂ ujo de permeación J t yo se pone a cero en las Ecs. (20) y (21) . El balance

Balance energético 0 e ecuación: ocho variables F t , F HO

yo como z ¼ 0. Entonces, las condiciones de contorno son las siguientes

2.3.2. Zona lateral de la concha

El subíndice ' k 'representa los componentes gaseosos O 2 y T2 jz¼0¼ Ts (31)

norte 2 en el lado de la carcasa en caso de MR. F s ky T 2 son el componente

re F s ¼ 2 pags RJ s y Ji et al. [25] en POM.

Ecuación de balance energético:

Cuadro 4 - Condiciones de funcionamiento para la validación del modelo [14].

Qs ¼ UN m2 k metro re T 1 T2 Þ (27) Condiciones de alimentación 1 2 3 4