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net/publication/320876503
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4 authors, including:
Eduardo López
Universitat Politècnica de Catalunya
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All content following this page was uploaded by Eduardo Izurieta on 06 November 2017.
RESUMEN
En este trabajo se presenta el estudio teórico del acoplamiento del reformado de etanol con vapor con la
combustión catalítica de etanol en un reactor de placas paralelas. Un modelo matemático unidimensional
heterogéneo es utilizado para analizar el efecto de ciertas variables seleccionadas del sistema sobre el
desempeño del reactor. Se predice un buen comportamiento en términos de rendimiento a hidrógeno y
conversión de etanol. Se evidencia el impacto del nivel térmico de operación del reactor en el rendimiento a
hidrógeno. Se muestra además la influencia de la conducción axial de calor a través del reactor sobre el
desempeño del equipo.
Palabras clave: Reformado de etanol, Reactor de placas paralelas, Acoplamiento térmico, Hidrógeno.
ABSTRACT
In this work, a theoretical study on coupling of the endothermic ethanol steam reforming with catalytic
combustion of ethanol in a parallel plate reactor is presented. A one-dimensional, heterogeneous,
mathematical model is proposed and the effects of some selected variables on the reactor performance are
analyzed. A correct behavior of the reactor in terms of hydrogen yield and conversion of ethanol is predicted.
The hydrogen yield evidences the impact of the thermal level of operation on the reactor performance. It is
also shown, how the axial heat conduction through the reactor affects the performance of the equipment.
Keywords: Ethanol steam reforming, Parallel plates reactor, Thermal coupling, Hydrogen.
1
1. Introducción además, son reacciones reversibles. De este
modo, la selección de las condiciones operativas
Por décadas se ha promovido el uso de juega un rol importante en la distribución final de
energías renovables para contribuir a solucionar productos y en el rendimiento a hidrógeno
los problemas de disponibilidad de energía, obtenido.
protección ambiental y desarrollo regional. En Con el fin de mejorar la transferencia de
este contexto, el hidrógeno puede ser presentado calor, se propone en este trabajo el uso de un
como una alternativa interesante, especialmente reactor de placas paralelas (RPP) con
si se produce a partir de materias primas acoplamiento térmico de las reacciones catalíticas
renovables de origen biológico. Cada año 50 de reformado de etanol con vapor de agua
millones de toneladas de hidrógeno son (ethanol steam reforming, ESR) y combustión de
producidas alrededor del mundo, pero la mayor etanol (ethanol combustion, EC). Muchos otros
parte se obtiene a partir de combustibles fósiles casos de acoplamiento de reacciones endo- y
como el gas natural [1]. exotérmicas han sido expuestos en la literatura [6-
El hidrógeno es considerado un vector 17] en los cuales las ventajas de este tipo de
energético potencialmente muy útil en la reactores se encuentran discutidas tanto de modo
generación de potencia en celdas de combustible. teórico como experimental. En este trabajo se
Sin embargo, es relativamente difícil de presenta el análisis por modelado matemático de
almacenar, especialmente para aplicaciones un reactor de placas paralelas para la producción
móviles. Una alternativa podría ser almacenar de hidrógeno a partir de etanol funcionando de
combustibles líquidos desde los cuales se genere manera autotérmica. Se hace especial foco en la
el hidrógeno en el mismo lugar a ser consumido. influencia de ciertas variables operativas sobre el
En este caso, el etanol proveniente de rendimiento a hidrógeno y la distribución de
biomasa es una materia prima prometedora productos de reformado.
considerando que es de baja toxicidad, posee alta
densidad energética y puede ser obtenido de la 2. Metodología
fermentación de cereales, caña de azúcar o
remolacha [2]. Además, el procesamiento de 2.1. Geometría del reactor de placas paralelas
etanol produce tanto CO2 como consume el
El esquema del RPP adoptado para este
crecimiento de la biomasa, conformando un ciclo
estudio es presentado en la Fig. 1. Esta clase de
de carbón aproximadamente cerrado [3].
reactor se basa en la idea de canales alternados,
El reformado de etanol con vapor es ideal
cada uno llevando a cabo un tipo de reacción
en términos de obtención de la máxima
(endo- o exotérmica). Los canales están divididos
producción de hidrógeno para una cantidad dada
por separadores metálicos a través de los cuales
del alcohol, pero requiere como contraparte un
se transfiere el calor.
suministro importante de calor debido al carácter
altamente endotérmico de las reacciones. El
proceso requiere, por lo tanto, reactores
extremadamente eficientes, capaces de transferir
elevados flujos calóricos por unidad de área.
A pesar de que la estequiometria de la
reacción de reformado de etanol con vapor
presenta un rendimiento máximo (ideal) de 6
moles de hidrógeno por mol de etanol ( +
3 →2 + 6 ), el sistema de
reacciones involucrados es complejo y diferentes
caminos de reacción conducen a los mismos Figura 1. Esquema del reactor de placas paralelas
productos finales (CO, CO2, H2, CH4). Se ha
estudiado que estas rutas incluyen la formación de Cada tipo de canal se rellena con un
diferentes intermediarios como el etileno o el catalizador estructurado sobre el cual la reacción
acetaldehído, entre otros [4], los cuales se tiene lugar, siendo posible disponer diferentes
encuentran principalmente a cortos tiempos de catalizadores de cada lado o no. Los catalizadores
contacto o bajas temperaturas, dependiendo del estructurados presentan muchas ventajas como
catalizador seleccionado para llevar a cabo la su baja caída de presión, dimensiones
reacción [5]. Varias de las reacciones involucradas, suficientemente compactas y su fácil escalado por
ΔH = 206.11 / (2)
+ ↔ + Balance de masa en el catalizador:
ΔH = −41.17 / (3) , ∙ ∙ , − , =
, ∙ ∑ , , ∙ , (7)
Por otro lado, la combustión catalítica de
etanol es representada como una reacción de Balance de energía en la fase gaseosa:
primer orden en dos etapas consecutivas, ∙ ∙ = ∙ +
presentando al acetaldehído como intermediario
ℎ ∙ ∙ − (8)
[20-22]: ,
consideraciones: . =− , ∙ ∙ (∀ , = ) (12)
= 0 ,∀ 3. Resultados y discusión
( = 0) = 3.1. Caso base
,∀ (15)
.
( = )= .
Se adoptó un caso base de estudio cuyos
Las expresiones de velocidad de reacción parámetros se reportan en la Tabla 1. El flujo
adoptadas son las presentadas por López et al. específico de la corriente de reformado es tal que,
[15] para el reformado, y por Bruschi [22] para la de alcanzar el equilibrio químico a 600°C,
combustión. Las reacciones de reformado 2 y 3 produciría 4 LN/min de H2 en un reactor con 200
son limitadas por el equilibrio químico y sus canales de reformado. La fracción de agua en el
constantes de equilibrio son tomadas de la reformado implica una relación agua-carbono
literatura [23]. (steam-to-carbon, S/C) de 3, el doble de la
Los gases son tratados como ideales y las estequiométrica.
propiedades fisicoquímicas y de transporte de las El flujo de gas (etanol + aire) alimentado a
corrientes gaseosas se calculan a partir de los canales de combustión y su composición son
funciones de la temperatura o presión y reglas de calculados de modo de satisfacer el
mezclado para cada parámetro [24-26], los requerimiento térmico de la corriente de
coeficientes de transporte son calculados a partir reformado para alcanzar el objetivo indicado de 4
de correlaciones para reactores monolíticos [18]. LN/min. Además, se agrega para cada corriente la
El desempeño del reactor es evaluado a restricción de una temperatura salida 50°C por
través de la conversión de etanol en ambas encima de la temperatura de alimentación para
secciones ( ), los perfiles axiales de temperatura lograr un ∆ (salida – entrada) suficiente para que
cada mezcla de salida pueda precalentar a su
dentro del reactor ( , ), el rendimiento de cada
propia entrada.
producto ( , ) y el rendimiento global a hidrógeno
Se requiere además no superar los 800°C
( ). para asegurar la estabilidad de los materiales del
reactor.
( )
( )= , ,
∙ 100% (16)
, Tabla 1. Parámetros del caso base
( )
( )= ,
(17)
,
, Variable Caso base
( )= , .( )
(18) 2 canales
,[ . .] 1,0 mm
1,2 mm
2.4. Implementación 150 mm
El sistema de ecuaciones es diferencial- 550 °C
algebraico y fue resuelto con gPROMS 3.6. De la 550 °C
resolución del modelo expuesto se obtienen los 0,49 kg/(m2.s)
perfiles axiales de temperatura y composición en 1,92 kg/(m2.s)
el reactor. El modelo fue discretizado con / 120 kPa
diferencias finitas centrales para la coordenada / 3
axial y colocación ortogonal para la coordenada 0,87 % molar
transversal de la pared metálica. Dicha 25 W/(m.K)
discretización conduce a un sistema de 48479
ecuaciones algebraicas. Se alcanza una
4. Conclusiones
5. Agradecimientos
, Rendimiento del compuesto i en el
Los autores agradecen el apoyo económico canal j
del Consejo de Investigaciones Científicas y Conductividad de la fase gas en el canal
Técnicas (CONICET), para la realización de este j
trabajo. Conductividad la pared metálica
, , Coeficiente estequiométrico del
6. Nomenclatura compuesto i en el canal j en la reacción
k
Compuestos de cada canal j Densidad de la fase gas en la sección j
Canales del reactor: 1. ESR / 2. EC
Número de reacción
7. Referencias
, Área específica de los canales catalíticos
, Área específica de transferencia de 1. M. Laborde & F. Rubiera González. La Energía
calor a través de la pared metálica del Hidrógeno, Ediciones CYTED, Madrid, 2010.
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, Coeficiente de difusión del compuesto i International Journal of Hydrogen Energy 32
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, Flujo molar del compuesto i en el canal 3. P. D. Vaidya & A. E. Rodrigues. Chemical
j Engineering Journal 117 (2006) 39–49.
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Δ , Calor de la reacción k en el canal j Adhikari. Energy and Fuels 19 (2005) 2098–2106.
ℎ Coeficiente de transferencia de calor en 5. J. L. Contreras, J. Salmones, J. A. Colín-Luna, L.
el canal j Nuño, B. Quintana, I. Córdova, B. Zeifert, C. Tapia
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del compuesto i en el canal j Energy 39 (2014) 18835–18853.
Ancho del canal catalítico 6. J. Frauhammer, G. Eigenberger, L. V. Hippel & D.
Espesor de la pared metálica Arntz. Chemical Engineering Science 54 (1999)
Largo del reactor 3661–3670.
Flujo másico específico en el canal j 7. M. Zanfir & A. Gavriilidis. Chemical Engineering
Número de canales por columna de una Science 56 (2001) 2671–2683.
sección de reacción 8. G. Kolios, J. Frauhammer & G. Eigenberger.
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