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- 1 -

ELECTRLISIS

1. Suponiendo que la oxidacin andica tiene lugar con un rendimiento del 80%. Calclese cunto
tiempo tendr que circular una corriente de 5 amperios para oxidar 15 gramos de Mn
2+
a MnO
4


Dato: Masa atmica del Mn = 55.
Solucin.
Segn las leyes de Faraday, las masas de las distintas sustancias liberadas en la electrolisis son
directamente proporcionales a los pesos equivalentes de las sustancias y a la cantidad de carga que atraviesa la
cuba segn la expresin:
F
Q
gr Eq n =
donde:

gr Eq
m
gr Eq n

= siendo
v
M
gr Eq = y v la valencia red-ox (n de e

que se transfieren en la
semirreaccin).
Q, cantidad de carga que atraviesa el sistema. Q = I t
F, constante de Faraday (F = 96500 C/Eq)

La valencia red-ox se obtiene de la semirreaccin de oxidacin de Mn
2+
a permanganato:
+ +
+ + H 8 MnO e 5 O H 4 Mn
4 2
2


( )
5
Mn M
gr Eq =

Sustituyendo en la expresin de las leyes de Faraday:
( )
( ) F
t I
v
Mn M
Mn m
ox d Re



Eq
C
96500
t A 5
Eq
gr
5
55
gr 15
=

Despejando se obtiene el tiempo en segundos.
t = 26318 s

Este es el tiempo terico, para calcular el tiempo real hay que tener en cuenta el rendimiento del
proceso.
100
t
t
R
R
T
=
seg 17 min 8 H 9 s 32898 100
80
26318
100
R
t
t
T
R
<> = = =



- 2 -
2. Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de 2 clulas electrolticas
que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio.
Datos: Masas atmicas: Cu = 635 y Al = 270; Constante de Faraday F = 96.500 Ceq
1

a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas.
Solucin.
En la primera cuba (CuSO
4
Cu
2+
+ SO
4
2
) se deposita el cobre segn:
Cu e 2 Cu
2
+
+


En la segunda cuba (Al
2
(SO
4
)
3
2Al
3+
+ 3SO
4
2
) se deposita el aluminio segn:
Al
3+
+ 3e

Al

b) Calcule los gramos de cobre y de aluminio metlicos que se habrn depositado.
Solucin.
Segn las leyes de Faraday, las masas de las distintas sustancias liberadas en la electrolisis son
inversamente proporcionales a los pesos equivalentes de las sustancias y directamente proporcionales a la
cantidad de carga que atraviesa la cuba segn la expresin:
F
Q
gr Eq n =
Donde:

gr Eq
m
gr Eq n

= siendo
v
M
gr Eq = y v la valencia red-ox (n de e

que se transfieren en la
semirreaccin).
Q, cantidad de carga que atraviesa el sistema. Q = I t
F, constante de Faraday (F = 96500 C/Eq)

Por estar en serie, por las dos cubas pasa la misma cantidad de corriente (e

), por lo que en ambas


cubas se depositar el mismo nmero de equivalentes, no teniendo que coincidir las masas de los metales
depositadas, ya que estas adems dependen de la masa equivalente, caracterstica de cada elemento y del
nmero de e

que se transfieren.
eq 174 ' 0
Eq
C
96500
s 4200 A 4
F
t I
F
Q
gr Eq n =

= =
Para el Cu:
( )
( )
( )
( )
( )
( ) Cu v
Cu M
Cu m
Cu gr Eq
Cu m
Cu gr Eq n =

=
( )
( ) gr 5 ' 5 Cu m
eq
gr
2
5 ' 63
Cu m
eq 174 ' 0 =
|
.
|

\
|
=

Para el Al:
( )
( )
( )
( )
( )
( ) Al v
Al M
Al m
Al gr Eq
Al m
Al gr Eq n =

=
( )
( ) gr 6 ' 1 Al m
eq
gr
3
27
Al m
eq 174 ' 0 =
|
.
|

\
|
=



- 3 -
3. Se hace la electrlisis del NaCl en disolucin acuosa utilizando la corriente de 5 A durante 30
minutos:
Datos: E Na
+
/Na = 2,71 V; E Cl
2
/ 2Cl

= 1,36 V
a) Qu volmenes de gases se obtienen en el nodo y en el ctodo a 1 atm y 25 C?
Solucin.
Por tratarse de una disolucin acuosa y tener el sodio un potencial de reduccin inferior a 041 v
(Potencial de reduccin del hidrogeno en disoluciones neutras) en el ctodo de la cuba se reducirn los
protones presentes en el medio, debidos a la autoinizacin del agua, a hidrgeno, en el nodo se oxidan los
iones Cl

a cloro molecular (Cl


2
).
Ctodo: ( ) g H e 2 H 2
2
+
+

nodo: ( ) g Cl e 2 Cl 2
2



El volumen de gases producidos se calculan a partir del nmero de moles de hidrgeno reducidos en
el ctodo y el nmero de moles de cloro oxidados en el nodo, mediante las leyes de Faraday.
F
Q
gr Eq n =
v n v
M
m
v
M
m
P
m
gr - Eq n
Eq
= = = = Donde n es el nmero de moles y v la valencia
redox.
Q = It
F
t I
v n

=
Ctodo: ( ) ( ) ( )
( )
mol 047 ' 0
mol
Eq
2
Eq
C
96500
s 60 30 A 5
H v F
t I
H n
F
t I
H v H n
dox Re 2
2 dox Re 2 2
=

=
nodo: ( ) ( ) ( )
( )
mol 047 ' 0
mol
Eq
2
Eq
C
96500
s 60 30 A 5
Cl v F
t I
Cl n
F
t I
Cl v Cl n
dox Re 2
2 dox Re 2 2
=

=
Conocidos los moles, el volumen se calcula mediante la ecuacin de gases ideales.
( ) ( ) L 14 , 1
atm 1
K 298
K mol
L atm
0'082 mol 047 ' 0
P
T R n
Cl V H V
2 2
=

=

= =

b) Cmo tendra que estar el electrolito en la celda `para que se depositase sodio y qu diferencia de
potencial habra que aplicar?
Solucin.
Para que los iones metlicos, cuyos potenciales de reduccin sean inferiores a 041 v se reduzcan en
el ctodo de una cuba electroltica, debern estar fundidos, nunca en disolucin acuosa ya que en este ltimo
caso se reducirn los protones procedentes de la auto ionizacin del agua presente en la disolucin, antes que
los iones metlicos.

La mnima diferencia de potencial que habr que aplicar, sin tener en cuenta efectos de sobre tensin,
ser igual o mayor que el potencial del proceso en valor absoluto.
Ctodo (Reduccin). v 71 ' 2 E Na e 1 Na = +
+

nodo (Oxidacin). v 36 ' 1 E Cl e 2 Cl 2
2
=


Reaccin total:
2
Cl Na 2 Cl 2 Na 2 + +
+

( ) v 07 ' 4 36 ' 1 41 ' 2 E E E
o
nodo
o
Ctodo
o
T
= = =
407 v es el mnimo potencial terico necesario para poder efectuar la electrolisis en condiciones de
reversibilidad termodinmica, es decir, de forma infinitamente lenta y sin que pase corriente a travs de la
cuba. En la prctica la electrolisis se verifica de una forma irreversible, aplicando entre los electrodos una
diferencia de potencial algo superior a la terica.


- 4 -
4. Para obtener 3,08 g de un metal M por electrlisis, se pasa una corriente de 1'3A a travs de una
disolucin de MCl
2
durante 2 horas.
Datos: Constante de Faraday F = 96500 Ceq
1
; R = 0,082 atmLmol
1
K
1
.
Calcule:
a) La masa atmica del metal.
Solucin.
Conocida la cantidad de corriente que atraviesa la cuba (Q=It), se puede calcular el nmero de
equivalentes gramo que se han depositado segn las leyes de Faraday.
eq 097 ' 0
eq
C
96500
s 60 60 2 A 3 ' 1
F
t I
F
Q
gr Eq n =

=

= =
La sal MCl
2
nos informa de que trata de un metal bivalente.
( ) ( ) aq Cl 2 aq M MCl
2 O H
2
2
+
+

Por tratarse de un metal bivalente, en el ctodo se habr producido la reaccin:
M e 2 M
2
+
+

Siendo por tanto su peso equivalente |
.
|

\
|
=
v
M
P
eq


Conocido el nmero de equivalentes que se han depositado y la valencia del metal se calcula la masa
atmica del metal.
mol
gr
5 ' 63
mol
eq
2
eq 0'097
gr 08 ' 3
v
gr Eq n
m
M
v
M
m
P
m
gr - Eq n
Eq
= =

= = =
Masa atmica que corresponde al cobre.

b) Los litros de cloro producidos a 1 atmsfera de presin y 273 K.
Solucin.
El numero de equivalentes gramo que se depositan en el ctodo (se reducen) son el mimo que se
liberan en el nodo (se oxidan).
2
Cl e 2 Cl 2


( )
( )
( )
( )
( )
( ) v Cl n
v
Cl M
Cl m
Cl P
Cl m
Cl gr - Eq n
2
2
2
2 Eq
2
2
= = =
( )
( )
mol 048 ' 0
2
0'097
v
Cl gr - Eq n
Cl n
2
2
= = =
Moles que en condiciones normales (T =273 K, P =1atm) ocupan un volumen de:
L 1'086 mol 048 ' 0
mol
L
4 ' 22 n 4 ' 22 V
. N . C
= = =

5. Se tiene una disolucin acuosa de sulfato de cobre (II).
Datos.- Masa atmica del Cu = 63,5, N
A
= 6,023 10
23
tomos/mol; F = 96500 culombios/Eq.
a. Calcule la intensidad de corriente que se necesita pasar a travs de la disolucin para depositar 5 g de
cobre en 30 minutos.
Solucin.
Segn las leyes de Faraday:
F
Q
gr Eq n =
Donde:
Q = I t
v
M
m
gr Eq
m
gr Eq n =

=


- 5 -
Siendo v la valencia redox (nmero de electrones que se transfieren en la semireaccin).

El cobre se deposita en el ctodo segn la semireaccin:
Cu e 2 Cu
2
+
+
v = 2

Sustituyendo en las leyes de Faraday:
( )
( )
( )
( )
A 4 ' 8
s
C
4 ' 8
s 60 30
mol
gr
5 ' 63
Eq
C
96500
mol
Eq
2 gr 5
t Cu M
F v Cu m
I
F
t I
v
Cu M
Cu m
Cu
Cu
= =


=

=

b. Cuntos tomos de cobre se habrn depositado?
Solucin.
La forma ms sencilla de resolverlo es calcular a partir de la masa de cobre depositada, el nmero de
moles y conocidos estos, calcular el nmero de tomos mediante el nmero de Avogadro.
( )
( )
( )
mol 079 ' 0
mol
gr
63'5
gr 5
Cu M
Cu m
Cu n = = =

( ) at 10 7 ' 4
mol
at
10 02 ' 6 mol 079 ' 0 N Cu n At n
22 23
A
= = =

6. Dos celdas electrolticas que contienen nitrato de plata(I) y sulfato de cobre (II), respectivamente,
estn montadas en serie. Halle los gramos de cobre que se depositarn en la segunda celda, si en la primera se
depositan 2 gramos de plata.
DATOS: Masa atmicas: Ag = 108; Cu = 635
Solucin.
Por dos celdas electrolticas conectadas en serie, como muestra la figura, pasa la misma cantidad de
corriente, y por tanto segn las leyes de Faraday |
.
|

\
|
=
F
Q
gr Eq n en las dos se depositaran se desprendern
el mismo nmero de equivalentes.

Ctodo I: 1 v Ag e Ag = +
+

Ctodo II: 2 v Cu e 2 Cu
2
= +
+


( ) ( )
II I
Cu gr Eq n Ag gr Eq n =

( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Cu Ag
Eq Eq
v
Cu M
Cu m
v
Ag M
Ag m
:
Cu P
Cu m
Ag P
Ag m
= =

( )
( ) gr 59 ' 0 Cu m
Eq
2
5 ' 63
Cu m
Eq
1
108
gr 2
= =



- 6 -
7. En la electrlisis de una disolucin acuosa que contiene sulfato de zinc y sulfato de cadmio, se
deposita todo zinc y el cadmio, para lo cual se hace pasar una corriente de 10 amperios durante 2 horas,
obtenindose una mezcla de ambos metales de 3544 g. Calcule el porcentaje en peso de zinc en la mezcla
metlica.
DATOS: Masas atmicas: Cd = 1124 Zn = 654
Solucin.
El nmero total de equivalentes gramo que se han depositado es funcin nicamente de la cantidad
de carga que atraviesa el sistema, segn las leyes de Faraday.
Eq 75 ' 0
Eq
C
96500
s 60 60 2 A 10
F
t I
F
Q
gr Eq n =

=

= =
Por otro lado, el nmero total de equivalentes depositado ser la suma de los equivalentes de zinc y
cadmio.
( ) ( ) Cd Eq Zn Eq Eq
T
+ =

El zinc y el cadmio se depositan segn las semireacciones de reduccin:
Zn e 2 Zn
2
+
+

Cd e 2 Cd
2
+
+


( )
( )
( )
( )
Cd Zn
T
v
Cd M
Cd m
v
Zn M
Zn m
Eq + =
Si denominamos x a la masa de zinc, 3544 x ser la masa de cadmio, sustituyendo en la igualdad
anterior se obtiene una ecuacin de primer grado.
2
4 ' 112
x 44 ' 35
2
4 ' 65
x
75 ' 0

+ =
2 6 5
x 44 ' 35
7 2 3
x
75 ' 0

=
( ) x 44 ' 35 2 ' 56 x 7 ' 32 2 ' 56 7 ' 32 75 ' 0 + = 1 ' 26 x =

El porcentaje en peso de zinc en la mezcla es del 261 %.

8. Calcule la cantidad de aluminio que podr obtenerse por electrlisis de una sal fundida de
aluminio (III), utilizando una intensidad de 1000 A, durante una hora, si el rendimiento es del 80%. Datos:
Masa atmica: Al = 27; F (Faraday) = 96500Ceq
1

Solucin.
Segn las leyes de Faraday, las masas de las distintas sustancias liberadas en la electrolisis son
inversamente proporcionales a los pesos equivalentes de las sustancias y directamente proporcionales a la
cantidad de carga que atraviesa la cuba segn la expresin:
F
Q
gr Eq n =
Donde:

Eq
P
m
gr Eq n = siendo
v
M
P
Eq
= , donde M es la masa atmica y v la valencia red-ox (n de e


que se transfieren en la semirreaccin).
Q, cantidad de carga que atraviesa el sistema. Q = I t
F, constante de Faraday (F = 96500 C/Eq)

La reduccin del Al
3+
se llevar a cabo en el ctodo de la cuba segn la reaccin:

( )
|
.
|

\
|
= +
+
Eq
gr
3
27
Al P Al e 3 Al
Eq
3




- 7 -
Aplicando las leyes de Faraday
( )
( )
( ) F
t I
Al P
Al m

F
Q
Al gr Eq n
Eq

= =
Sustituyendo por los valores y despejando:
( )
( ) gr 8 ' 335 Al m
Eq
C
96500
s 3600
s
C
A 1000
Eq
gr
9
Al m
=
|
.
|

\
|
=

Los 3358 gramos es la masa terica de aluminio que se podra obtener si el rendimiento fuese del
100%. Con un rendimiento del 80%, la masa real de aluminio ser:
( ) gr 6 ' 268
100
80
8 ' 335
100
R
m m 100
m
m
% R
Terica al Re
Terica
al Re
= = = =

9. Septiembre 2000. En la electrlisis de una disolucin acuosa de cloruro de potasio se obtiene
hidrxido de potasio, hidrgeno molecular y cloro molecular. Determine:
a- El proceso que tiene lugar en cada electrodo, sealando al mismo tiempo su naturaleza andica o
catdica. Por qu se forma hidrxido de potasio?
b- Qu volumen (en L) de hidrgeno y cloro gaseosos, medidos a 0C y 1 atm, se obtendrn al utilizar una
corriente de 25 amperios durante 2 horas?
DATOS:1 F = 96500Ceq
1
; R = 0082 atmLmol
-1
K
-1
; Masas atmicas: Cl = 355; H = 1
Solucin.
a.


Ctodo (Reduccin):
2
H e 2 H 2 +
+

nodo (Oxidacin):
2
Cl e 2 Cl 2



Al eliminarse protones (H
+
) en la reaccin catdica, el equilibrio de ionizacin del agua se desplaza
hacia la derecha, aumentando la concentracin del oxidrilos (OH

), que junto con los cationes potasio (K


+
)
procedentes de la disociacin de la sal (KCl), forman una disolucin de hidrxido potsico totalmente
disociada, debido a su fortaleza como base.

b. Para calcular el volumen de un gas formado en un proceso electroltico es necesario conocer el
nmero de moles formados. El nmero de moles formados se calcula mediante las leyes de Faraday.
F
Q
v n :
v n v
M
m
v
M
m
P
m
gr Eq n
F
Q
gr Eq n
Eq
=

= = = =
=


La valencia Red-ox, tanto para el hidrgeno molecular como para el cloro molecular, es la misma
v = 2 (n de e

que se transfieren en la semirreaccin por mol de compuesto formado), Q es la cantidad de


corriente que atraviesa el sistema, por lo tanto, los moles formado de hidrgeno y cloro molecular tambin
ser los mismos.


- 8 -
( ) ( )
( )
mol 87 ' 1
Eq
C
96500
mol
Eq
2
s 3600 2
s
C
A 25
F v
t I
F v
Q
Cl n H n
2 2
=

= =

( ) mol 3'74 mol 87 ' 1 2 H n 2 n
2 T
= = =

Conocido el nmero de moles gaseosos, con la ecuacin de gases ideales se calcula el volumen.
P
T R n
V T R n V P

= =
L 5 ' 83
atm 1
K 273
K mol
L atm
082 ' 0 mol 74 ' 3
V =

=

10. Septiembre 2001. Para depositar en uno de los electrodos de una clula electroltica el nquel
contenido en 500 mL de una disolucin 0,5 M de sulfato de nquel(II), se hace pasar por ella una corriente de
10 A durante un cierto tiempo. Calcule:
a) El tiempo necesario para realizar la operacin anterior, teniendo en cuenta que el rendimiento de la
electrolisis es del 80%.
b) Si la cantidad de electricidad empleada en la electrolisis anterior, se utilizara para electrolizar agua
qu cantidades de oxgeno e hidrgeno se obtendran, si el rendimiento de la operacin es tambin
del 80% ?
DATOS: 1 F = 96500Ceq
1
. Masas atmicas: Ni = 58,7 ; O = 16 ; H = 1
Solucin.
a. El nquel contenido en la cuba se deposita en el ctodo mediante un proceso de reduccin, segn la
semirreaccin:
( )
mol
Eq
2 Ni v Ni e 2 Ni
2
= +
+

Segn las leyes de Faraday, el nmero de equivalentes de nquel depositados es directamente
proporcional a la cantidad de carga que atraviesa el sistema.
F
Q
gr Eq n =

Q = I t

( )
( ) v L V M
L V M n
disolucin
v n v
M
m
v M
m
P
m
gr - Eq n
Eq
=
)
`

=
= = = = =

Sustituyendo
( )
( )
I
F v L V M
t
F
t I
v L V M

=

=

( )
s 4825
s
C
A 10
Eq
C
96500
mol
Eq
2 L 10 500
L
mol
5 ' 0
t
3
=

=



El tiempo calculado es el terico, es decir si el rendimiento fuera del 100%. Si el rendimiento es del
80% y queremos que se sigua produciendo la misma cantidad de nquel, el 80% del tiempo real debe ser igual
al tiempo terico.
2 3 0 4 h 1 s 6032
100 80
s 4825
% 80
t
t t t % 80
T
R T R
<> = = =




- 9 -
b. Segn la 2 ley de Faraday, si la cantidad de electricidad empleada en la electrolisis del agua es la
misma que la utilizada en la del nquel, el nmero de equivalentes gramos depositados o liberados sern igual.
( ) ( ) ( )
2 2
O gr - Eq n H gr - Eq n Ni gr - Eq n = =

La descomposicin del agua mediante un proceso electroltico se realiza mediante las siguientes
semireacciones:
Ctodo (Reduccin): ( )
mol
eq
2 H v H e 2 H 2
2 2
= +
+

nodo(Oxidacin): ( )
mol
eq
4 O v O H O e 4 OH 4
2 2 2
= +



En el apartado a, se ha establecido que el n Eq-gr = n v
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
2 2 2 2
2 2
O v O n H v H n Ni v Ni n = =
+ +


Teniendo en cuenta que el Ni
2+
se encuentra en disolucin, se pueden establecer las siguientes
igualdades:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( )
2
2 2 2
2 2 2
2 2 2
2
2 2 2
2 2 2
2 2 2
O v
Ni v Ni V Ni M
O n O v O n Ni v Ni V Ni M
H v
Ni v Ni V Ni M
H n H v H n Ni v Ni V Ni M
+ + +
+ + +
+ + +
+ + +

= =

= =

Sustituyendo por los valores.
( )
( ) mol 125 ' 0
mol
eq
4
mol
eq
2 L 10 500
L
mol
5 ' 0
O n
mol 25 ' 0
mol
eq
2
mol
eq
2 L 10 500
L
mol
5 ' 0
H n
3
2
3
2
=

=
=

=


Conocidos los moles de hidrgeno y oxgeno obtenidos, se calculas sus masas.
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) gr 4
mol
gr
2 3 mol 25 ' 0 O M O n O m
gr 5 ' 0
mol
gr
2 mol 25 ' 0 H M H n H m
2 2 2
2 2 2
= = =
= = =




- 10 -
11. Junio 2001. Se conectan dos cubas electrolticas en serie. En la primera se coloca una disolucin
de cido sulfrico y en la segunda, una disolucin de nitrato de cobre (II). Despus del paso de una
determinada cantidad de electricidad, en la primera cuba se recogen 600 ml de hidrgeno molecular a 27C y
1 atm de presin.
a) Las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos de ambas cubas.
b) El peso de cobre depositado en la segunda cuba.
Datos: Faraday = 96500Ceq
1
; R = 0.082 atml/molK ; Masas atmicas: Cu = 63.5 ; H = 1.
Solucin.
a) En el ctodo de la primera cuba se reducirn los protones (H
+
) a hidrgeno molecular (H
2
), en el nodo se
oxidarn los iones hidrxilos (OH

), presentes por la autoionizacin del agua, a oxgeno molecular (O


2
), ya
que el otro anin presente (SO
4
2
) est en su mximo estado de oxidacin (S
6+
) y no puede seguir oxidndose.

Cuba I:

+
+

+
O H 2 O e 4 OH 4 : II nodo
H e 2 H 2 : I Ctodo
2 2
2
Cuba II:

+
+

+
O H 2 O e 4 OH 4 : II nodo
Cu e 2 Cu : I Ctodo
2 2
2


b) Segn las leyes de Faraday, el nmero Eq-gr liberados depsitos en la electrlisis es funcin de la
cantidad de corriente que atraviesa la cuba. Si dos cubas se conectan en serie, por las dos pasa la misma
cantidad de corriente y por tanto en ambas se liberan o depositan el mismo nmero de equivalente.
( ) ( )
II I 2
Cu g Eq n H gr Eq n =
La definicin de gr Eq n es:
( )
( )
( )
( ) Cu P
Cu m
H P
H m
Eq 2 Eq
2
=


Teniendo en cuenta que la cantidad de hidrogeno obtenida en la electrolisis se calcula a partir del volumen,
temperatura y presin a la que es recogido, conviene expresar el nmero de Eq-gr de hidrgeno en funcin del
V, T y P mediante la ecuacin de gases ideales a partir den nmero de moles (n(H
2
)).
( )
( )
( )
( )
( ) Cu P
Cu m
H v
H M
H m
Eq
2
2
2
=
( )
( )
( )
( )
( ) Cu P
Cu m
H v
H M
H m
Eq
2
2
2
=
( ) ( )
( )
( ) Cu P
Cu m
H v H n
Eq
2 2
( )
( )
( ) Cu P
Cu m
H v
RT
V P
Eq
2
H H
2 2
=


( ) ( ) ( ) Cu P H v
RT
V P
Cu m
Eq 2
H H
2 2

=
La valencia se obtiene de las semireacciones, siendo el nmero de e

que se transfieren por mol de


compuesto.
( )
( )
Eq
gr
75 ' 31
mol
Eq
2
mol
gr
5 ' 63
v
M
Cu P Cu e 2 Cu

mol
Eq
2 H v H e 2 H 2
Eq
2
2 2
= = = +
= +
+
+



- 11 -
Sustituyendo por los valores:
( ) gr 55 ' 1
Eq
gr
75 ' 31
mol
Eq
2
K 300
K mol
L atm
082 ' 0
L 10 600 atm 1
Cu m
3
=


=



12. Septiembre 1999. Se dispone de dos cubas electrolticas conectadas en serie con disoluciones de
nitrato de plata y de cido sulfrico, respectivamente. Se hace pasar corriente de forma que en la primera se
depositan 02325 gramos de plata. Calcule el volumen de hidrogeno medido a 25C y 1 atmsfera de presin,
que se desprender en la segunda cuba.
Datos: Masas atmicas; Ag = 108; H = 1
1 Faraday = 96500 Ceq
1

Solucin.
Por estar conectadas en serie por ambas cubas pasa la misma cantidad de corriente y por tanto en
ambas se depositan o liberan el mismo nmero de Eq-gr.

En el ctodo de la 1 cuba se reducen los cationes Ag
+
a plata metlica (Ag), en la 2 cuba son los
protones (H
+
) provenientes de la disociacin de cido sulfrico los que se reducen en el ctodo a hidrgeno
molecular (H
2
).
Cuba I: Ctodo (Reduccin) ( ) ( )
Eq
gr
108
1
108
Ag P 1 Ag v Ag e 1 Ag
Eq
= = = +
+

Cuba II: Ctodo (Reduccin) ( ) 2 H v H e 2 H 2
2 2
= +
+


( ) ( )
II 2 I
H g Eq n Ag gr Eq n =
( )
( )
( )
( )
2 Eq
2
Eq
H P
H m
Ag P
Ag m
=
( )
( )
( )
( )
( )
2
2
2
Eq
H v
H M
H m
Ag P
Ag m
=
( )
( )
( )
( )
( )
2
2
2
Eq
H v
H M
H m
Ag P
Ag m
=
( )
( )
( ) ( )
2 2
Eq
H v H n
Ag P
Ag m
=
( )
( )
( )
2
H H
Eq
H v
RT
V P
Ag P
Ag m
2 2

=
( )
( ) ( )
2 H Eq
H
H v P
RT
Ag P
Ag m
V
2
2

=
Sustituyendo por los valores del enunciado:
mL 26 L 026 ' 0
mol
Eq
2 atm 1
K 298
K mol
L atm
082 ' 0
Eq
gr
108
gr 2325 ' 0
V
2
H
=

=



- 12 -
13. Junio 1999. Se electroliza una disolucin acuosa de sulfato de cobre(II) durante 30 minutos,
utilizando electrodos inertes, sobre los que se aplica una corriente de intensidad 5 amperios. En dicha
electrlisis se deposita un metal y se desprende un gas. Escriba:
a) Semirreaccin catdica
b) Semirreaccin andica
Calcule:
c) Gramos que se obtienen del metal depositado
d) Volumen de gas que se desprende en las condiciones de trabajo (Temperatura = 25C y P = 1 atm).
DATOS: Masas atmicas, O = 16; Cu = 63.5; F = 96500Ceq
1
; R = 0.082 atmL.K
1
.mol
1

Solucin.

a) Semirreaccin catdica: Reduccin
( )
Eq
gr
75 ' 31
2
5 ' 63
v
M
Cu P Cu e 2 Cu
Eq
2
= = = +
+

b) Semirreaccin andica: Oxidacin. De los aniones presentes en la cuba ( )

OH , SO
2
4
solo puede
oxidarse el OH

, ya que el in sulfato esta en su mximo estado de oxidacin.


( )
Eq
gr
8
4
32
v
M
O P O H 2 O e 4 OH 4
2 Eq 2 2
= = = +



c) Segn las leyes de Faraday:
( )
F
Q
Cu gr Eq n =
Donde:
( )
( )
( )

=
=
=
Eq
C
96500 F
t I Q
Cu P
Cu m
Cu gr Eq n
Eq

( )
( )
( )
( )
F
t I Cu P
Cu m
F
t I
Cu P
Cu m Eq
Eq

=

=
( ) gr 96 ' 2
Eq
C
96500
s 60 30
s
C
A 5
Eq
gr
75 ' 31
Cu m =
|
.
|

\
|

=

d) d) ( )
F
Q
O gr Eq n
2
=
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ) ( ) ( )
2 2 2
2
2
2
2
2
2 Eq
2
2
O v O n O v
O M
O m
O v
O M
O m
O P
O m
O gr Eq n = = = =
Sustituyendo:
( ) ( ) ( )
( )
2
2 2 2
O v F
t I
O n
F
Q
O v O n


= =


- 13 -
( ) mol 023 ' 0
mol
Eq
4
Eq
C
96500
s 60 30
s
C
A 5
O n
2

|
.
|

\
|
=
Mediante la ecuacin de gases ideales y con las condiciones a las que se recoge el oxgeno se calcula
su volumen.
( )
mL 570 L 570 ' 0
atm 1
K 298
K mol
L atm
0'082 mol 023 ' 0
P
T R O n
V
2
O
2
= =

=

=

14. Junio 1998. Se electroliza una disolucin de cido sulfrico, usando electrodos inertes, durante
un periodo de 20 minutos. El hidrgeno producido se recoge sobre agua a una presin total de 750 mm de Hg
y a una temperatura de 27 C, obtenindose en estas condiciones 200 mL.
a) Indique en que electrodo se desprende l hidrogeno., cul es la reaccin correspondiente y cul es el
equivalente electroqumico del hidrogeno.
b) Calcule la intensidad de la corriente aplicada.
DATOS: F = 96500Ceq
1
; R = 0082 atmL/Kmol; Presin de vapor del agua a 27 C = 26 mm Hg; H = 1
Solucin.
a) El hidrgeno se obtienen a partir de los protones presentes en la disolucin debido a la disociacin
del cido sulfrico ( )
+
+ H 2 SO SO H
4
O H
4 2
2
. Los protones se reducen en el ctodo a hidrgeno
molecular captando electrones segn la semirreaccin:
( )
( )
( )
Eq
gr
1
mol
Eq
2
mol
gr
2
H v
H M
H P H e 2 H 2
2
2
2 Eq 2
= = = +
+

Valencia red-ox es el nmero de electrones que se transfieren en la semiraccin por mol de compuesto.

b) La intensidad de la corriente se calcula a partir de las leyes de Faraday.
F
Q
gr - Eq n = Donde:

=
=
t I Q
P
m
gr - Eq n
Eq

F
t I
P
m
Eq

=
Puesto que el hidrgeno se recoge en forma gaseosa conviene expresar la igualdad anterior en
funcin del nmero de moles de hidrgeno.
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
F
t I
H v
H M
H m
:
H v
H M
H P
F
t I
H P
H m
2
2
2
2
2
2 Eq
2 Eq
2

=

Ordenando y teniendo en cuenta que n
M
m
= (n de moles)
( )
( )
( ) ( ) ( )
F
t I
H v H n
F
t I
H v
H M
H m
2 2 2
2
2

=

=

El nmero de moles de hidrgeno se obtiene mediante la ecuacin de gases ideales, pero hay que
tener en cuenta que se recoge mezclado con vapor de agua, por lo que se deber usar la presin parcial de
hidrgeno en la mezcla. Teniendo en cuenta que la presin total es la suma de la presiones parciales:
Hg mm 724 26 750 P P P P P P
O H H O H H
2 2 2 2
= = + = + =
Conocida la presin parcial de hidrgeno se calcula el nmero de moles.


- 14 -
T R
V P
n RT n V P
2
2 2 2
H
H H H

= =
mol 10 74 ' 7
J 300
K mol
L atm
082 ' 0
L 10 200 atm
760
724
n
3
3
H
2


=
Conocidos los moles de hidrgeno calculamos la intensidad.
( ) ( )
( ) ( )
t
F H v H n
I
F
t I
H v H n
2 2
2 2

=

=
( ) A
s
C
25 ' 1
s 60 20
Eq
C
96500
mol
Eq
2 mol 10 74 ' 7
I
3
=


=



15. Junio 1997. Se dispone de una disolucin acuosa de sulfato de cobre (II) de concentracin
410
2
M. Calcule el tiempo necesario para electrolizar completamente el cobre contenido en 250 ml de dicha
disolucin al pasar una corriente de 12 amperios, si el rendimiento del proceso es del 90%.
DATOS: Masas atmicas: O = 16,0; S = 32,0; Cu = 63,5
Constante de Faraday: 96.500Ceq
1

Solucin.
El cobre se reduce en el ctodo segn la siguiente semireaccin:
( )
Eq
gr
75 ' 31
2
5 ' 63
v
M
Cu P Cu e 2 Cu
2
Eq
2
= = = +
+ +

Segn las leyes de Faraday:
F
Q
gr - Eq n = Donde:

=
=
t I Q
P
m
gr - Eq n
Eq

F
t I
P
m
Eq

= (1)
Para calcular la masa de Cu
2+
se tiene en cuenta que el sulfato de cobre (II), como sal que es, est
totalmente disociado segn:
+
+ +
2
4
2
2 4
SO Cu O H CuSO
Por lo tanto M 10 4 CuSO Cu
2
4
2 +
= = . Conocida la concentracin de Cu
2+
se calcula su masa.
( ) mol 01 ' 0 L 10 250
L
mol
10 4 V M Cu n
3 2 2
= = =
+

( ) ( ) ( ) gr 635 ' 0
mol
gr
63'5 mol 01 ' 0 Cu M Cu n Cu m
2 2 2
= = =
+ + +


Sustituyendo los datos en la expresin (1), se calcula el tiempo terico.
s 3 ' 1608
s
J
A 2 ' 1
Eq
gr
31'75
Eq
C
96500 gr 635 ' 0
I P
F m
t
F
t I
P
m
Eq Eq
=
|
.
|

\
|

=

Este es el tiempo terico, para calcular el tiempo real hay que tener en cuenta el rendimiento del
proceso.
100
t
t
R
R
T
=
s 2680 100
60
1608
100
R
t
t
T
R
= = =


- 15 -
16. Junio 1997. Para platear por ambas cara con 01 mm. de espesor una medalla de 2 cm. de
dimetro y 04 mm. de altura, se efecta una electrlisis de una disolucin de nitrato de plata, haciendo actuar
la medalla como ctodo y aplicando una corriente de 10 amperios. Calcule el tiempo necesario para llevar a
cabo dicho plateado.
DATOS: Masa atmica de la Ag =1079
Densidad de la plata = 105 g/cm
3

F = 96.500Ceq
1

Solucin.
El problema tiene dos partes claramente distintas. Primero habr que calcular la masa de plata
necesaria para recubrir la moneda y a continuacin el tiempo necesario para llevar a cabo el proceso
electroltico.

El calculo de la masa de plata lo haremos mediante la densidad de la plata y el volumen de plata
necesario. El volumen de plata se puede calcular teniendo en cuenta que una moneda es un cilindro, y por
tanto el volumen de plata ser el volumen de la moneda recubierta menos el volumen de la moneda. Si
denominados V al volumen de la moneda plateada y V
m
al de la moneda:
m Ag
V V V =
El volumen de un cilindro es: h R V
2
=
El radio de la moneda se obtiene dividiendo el dimetro por 2. R = 1 cm
Si nos fijamos en la figura
( ) ( )
m
2
m m
m
2
m
h R V
e 2 h e R V
=
+ + =

( ) ( ) ( ) ( ) | |
m
2
m m
2
m m
2
m m
2
m Ag
h R e 2 h e R h R e 2 h e R V + + = + + =
Sustituyendo por la dimensiones del enunciado en cm:
( ) ( ) | |
3 2 2
Ag
cm 0666 ' 0 04 ' 0 1 01 ' 0 2 04 ' 0 01 ' 0 1 V = + + =

Conocido el volumen de plata se calcula la masa con la densidad.
gr 6993 ' 0
cm
gr
5 ' 10 cm 0666 ' 0 d V m
3
3
Ag Ag Ag
= = =

Una vez conocida la masa de plata, mediante las leyes de la electrlisis calculamos el tiempo
necesario. La plata se obtiene mediante un proceso de reduccin:
( ) ( )
+
= = + e n Ag n :
1
1
e
Ag
: Ag e 1 Ag
-

( )
( ) F
t I
Ag M
Ag m
=
( )
( )
s 5 , 62
s
J
A 10
Eq
gr
107'9
Eq
C
96500 gr 6993 ' 0
I Ag M
F Ag m
t =
|
.
|

\
|

=




- 16 -
17. Una disolucin de sulfato de cobre (II), que contiene 0,400 g de in Cu
2+
,se electroliza entre
electrodos de platino hasta que la totalidad del cobre queda depositado en el ctodo; se continua despus la
electrolisis siete minutos ms. Durante la electrolisis el volumen de la disolucin se mantiene 100 cm
3
, y la
intensidad de la corriente en 120 A durante todo el proceso. Suponiendo un rendimiento del 100%.
a. Hallar el tiempo necesario para el depsito completo del cobre.
b. Que ocurre en el nodo mientras dura la deposicin de cobre, y lo que sucede despus, en los siete
segundos siguientes, en cada uno de los electrodos.
c. Determinar el volumen total de gases, medidos en condiciones normales, que se desprenden en los
electrodos durante toda la electrolisis.
d. Hallar el pH final de la disolucin, suponiendo que la disociacin del cido sulfrico sea total.

Solucin.
a) El cobre se deposita en el ctodo mediante un proceso de reduccin.
( )
Eq
gr
75 ' 31
2
5 ' 63
Cu P Cu e 2 Cu
Eq
2
= = +
+

El tiempo necesario para llevar a cabo todo el depsito del cobre se obtiene mediante las leyes de
Faraday.
F
Q
gr - Eq n = Donde:

=
=
t I Q
P
m
gr - Eq n
Eq

F
t I
P
m
Eq

=

s 53 min 16 s 1013
s
C
A 2 ' 1
Eq
gr
31'75
Eq
C
96500 gr 400 ' 0
I P
F m
t
Eq
= =
|
.
|

\
|

=

b) Durante el depsito del cobre en el ctodo, en el nodo se produce la oxidacin de los hidroxilos,
procedentes de la autoionizacin del agua, a oxigeno molecular, debido a que el anin sulfato no puede
oxidarse por estar el azufre en su mximo estado de oxidacin.
nodo: ( )
Eq
gr
8
4
32
v
M
O P O H 2 O e 4 OH 4
2 Eq 2 2
= = = +



Una vez concluido el depsito del cobre, en el ctodo empieza a desprenderse hidrgeno molecular
debido a la reduccin de los protones presentes en la disolucin.
( )
Eq
gr
1
2
2
v
M
H P H e 2 H 2
2 Eq 2
= = = +
+

En el nodo se sigue desprendiendo oxigeno.

c) En el ctodo se desprende hidrgeno durante 7 min = 420 s. El nmero de moles de hidrgeno se
puede calcular mediante las leyes de Faraday.
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
F
t I
H v
H M
H m
:
H v
H M
H P
F
t I
H P
H m
2
2
2
2
2
2 Eq
2 Eq
2

=

Ordenando y teniendo en cuenta que n
M
m
= (n de moles)
( )
( )
( ) ( ) ( )
F
t I
H v H n
F
t I
H v
H M
H m
2 2 2
2
2

=

=


- 17 -
( )
( )
2
3
2
2
H de moles 10 2'6
mol
Eq
2
Eq
C
96500
s 420
s
C
A 1'2
H v F
t I
H n

=

|
.
|

\
|
=


=

En el nodo se desprende oxgeno durante todo el tiempo:
s 1433 420 1013 t
T
= + =
El nmero de moles de oxgeno desprendido se obtiene igual que los de hidrgeno.
( )
( )
2
3
2
T
2
O de moles 10 4'5
mol
Eq
4
Eq
C
96500
s 1433
s
C
A 1'2
O v F
t I
O n

=

|
.
|

\
|
=


=

El nmero de moles gaseosos desprendidos en todo el proceso ser la suma de los dos.
( ) gaseosos moles 10 1 ' 7 10 5 ' 4 10 6 ' 2 n n g n
3 3 3
O H T
2 2

= + = + =

En condiciones normales, el volumen que ocupan es:
( ) . n . c L 159 , 0
mol
L
22,4 moles 10 1 ' 7 V
3
= =



d) Al final de la electrolisis tendremos una disolucin acuosa de cido sulfrico, que , de acuerdo con
el enunciado del problema, vamos a suponer totalmente disociado:
+
+ + O H 2 SO O H 2 SO H
3
2
4 2 4 2

La concentracin de catin hidronio en dicha disolucin ser el doble que la de in sulfato, y esta
ser igual que la de in Cu
2+
inicial por estequiometria:
( )
( )
( )
|
.
|

\
|
=

= = = =

+
+
+ +
L
mol
M 122 ' 0
10 100
5 ' 65
400 ' 0
2
L V
Cu M
Cu m
2 Cu 2 SO 2 O H
3
s d
2
o
2
4 3

Conocida la concentracin de protones se calcula el pH de la disolucin:
| | 0,9 0,12 log O H log pH
3
= = =
+