UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD MULTIDISCIPLINARIA ORIENTAL

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA Y FARMACIA
QUÍMICA AGRÍCOLA

ANALISIS VOLUMETRICO: Método de análisis que se basa en la medición de volúmenes.

A pesar de los constantes avances en la instrumentación química, los métodos volumétricos, (es
decir aquellos donde se determina de a mejor manera posible un volumen), aun constituyen
una herramienta importante en el laboratorio de análisis químico.

Pesada Volumen Exacto

Exacta

Disolución patrón de
Concentración
Conocida
Disolución de
Muestra Concentración
desconocida

Solución Valorante: es el
reactivo (Solución Estándar)
que se adiciona con una
bureta para que reaccione con
el analito. 1
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SOLUCION ESTANDAR ó PATRON: Es una solución cuya concentración ha sido determinada con
exactitud.

ESTANDAR PRIMARIO: Es una sustancia que se utiliza para estandarizar una solución y que se encuentra
disponible en forma pura o en un estado de pureza conocido.

ESTANDAR SECUNDARIO: Reactivo cuya pureza hay que establecer por comparación con un patrón
primario.

ESTANDARIZACION: Es el proceso en el cual se determina con exactitud la concentración de una

solución.

ALICUOTA: Es una parte de la totalidad, por lo general una fracción pequeña de volumen.

PUNTO FINAL DE LA VALORACION: Momento de una valoración en el que se interrumpe la adición de

solución valorante, viene indicado por un cambio de coloración de una sustancia que se añade a la
solución que contiene el analito.

PUNTO DE EQUIVALENCIA: Momento de una valoración en el que se produce la reacción de cantidades

estequiométricamente equivalentes de analito y solución valorante.

INDICADOR: Compuesto coloreado cuyo cambio de color señala el punto final de la valoración. Son
sustancias que siendo ácidos o bases débiles al añadirse a una muestra sobre la que se desea realizar el
análisis se produce un cambio químico que es apreciable, generalmente un cambio de color; esto ocurre
porque estas sustancias sin ionizar tienen un color distinto que al ionizarse. Los colores antes y después
del punto final deben ser intensos y el cambio suficientemente nítido en general el indicador reacciona
con el reactivo valorante mediante una reacción directa In + X  INX

Produciéndose una reacción de desplazamiento en el punto final.

INDICADORES QUIMICOS ACIDO-BASE: Por ejemplo, el siguiente equilibrio describe el comportamiento

de un indicador de tipo acido, HIn.

En este caso, la disociación se ve acompañada por cambios en la estructura interna del indicador y
ocasiona un cambio de color. El equilibrio para un indicador de tipo básico In, es:

Hay indicadores mono coloreados y Bi coloreados

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Indicación del punto final.

Como se ha indicado, en las proximidades del punto de equivalencia se produce el cambio brusco de
alguna propiedad de la disolución, cambio que está relacionado con la aparición del primer exceso de
valorante. Para su selección correcta es preciso conocer el funcionamiento de los equilibrios iónicos en
la disolución donde tiene lugar la valoración y el fundamento físico-químico del sistema indicador.

El indicador deberá elegirse para que varíe de color coincidiendo con el cambio brusco de la propiedad
en la zona del punto de equivalencia

Error de valoración.
La diferencia existente ente la concentración real del analito en la disolución y la hallada
experimentalmente constituye el error de valoración. Este error se puede descomponer en:

 Error químico: debido a la diferencia entre el punto final y de equivalencia.

 Error visual: debido a la limitada capacidad ocular para comparar colores.
 Error de indicador: debido al consuma de solución valorante por el propio indicador para que se
transforme y de lugar al cambio observable.

Mientras que el error químico podrá ser por defecto o por exceso según que el indicador vire antes o
después del punto de equivalencia, el error de indicador será siempre por exceso en las volumetrías
directas y por defecto en las de retroceso.

Usualmente los dos últimos errores son pequeños comparados con el primero que es el que realmente
prevalece. El error químico nace de la diferencia existente entre el punto de equivalencia y el punto
final, divergencia que dependerá del sistema indicador utilizado y es inherente al método..

Criterio de selección: El pH requerido para la conversión de color aproximada exige una proporción:
1/10 entre las concentraciones de las formas conjugadas del indicador en equilibrio. Partiendo de la
forma ácida del indicador, Partiendo de la forma básica del indicador.

Propiedades ideales:
 Posee carácter (ácido/base) más débil que el analito
 Presente en concentraciones muy bajas que no interfieren con la curva de valoración
 El indicador no altera su color significativamente hasta que se sobrepase el P.E.\
 Producir cambios perceptibles y nítidos de color en el P.E.

Variables que influyen en el comportamiento:

El intervalo de pH en el que el indicador exhibe un cambio de color depende de la temperatura, de la
fuerza iónica del medio y de la presencia de disolventes orgánicos, y de partículas coloidales. Algunos de

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estos efectos, en particular los dos últimos, pueden ocasionar que el intervalo de viraje se desplace una
o dos unidades de pH.

Características de un indicador:

Titulación Característica del indicador

Ácido-base Es un ácido o base débil que presenta diferente color en
la forma protonada y disociada
Complejométrica Se acompleja con el ión que se está analizando y
presenta un color característico diferente a cuando el
complejo se disocia
Precipitación Forma precipitados coloreados con el primer exceso de
titulante.
Oxidación – reducción Ante el primer exceso de titulante se oxida, o reduce
según el caso, y presenta distinta coloración en ambos.

Indicadores ácido-base comunes

La lista de indicadores ácido-base es grande y comprende numerosos compuestos orgánicos. Se pueden
conseguir indicadores casi para cualquier intervalo de pH que se desee. En la siguiente tabla se presenta
una lista de los más comunes y de sus propiedades. Obsérvese que los intervalos de viraje varían de 1.1
a 2.2 con un promedio cercano a 1.6 unidades.

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En las VOLUMETRÍAS se incluye un grupo de métodos analíticos que se basan en la medida del volumen
de una disolución de concentración conocida (valorante, prepara a partir de un patrón u otro reactivo,
en cuyo caso debe ser normalizada previamente) necesario para reaccionar completamente con el
analito.

En una VOLUMETRÍA se añade lentamente la disolución

valorante (patrón) desde una bureta a una disolución de
analito, situada en el erlerméyer, hasta que se completa la
reacción entre los dos.

A partir de la cantidad (VOLUMEN) de valorante necesaria para

completar la reacción se puede calcular la cantidad de analito
presente.

La reacción finaliza cuando la cantidad de valorante añadida es exactamente la cantidad necesaria para
que se complete estequiométricamente la reacción con el analito. Entonces decimos que se ha
alcanzado el PUNTO DE EQUIVALENCIA.

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES PATRON IDEALES PARA UN ANALISIS POR TITULACION

1- Ser suficientemente estable para que solo sea necesario determinar una vez su concentración.
2- Reaccionar rápido con el analito para reducir al mínimo el tiempo requerido entre las adiciones
de reactivo
3- Reaccionar completamente con el analito para que se alcance satisfactoriamente el punto final.
4- Reaccionar en forma selectiva con el analito para que esta reacción pueda describirse en una
simple ecuación química balanceada

REQUISITOS DESEABLES DE LAS REACCIONES DE LAS VALORACIONES

1- La reacción debe verificarse rápidamente de tal forma que la titulación pueda efectuarse en
tiempo razonable
2- La reacción no debe ser ambigua (sino definida) para detectar el punto de equivalencia.
3- La reacción debe ser esencialmente completa y sencilla, se tiene que conocer la ecuación
balanceada
4- Debe disponerse de una solución patrón como reactivo valorante.
5- Debe disponerse de un indicador o aparatos para detectar el punto de equivalencia de la
reacción.
DEBE SER SENCILLA, RAPIDA, COMPLETA Y ESTEQUIOMETRICA

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REQUISITOS MÁS IMPORTANTES QUE DEBE CUMPLIR UN REACTIVO CALIDAD PATRÓN PRIMARIO
1- Pureza elevada (Se debe contar con métodos establecidos para confirmar su pureza. )
2- Estabilidad Atmosférica
3- Ausencia de agua de hidratación para que la composición del solido no cambie con las
variaciones en la humedad relativa
4- Que sea barato y se pueda conseguir con facilidad.
5- Tener una solubilidad razonable en el medio de la titulación.
6- Tener una masa molar razonablemente grande para reducir al minimo el error relativo asociado
a la operación de pesada.

Muy pocos reactivos cumplen con todos estos criterios, de ahí que el analista solo tiene acceso a un
número limitado de patrones primarios. Por esta razón, a veces es necesario utilizar compuestos menos
puros, o patrones secundarios, en lugar de un patrón primario; teniendo que determinar la pureza de
ese patrón secundario mediante análisis cuidadosos.

Las sustancias de tipo primario más comúnmente utilizadas en las distintas volumetrías son:
 En las de neutralización: Na2CO3, Na2B4O7, HgO, H2C2O4.
 En las de oxidación-reducción: Na2C2O4, KBrO3, KIO3, I2, K2Cr2O7.
 En las de precipitación: AgNO3 y NaCl.

Cuando el reactivo adecuado o disponible no es puro, ni reúne las demás características de un patrón
primario, la concentración de su disolución se determina, no por pesada directa del soluto simplemente,
sino por valoración con una disolución patrón.

ESTABILIDAD DE LAS SOLUCIONES PATRON

La ideal debe ser aquella que su concentración permanezca constante durante meses o años después
de la preparación. Algunos reactivos en análisis volumétrico son asi de estables. Sin embargo muchos
necesitan frecuente renormalización y son usados por necesidad.

ALMACENAMIENTO DE LAS SOLUCIONES PATRON

Las soluciones difieren en requisitos de almacenamiento. La mayoría de las soluciones estándar se
guardan adecuadamente en frascos con tapón de vidrio para evitar la evaporación.
El Hidróxido de sodio o de potasio, así como los hidróxidos fuertes, deben guardarse en frascos plásticos
o de vidrio encerado interiormente para evitar la acción de la solución sobre el vidrio. Además para
evitar la absorción de dióxido de carbono del aire, se deben tener ciertas precauciones , las cuales
consisten por lo general ,en filtrar a través de cal sodada o algún otro absorbente de dióxido de carbono
todo el aire que haya podido entrar al frasco.
El nitrato de plata se guarda en la oscuridad, en frascos de color ámbar , para evitar que la luz
descomponga a la sal de plata.

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Debido a posibles
contaminaciones, una vez que cualquier solución ha sido extraída del frasco donde está guardada, nunca
debe retornarse a el.

Los métodos volumétricos se pueden dividir en 4 categorías según las reacciones implicadas:
1- Reacciones de neutralización o acido-base
2- Reacciones de precipitación : En la reacción ocurre la formación de un precipitado
3- Reacciones de formación de complejos : Se forman iones complejos (unión metal ligando )
4- Reacciones de oxidación - reducción

Estas categorías difieren en aspectos tales como tipos de equilibrio clases de indicadores, naturaleza de
los reactivos, clases de patrones primarios y definiciones de peso equivalente.

CLASIFICACION SEGÚN EL TITULANTE UTILIZADO

Acidimetría: El valorante es un acido
Alcalimetrías: El valorante es un álcali
Argentometria: El valorante es nitrato de plata
Permanganometria : El valorante se KMnO4
Dicromatometria : El valorante es dicromato
Yodometria se utiliza solución de yodo

VALORACION ACIDO –BASE

Una titulación ácido-base procede

mediante una reacción de neutralización,
en la que se hace reaccionar un ácido con
una cantidad equivalente de base. El
titulante es siempre un ácido fuerte o una
base fuerte.

Las reacciones de neutralización, son las

reacciones entre un ácido y una base, con
el fin de determinar la concentración de
las distintas sustancias en la
disolución. Tienen lugar cuando un ácido
reacciona totalmente con una base,
produciendo sal y agua.

Una solución ácida puede neutralizarse

con otra básica (y viceversa), parcial o totalmente. La neutralización total implica la pérdida de las
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propiedades ácido-
base de la solución y se obtiene cuando se igualan las concentraciones de iones hidronio o protón (H3O+)
y oxhidrilo (OH-).

En este punto, se pueden realizar los cálculos estequiométricos para determinar la cantidad de ácido (o
de base) presente en una solución desconocida midiendo el volumen de base (o de ácido) de una
solución de concentración conocida. La utilización de un pH-metro o de un indicador adecuado
permitirá señalar el momento o punto final de la reacción. El proceso correspondiente recibe el
nombre de análisis volumétrico o titulación ácido-base y es una técnica de uso frecuente en los
laboratorios químicos.
Por ejemplo, en la titulación de HCl con NaOH, la ecuación sería siguiente:
HCl (ac) + NaOH(ac) H2O(l) + Cl-(ac) + Na+(ac)
En el punto de equivalencia se
cumple exactamente con la
estequiometría de la reacción (no
hay reactivos limitante ni en
exceso), por lo tanto los números
de moles de ambos estarán en
relación estequiométrica, en este
caso 1 a 1 y por lo
tanto nHCl = nNaOH. En una solución
el número de moles de soluto
puede calcularse multiplicando el
volumen de la solución utilizado por la molaridad de la misma. Por lo tanto para este ejemplo la
ecuación puede expresarse como V HCl M HCl = V NaOH .M NaOH

Las titulaciones de neutralización se utilizan para determinar gran cantidad de especies inorgánicas
,orgánicas y biológicas que posean propiedades acidas o básicas. Igualmente importantes son las
numerosas aplicaciones en las que un analito se transforma, con un tratamiento adecuado, en un acido
o base, y posteriormente se titula con patrón acido o básico fuertes.