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UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE MATERIALES

TRABAJO INVESTIGATIVO DEL CURSO DE MINERALOGIA Y


CRISTALOGRAFIA

MEDELLIN 2009

1
ESTUDIO DEL PROCESO PARA LA PRODUCCION DE CARBONATO DE
CALCIO PRECIPITADO (PCC)

POR:
JORGE ENRIQUE GARCIA MONSALVE
JOSE DANIEL RIVERA MUÑOS
OSCAR EDUARDO RIOS DIEZ

ASESOR:
HECTOR D. SANCHEZ LONDOÑO.

MEDELLIN 2009

2
OBJETIVO

Con este trabajo se pretende dar a conocer y entender como a partir de un


mineral como el carbonato natural, mediante un proceso sencillo y relativamente
barato se puede elaborar un producto con un alto grado de pureza y calidad
mucho mayor que se conoce como carbonato de calcio precipitado (PCC), ya que
a este, durante su proceso de producción le pueden ser eliminadas muchas de las
impurezas que trae el natural.

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TABLA DE CONTENIDO

CONTENIDO PAG.
1. INTRODUCCION 5
2. MARCO TEORICO 6
 2.1 Generalidades 6
3. ¿DE DONDE PROVIENE EL CARBONATO DE CALCIO? 7
 3.1 PIEDRA CALIZA 7
4. CARBONATO DE CALCIO PRECIPITADO (PCC) 9
 4.1 ¿Que es el PCC? 9
 4.2 ¿Cuándo y donde se comenzaron a fabricar los PCCs? 9
 4.3 ¿Cómo se producen los PCCs? 9
 4.4 Proceso de carbonatación 10
 4.5 Recomendaciones para obtener un buen PCC. 12
 4.6 ¿Que tiene de especial el carbonato de calcio precipitado con 13
relación al carbonato de calcio común?
5. APLICACIÓN DE LOS PCCs 15
 5.1 Industria papelera. 15
 5.2 Industria de plásticos y cauchos. 16
 5.3 Industria de pinturas. 16
 5.4 Industria de cosméticos y pastas dentífricas. 17
 5.5 Industria farmacéutica. 18
 5.6 Impresión de tintas. 18
 5.7 Especificaciones. 19
6. CONCLUSIONES. 20
7. BIBLIOGRAFIA 21
8. AGRADECIMIENTOS 22

4
1. INTRODUCCION

El carbonato de calcio precipitado (PCC) es un producto de gran importancia como


materia prima para cientos de productos que empleamos en nuestra vida diaria,
por lo que producirlo a las condiciones de limpieza y pureza adecuada permite que
estos productos sean mejores para todos. Además desde el punto de vista de la
mineralogía podemos aprender a ver como es el proceso de transformación de un
mineral como lo es el carbonato de calcio, a partir de su extracción desde la mina
hasta su utilización en los diferentes productos donde se utiliza; como por ejemplo
en la industria papelera, de plásticos, cauchos, pinturas, farmacéutica entre
muchas otras.

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2. MARCO TEORICO

2.1 Generalidades.

El carbonato de calcio es un producto que es ampliamente usado en industrias


como la del papel ya sea bond, de calidad o para la producción de cigarrillos, en la
industria del plástico, de las pinturas, las tintas para impresión, en las pastas
dentífricas, adhesivos, en cosméticos, en productos farmacéuticos y en la industria
de alimentos.

Existen 2 formas de encontrar el carbonato de calcio, una es la natural, es decir,


en minas de caliza o mármol entre otras formas minerales, a este se le llama
Carbonato de Calcio Molido o Micronizado (MCC), el cual se obtiene de moler la
caliza directamente obtenida de la mina, el problema es que en estas formas
existen muchos contaminantes que son perjudiciales en varias aplicaciones, en
especial las farmacéuticas y las alimenticias, y aunque existen métodos para
limpiarlo estos no son lo suficientemente eficientes. La otra forma es la de
Carbonato de Calcio Precipitado (PCC), el cual, es mucho más limpio, o fácil de
limpiar durante el proceso de producción que el MCC y por lo tanto es más apto
para estas industrias que lo requieren en alta pureza.

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3. ¿DE DONDE PROVIENE EL CARBONATO DE CALCIO (CaCO3)?

El calcio, carbono y átomos de oxígeno pueden organizarse en tres formas


diferentes, para formar tres diferentes minerales de carbonato de calcio. El arreglo
más común para precipitados y carbonatos de calcio de suelo es la forma
hexagonal, conocida como la calcita. Menos frecuentes son el Aragonito y la
Dolomita.

3.1 PIEDRA CALIZA.

La caliza es una roca sedimentaria compuesta mayoritariamente por carbonato de


calcio (CaCO3), generalmente calcita. También puede contener pequeñas
cantidades de minerales como arcilla, hematita, siderita, cuarzo, etc., que
modifican (a veces sensiblemente) el color y el grado de coherencia de la roca. El
carácter prácticamente monomineral de las calizas permite, sin embargo,
reconocerlas fácilmente gracias a dos características físicas y químicas
fundamentales de la calcita: es menos dura que el acero (su dureza en la escala
de Mohs es de 3) y reacciona con efervescencia en presencia de ácidos tales
como el ácido clorhídrico.

Diferentes formas de calcita

Formación:

Las calizas se forman en los mares cálidos y poco profundos de las regiones
tropicales, en aquellas zonas en las que los aportes detríticos son poco
importantes. Dos procesos, que generalmente actúan conjuntamente, contribuyen
a la formación de las calizas:

1) Origen químico: el carbonato de calcio se disuelve con mucha facilidad en


aguas que contienen gas carbónico disuelto (CO 2). En entornos en los que aguas
cargadas de CO2 liberan bruscamente este gas en la atmósfera, se produce
generalmente la precipitación del carbonato de calcio en exceso según la siguiente
reacción:

7
Ca2+ + 2 (HCO3−) = CaCO3 + H2O + CO2

Esa liberación de CO2 interviene, fundamentalmente, en dos tipos de entornos: en


el litoral cuando llegan a la superficie aguas cargadas de CO 2 y, sobre los
continentes, cuando las aguas subterráneas alcanzan la superficie.

2) Origen biológico: numerosos organismos (incluidos nosotros mismos) utilizan el


carbonato de calcio para construir su esqueleto mineral, debido a que se trata de
un compuesto abundante y muchas veces casi a saturación en las aguas
superficiales de los océanos y lagos (siendo, por ello, relativamente fácil inducir su
precipitación). Tras la muerte de esos organismos, se produce en muchos
entornos la acumulación de esos restos minerales en cantidades tales que llegan
a constituir sedimentos que son el origen de la gran mayoría de las calizas
existentes.

Actualmente limitada a unas cuantas regiones de las mareas tropicales, la


sedimentación calcárea fue mucho más importante en otras épocas. Las calizas
que se pueden observar sobre los continentes se formaron en épocas
caracterizadas por tener un clima mucho más cálido que el actual, cuando no
había hielo en los polos y el nivel del mar era mucho más elevado. Amplias zonas
de los continentes estaban en aquel entonces cubiertas por mares
epicontinentales poco profundos. En la actualidad, son relativamente pocas las
plataformas carbonatas (1), desempeñando los arrecifes (2) un papel importante
en la fijación del carbonato de calcio marino.

4. CARBONATO DE CALCIO PRECIPITADO (PCC)

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4.1 ¿Qué es el PCC?

PCC significa Carbonato de calcio precipitado, también conocido como carbonato


de calcio purificado, refinado o sintético. Tiene la misma fórmula química que otros
tipos de carbonatos de calcio tales como la piedra caliza, el mármol y los corales,
(CaCO3).
4.2 ¿Cuándo y donde se comenzaron a fabricar los PCCs?

Los PCCs han sido comercializados durante mucho tiempo, desde 1841. El primer
productor fue la empresa Inglesa, John E. Sturge Ltd. que trató el cloruro de calcio
residual de la fabricación de clorato de potasio con carbonato de sodio y dióxido
de carbono para formar lo que ellos llamaban “precipitated chalk”En 1898, una
nueva fábrica fue construida en Birmingham que basaba sus operaciones a partir
de la leche del proceso de cal, (Proceso que se describe con más detalle a
enseguida)
La producción de PCC en EE.UU. data de 1938, cuando la Compañía de C.K
Williams en Adams, Massachussets, empezó a hacer PCC utilizando la piedra
caliza de sus minas adyacentes. Llegando a ser hoy en dia una de las empresas
con mayor producción de PCC a nivel mundial.

4.3 ¿Cómo se producen los PCCs?

Industrialmente existen, varios métodos para la producción del PCC. Entre los
más conocidos y usados encontramos tres procesos claves:

El primero conocido como proceso de SODA - CAL consiste en que el carbonato


de sodio (Na2CO3), se pone a reaccionar con la suspensión de Ca(OH) 2 para
producir carbonato de calcio e hidróxido de sodio de acuerdo con la siguiente
reacción:

Ca (OH ) 2  Na 2 CO3  CaCO3  2 NaOH .

El segundo proceso es conocido como método WYANDOTT que consiste en


varias reacciones sucesivas:

Primero una reacción de NH4Cl con la suspensión de Ca(OH)2 para formar CaCl2
así:

Ca (OH ) 2  2 NH 4 Cl  CaCl 2  2 H 2 O  2 NH 3

Posteriormente se remueve el NH 3 por calentamiento y la solución de CaCl 2 se


pone a reaccionar con la suspensión de soda para formar CaCO 3 mediante la
reacción:

Na 2 CO3  CaCl 2  CaCO3  2 NaCl

9
Sin embargo estos métodos no son ampliamente utilizables debido a los altos
costos de los reactivos involucrados en ellos por eso a nivel industrial es el método
de CARBONATACION el que mas se aplica así sea el mas ineficiente de los 3.

4.4 Proceso de carbonatación.

Casi todos los PCC se fabrican directamente por la carbonatación de la cal


hidratada, conocida como la leche de cal.El proceso de producción de la leche de
cal es sencillo Veámoslo a continuación:

La primera parte del proceso consiste en:


 De las Minas de calcio se extraen rocas carbonatadas de alta pureza.
 Ya teniendo las rocas necesarias estas se trituran hasta obtener el tamaño
de partícula necesario para poder continuar con el proceso.

En las imágenes observamos la extracción y trituración de la roca caliza

Continuando con el proceso llevamos el mineral a calcinación; lo que se hace es


convertir el CaCO3 en CaO. El CaO obtenido acá es lo que se conoce como cal
viva. La purificación del PCC comienza con la calcinación de la caliza, en donde
es removida la mayor parte de la materia orgánica y otros compuestos volátiles
que puedan estar contaminándola.

Sin embargo el almacenamiento prolongado del CaO, genera perdida en la


reactividad de este, y el incremento del tamaño de las partículas, generado por la
ganancia de humedad proveniente del medio ambiente.

Esta cal luego requiere un proceso de apagado en la cual se mezcla con agua
para obtener el hidróxido de calcio, la reacción para esto es:

CaO  H 2 O  Ca (OH ) 2 .

10
Vista superior del tanque de almacenamiento del Ca(OH)2

Esta reacción es extremadamente exotérmica y violenta, por lo que se requiere


cuidado en el momento de combinar los reactivos ya que debido a esto y a su
carácter alcalino puede causar quemaduras graves.

Finalmente ya apagada la cal, esta pasa al reactor de carbonatación en el cual el


Ca (OH ) 2 una vez limpiado se mezcla con el gas carbónico para producir
carbonato de calcio mediante las reacciones:

Ca(OH ) 2( S )  Ca   ( ac )  2  OH
CO2 ( g )  CO2 ( ac )
CO 2 ( ac )   OH ( ac )  HCO3( ac )
2
HCO3( ac )   OH ( ac )  H 2 O  CO3 ( ac )

2
Ca  (ac)  CO3 ( ac )  CaCO3( s )

Tanque de mezcla de CO2 con Ca(OH)2 para obtener CaCO 3

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Al entrar en contacto el CO2 con el hidróxido de calcio bajo condiciones
controladas produce el carbonato de calcio, el cual es un sólido blanco que se
trata de precipitado a medida que la reacción transcurre dicha reacción finaliza
cuando el pH alcanza el valor de 7-7.1

El tamaño de partículas de PCC obtenido es función del pH de la solución,


temperatura, concentración del hidróxido, metales y no metales presentes, flujo
de CO2 entre otros.

El tanque de carbonatación posee un dispersor de gas en el fondo para la


alimentación del CO2, un agitador de turbina plana, cuya finalidad es homogenizar
la mezcla entre el gas y el hidróxido, manteniendo en suspensión este ultimo.
Posee chaqueta de enfriamiento, para remover el calor generado durante la
reacción de carbonatación.
(Se recomienda1 que la concentración de hidróxido de calcio en la lechada de cal
este entre 25 y 75g/l durante la carbonatación, la lechada de cal puede tener
temperaturas entre 5°C. Y 30°C).

4.5 Recomendaciones para obtener un buen PCC.

 Se debe tener, la precaución de no inyectar más gas después de que la


lechada de Ca(OH)2 se agote ya que ocurre una reacción adicional entre el
CO2 y el CaCO3 para producir carbonato ácido.

 Un carbonato de calcio debe contener una pureza mínima de 98% en base


seca. Este contenido, es el exigido por las industrias farmacéuticas.

 El color del carbonato de calcio debe ser totalmente blanco y su análisis de


blancura se realiza comparándola con el carbonato de magnesio (patrón
referencia 100%) el cual presenta una reflexión por encima del 95%.

 En la literatura se recomienda2 que el secado se realice por medio de una


torre spray donde se esparza la lechada de PCC por medio de una boquilla
con el paso de aire caliente con corriente paralela, en este caso saldría la
lechada directamente del reactor al secador. Otro secado recomendado es
por método de radiación infrarroja, en el cual se somete el PCC a radiación
infrarroja, la cual, hace que el agua se evapore. Un tercer método que es
utilizable, a nivel piloto principalmente, es el de poner la torta después del
filtrado al aire con un ventilador para aumentar la convección y así eliminar
el agua para posteriormente pasar la torta seca a un proceso de molienda
en el cual se rompen los aglomerados de partículas de la torta, los cuales
ya tienen el tamaño deseado de partícula, porque en el proceso de filtración
los cristales de PCC no siguen su crecimiento.
1
Patente US2004166047
2
idem

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4.6 ¿Que tiene de especial el carbonato de calcio precipitado con relación al
carbonato de calcio común?

Las diferentes formas de PCC le permiten actuar como un aditivo funcional en


sellantes, adhesivos, plásticos, caucho, tintas, papel, productos farmacéuticos,
suplementos nutricionales y muchas otras aplicaciones exigentes.Así un cliente
puede elegir una forma y las propiedades físicas que resultan de esa forma, que le
da el mejor rendimiento en el uso final.

Las imágenes fueron tomadas con el Microscopio electrónico de barrido (SEM) y muestran
algunas de las formas de partícula de PCC que se pueden obtener.

En el proceso del PCC, los productos se pueden hacer con tamaños muy
pequeños, con áreas de superficie de alta absorción de aceite, y / o con diferentes
densidades a granel de polvo de ultra-bajo a súper-alta densidad del polvo.

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La composición química, es igual en ambos. PCC es más puro que la piedra caliza
de la que se hace, y es más bajo en sílice y plomo.
El tamaño de partícula del PCC es diferente del carbonato de calcio normal
(CCG). Los cristales CCG se consideran irregulares y de forma romboédral
mientras que La forma de los cristales PCC depende del producto en se va a
usar, y las partículas son más uniformes y regulares.
La distribución de tamaños de partículas en un CCG es mucho más amplio que
para un PCC del mismo tamaño, es decir, hay muchas mas partículas grandes y
muchas mas partículas pequeñas en el CCG que en un PCC, y el tamaño de la
mayor de las partículas ("El tamaño superior") es mucho mayor para un GCC que
para un PCC. El menor tamaño de partícula para un PCC da mayor resistencia al
impacto en los plásticos que con el CCG.La distribución mas estrecha del tamaño
de las partículas permite la generación de absorción de aceite, útil en ciertas
aplicaciones.

Estas diferencias pueden ser rápidamente vistas en estas fotos de un PCC y GCC del mismo
tamaño de partícula promedio (0,7 micrones).

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5. APLICACIÓNES Y ESPECIFICACIONES DE LOS PCC.

De acuerdo con sus características el carbonato de calcio tiene diversas


aplicaciones en la industria.

A continuación se mencionan los principales usos y especificaciones del carbonato


de calcio en la industria:

5.1 Industria papelera.

El carbonato de calcio natural no es muy utilizado como carga en la industria


papelera debido a que carece de la blancura, finura de grano adecuado y forma
determinada de los cristales. Es por ello que generalmente se utiliza el PCC para
la preparación de los baños de estucado.

Las principales características del PCC requeridas por los papeleros son: elevada
blancura, buen color opacificante, pequeña demanda de ligantes, fácil dispersión y
posibilidad de incorporación en grandes cantidades, finura suficiente para
asegurar un brillo satisfactorio al papel estucado, ausencia de aglomerados y
buena absorción de tinta; además la distribución granulométrica así como la forma
y dimensiones de las partículas del PCC, tienen una influencia muy grande sobre
las características del papel estucado, pues influyen sobre casi todas las
propiedades a las cuales concede importancia al papelero.

A pesar de ser usado como relleno en la mayoría de las aplicaciones, en la


industria de cigarrillo es un insumo trascendental, ya que es responsable del
control de porosidad, opacidad y otras propiedades físicas; esta es otra de las
razones por la que el PCC empleado debe tener características bastante
especiales en lo que respecta a tamaño de partícula, distribución de tamaños y
forma cristalina.

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5.2 Industria de plásticos y cauchos.

En laminados plásticos proporciona un excelente acabado; en polipropileno


utilizando como carga en una relación de 30 a 40% en volumen, reduce
acentuadamente el volumen especifico de la resina y en productos a base de
poliuretano aumenta la resistencia mecánica.
En los plásticos generalmente se utilizan variedades ultra finas, en las que la
superficie del cristal es recubierta con un ácido graso con el objeto de darle
propiedades particulares.

En los cauchos, tanto naturales como sintéticos, el PCC constituye una carga de
refuerzo, mantiene la flexibilidad, aumenta la resistencia a la torsión y a la tracción,
mejora las características mecánicas y eléctricas, disminuye el envejecimiento y la
fatiga del material, no cambia su aspecto, no calienta y no ocasiona rupturas.

5.3 Industria de pinturas.

En pinturas de alta calidad, a base de látex, sintéticas al aceite y otras,


proporciona mayor poder de cobertura, incrementando así el rendimiento de la
pintura. En este campo se exige que el carbonato sea de considerable blancura
para que no interfiera en el color de estas.

Hay que señalar que las variedades ultra finas de carbonato desempeñan un
papel muy importante de antisedimentacion (defloculante) por el aporte de finos.

En los cuadros, se presenta el resumen de la norma NTC 639, la cual establece


tanto la clasificación del carbonato de calcio precipitado de acuerdo al tamaño de
partícula y diámetro de superficie como los requisitos exigidos para ser empleado
como carga en la industria de pinturas, respectivamente.

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5.4 Industria de cosméticos y pastas dentífricas.

Es uno de los principales constituyentes de estas pastas, debido a su capacidad


para formar suspensiones estables.

El carbonato de calcio precipitado utilizado para la preparación de productos de


belleza debe ser blanco, fino y de considerable pureza. El PCC es importante
debido a que ayuda a mantener la forma en los jabones de tocador, permitiendo
en este un grado ideal de retención de humedad, aumento de la cremosidad de la
espuma y proporciona una mejor incorporación de colorantes, aceites y esencias.

Uno de los requisitos mas importantes que debe tener el PCC es la forma del
cristal, el cual debe ser de la forma de aguja de 0.15 – 1.5 m de largo por 0.2 –
0.3 m de grueso; o cristales que se encuentren entre 1 – 2 m de largo con alto
poder de absorción.

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5.5 Industria farmacéutica.

El carbonato es utilizado en la preparación de sales calcicas de diversos ácidos


orgánicos, en las composiciones antiácidas, como excipiente de píldoras y
tabletas, en la preparación de antibióticos y en muchos otros productos.

Para la presente aplicación se requiere un PCC con cristales en forma de agujas


de 0.15 – 1.5 m de largo por 0.2 – 0.3 m de grueso. Es importante también que
el PCC empleado en este tipo de industria tenga un alto grado de pureza.

5.6 Impresión de tintas.

La forma del cristal del carbonato empleado en las tintas de impresión debe ser de
aguja muy largas de 1 – 3 m por 0.2 – 0.5 m de grueso, o en otros casos se
utilizan cristales extremadamente pequeños.

Los carbonatos de calcio precipitados ultra finos, principalmente los cubiertos, dan
una viscosidad necesaria a las tintas de impresión de tonos claros.

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5.7 Especificaciones en las diferentes aplicaciones.

APLICACIÓN ESPECIFICACIONES
PAPEL Contenido de CaCO3 seco 97%

pH 9.6

Insolubles en ácido 0.25% máx.


Tamaño promedio de partícula 2.3

PLÁSTICO Contenido de CaCO3 seco 95% min.

Insolubles en ácido 5% máx.


Residuo sobre tamiz 1% máx.
Perdidas por calcinación 41.8%
Cristales en forma de aguja 0.15 a 1.5micras de largo por
0.2-0.3 micras de grueso
PINTURAS Cristales en forma de aguja 0.15 a 1.5 micras de largo por
0.2-0.3 micras de grueso
DENTÍFRICOS Y Cristales en forma de aguja de 0.15 a 1.5micras de largo por 0.2-
COSMÉTICOS 0.3 micras de grueso, o cristales que se encuentren en el rango
de 1-2 micras de largo con alto poder de absorción.
INDUSTRIA Cristales en forma de aguja de 0.15 a 1.5micras de largo por 0.2-
FARMACÉUTICA 0.3 micras de grueso
TINTAS DE Cristales en forma de aguja muy larga de 1-3 micras por 0.2-0.5
IMPRESIÓN micras de grueso, o en otros casos se utilizan cristales
extremadamente pequeños.

6. CONCLUSIONES.

19
 El PCC es un producto de gran importancia como materia prima para
cientos de productos que empleamos en nuestra vida diaria, por lo que
producirlo a las condiciones de limpieza y pureza adecuadas permite que
estos otros productos sean mejores para todos.

 El mercado del PCC es bastante amplio en la industria del país puesto que
presenta diversas aplicaciones en diferentes campos; especialmente en las
industrias del plástico y las pinturas.

 La ingeniería del proceso seleccionado es sencilla, puesto que la mayoría


de los procesos que tienen lugar en la obtención del producto, son procesos
bastante conocidos para los cuales existen una gran posibilidad en el país
que permita la obtención de recursos y su instalación.

7. BIBLIOGRAFIA

20
 Carlos Eduardo Correa Hernández. DISEÑO PREELIMINAR A ESCALA
PILOTO DE UN PROCESO PARA PRODUCCION DE CARBONATO DE
CALCIO PRECIPITADO LIVIANO. Trabajo dirigido de grado, Universidad
nacional de Colombia de minas. Escuela de ingeniería química y petróleos.
Medellín 2006
 García Gómez. Edwin Alonso, Pineda Correa. Maria Liliana. ESTUDIO A
NIVEL PILOTO DE UN SISTEMA DE ABSORCION PARA LA
PRODUCCION DE CARBONATO DE CALCIO PRECIPITADO LIVIANO.
Trabajo Dirigido De Grado, Unal. 1988.
 ANDREA MISSKE, Speyer. REINHARD SCHNEIDER Fussgonheim,
METHOD FOR PRODUCTION OF PRECIPITATED CALCIUM
CARBONATE WITH A HIGH DEGREE OF BRIGHTNESS, US patent #
US2005/0158226 A1, 2005.
 LEVENSPIEL, Octave. INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS.
Reverté 1978.
 CHICA ZAPATA. Gildardo, MORENO LOPERA. Juan Carlos. ESTUDIO
PARA LA PRODUCCION DE CARBONATO DE CALCIO PRECIPITADO
LIVIANO Trabajo Dirigido De Grado, Unal. 1989.
 EDERMAN, Gerald Dean, PROCESS FOR THE PRODUCTION OF
PRECIPITATED CALCIUM CARBONATES AND PRODUCT PRODUCED
THEREBY. Canadian patent # CA 2490026 A1, 2003.
 Pre factibilidades técnicas, económicas para la producción de carbonato de
calcio precipitado (PCC). Tesis de grado por Cecilia María Monsalve Toro,
Alejandro Toro Valderrama. Universidad Nacional de Colombia, Facultad de
minas. Ingeniería química. Medellín 1999.

Paginas en Internet:

 www.specialtyminerals.com/
 http://es.wikipedia.org
 www.google.com (Imágenes)

8. AGRADECIMIENTOS

21
 Héctor D. Sánchez Londoño. (Magister en ingeniería de materiales.
Profesor Udea).
 Profesora Claudia Patricia Lalinde Pulido. (Profesora del curso Mineralogía
y Cristalografía IMT – 324 Grupo 01 MJ 6:00 – 8:00 am.)
 Biblioteca facultad de minas Universidad Nacional de Colombia sede
Medellín.

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