UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA EN GEOLOGA, MINAS,

PETRLEOS Y AMBIENTAL

QUMICA I

Carbonatacin Mineral: desarrollo de procesos, tecnologas y

valorizacin de residuos.

Integrantes:

Francisco Xavier Surez Bustamante

Nicols Andrs Silva Palmay

Docente:

Prof. Yonathan de Jess Parra, PhD

Quito, 17 de Febrero del 2017

 TABLA DE CONTENIDO
RESUMEN iv

NDICE DE GRFICOS v

NDICE DE ECUACIONES vi

INTRODUCCIN vii

MARCO TERICO 8

1. ROCAS 8

1.1 Concepto 8

1.2 Clasificacin 8

2. MINERALES 9

2.1 Concepto 9

2.2 Clasificacin 9

2.2.1 Minerales no silicatados: Carbonatos 10

2.2.1.1 Concepto 10

2.2.1.2 Minerales carbonatados 11

2.2.1.2.1 Calcita: Descripcin fsico-qumica 12

2.2.1.2.2 Magnesita: Descripcin fsico-qumica 13

2.2.2 Minerales silicatados: Silicatos 14

2.2.2.1 Clasificacin 15

2.2.2.1.1 Neso-silicatos 15

2.2.2.1.2 Soro-silicatos 15

3. ROCAS CARBONATADAS Y SILICATADAS 16

3.1 Rocas Carbonatadas: Descripcin petrogrfica y fisco-qumica 16

3.2 Rocas Silicatadas: Descripcin petrogrfica y fsico-qumica 17

4. DIXIDO DE CARBONO 17

4.1 Descripcin general 17

ii
 4.2 Dixido de Carbono y el efecto invernadero 19

5. CAPTURA Y ALMACENAMIENTO DE CARBONO COMO CO2 20

5.1 Carbonatacin 21

5.2 Carbonatacin Mineral 21

5.2.1 Descripcin general de los procesos 21

5.2.1.1 Esquema de los procesos de Carbonatacin Mineral 23

5.2.2 Carbonatacin mineral In situ 24

5.2.2.1 Carbonatacin mineral in situ con Roca Peridotita 24

5.2.2.2 Carbonatacin mineral In situ con Basalto 26

5.2.2.3 Esquema de la Carbonatacin Mineral in situ 27

5.2.3 Carbonatacin Mineral ex situ 27

5.2.3.1 Procesos desarrollados para minerales 28

5.2.3.1.1 Carbonatacin directa 28

5.2.3.1.1.1 Carbonatacin Directa sin pre-tratamientos 29

5.3.2.1.1.2 Carbonatacin Directa con pre tratamientos 31

5.3.2.1.1.2.4 Esquema general de la Carbonatacin Directa con pre-

tratamientos 32

5.3.2.1.2 Carbonatacin Indirecta 33

5.3.2.2 Tecnologas desarrolladas para materiales de desecho 34

5.3.2.2.1 Proceso para escoria de minera en la forma MO 35

5.3.2.2.2 Proceso de Carbonatacin para escoria de minera 35

5.3.2.2.3 Esquema de las reacciones 36

6. VALORIZACIN DE RESIDUOS 38

CONCLUSIONES 40

GLOSARIO 42

REFERENCIAS 44

iii
 RESUMEN

Todos los procesos y avances industriales, llevados a cabo desde 1750, han generado
un grave problema en el Medio Ambiente, causando un aumento en la concentracin de
gases de invernadero, en especial del Dixido de Carbono (CO2), este continuo
bombardeo de gases contaminantes a la atmsfera, han producido en ella un aumento de
temperatura por la creciente captacin de las ondas infrarrojas de los rayos ultravioletas,
producto del aumento de gases capaces de aceptar el mismo radio de onda que estos,
siendo el caso del CO2, este aumento de temperatura ha generado un problema que ha
trascendido fronteras, el calentamiento global. Este problema, en un inicio no fue
escuchado, ms ahora que nos hemos encontrado envueltos en las graves consecuencias
producto de este mal, la humanidad ha buscado incansablemente la manera de
contrarrestar este grave inconveniente. Miles de aos tomo el perfeccionar el proceso
metablico de las plantas, la fotosntesis, proceso donde ellas captan el CO2 y lo
convierten en O2, ms el hombre ha encontrado la manera de hacer este proceso y
beneficiarse del mismo, naciendo as las diversas formas de captura y almacenamiento
de Carbono en forma de CO2, donde los embalses vacos, resultados de la explotacin
minera, petrolera y dems, son ahora sitios donde todo este gas contaminante es
inyectado, para que mediante procesos qumicos, este gas pueda ser convertido en un
mineral, cuya funcin en la industria cada da va en aumento; o fosas submarinas donde
le proceso llevado a cabo resulta de ms trabajo pero el beneficio sigue siendo el mismo.
Pero todos estos procesos tienen un trasfondo mucho ms que el vago trmino de inyectar
un gas a la tierra y que se solidifique en un mineral, son procesos cuyo estudio ha sido
investigado y puesto en funcionamiento, dndonos como resultado varios procesos de
carbonatacin mineral los cuales son y sern de gran ayuda a la hora de combatir el mal
que hemos generado.

Gases de invernadero, ondas infrarrojas, captura y almacenamiento de Carbono en

forma de CO2, carbonatacin mineral

iv
 NDICE DE GRFICOS

Figura 1 Carbonatos de Calcio 12

Figura 2 Formaciones de Calcita 13

Figura 3 Tetraedro de Silicio-Oxgeno 15

Figura 4 Tetraedro de Silicio-Oxgeno en los soro-silicatos 16

Figura 5 Rocas compuestas por minerales carbonatados 16

Figura 6 Rocas compuestas por minerales silicatados 17

Figura 7 Estructura de Lewis del CO2 18

Figura 8 Reservas mundiales de CO2 y otras fuentes 19

Figura 9 Disminucin de la capa de ozono 19

Figura 10 Fuentes de Minerales utilizables en la CM 22

Figura 11 Proceso general de Carbonatacin Mineral 23

Figura 12 Dunita 26

Figura 13 Proceso de Carbonatacin Mineral In situ con peridotita 26

Figura 14 Esquema general de la Carbonatacin Mineral in situ 27

Figura 15 Minerales disponibles, rendimiento en relacin de masa de mineral 28

necesario para carbonatar la unidad de masa de CO2 (Rreal) y rendimiento de la
reaccin (ECO2)

Figura 16 Esquema del proceso de Carbonatacin Directa Gas-slido 29

Figura 17 Proceso general de Carbonatacin Mineral con pre-tratamientos 33

Figura 18 Proceso de Carbonatacin para materiales de desecho de minera 36

Figura 19 Proceso de Carbonatacin para materiales de desecho de minera 37

v
 NDICE DE ECUACIONES

Ecuacin 1 Formacin del cido carbnico 10

Ecuacin 2 Equilibrio del cido carbnico 10

Ecuacin 3 Formacin de Minerales Carbonatados 11

Ecuacin 4 Efervescencia de las Calcitas 12

Ecuacin 5 Formacin de Neo-silicatos 15

Ecuacin 6 Carbonatacin 21

Ecuacin 7 Proceso de Carbonatacin de Hidrxidos y cantidad de energa 22

expedida

Ecuacin 8 Carbonatacin Mineral 23

Ecuacin 9 Carbonatacin Mineral In situ 24

Ecuacin 10 CM in situ con roca peridotita 25

Ecuacin 11 Carbonatacin Mineral in situ con Basalto 27

Ecuacin 12 Neutralizacin del Olivino 27

Ecuacin 13 Carbonatacin Directa: Gas-slido 29

Ecuacin 14 Carbonatacin Directa: Gas-slido 30

Ecuacin 15 Carbonatacin Directa acuosa 30

Ecuacin 16 Carbonatacin Directa con pre-tratamiento trmico 32

Ecuacin 17 Carbonatacin Directa a base de salmueras 32

Ecuacin 18 Formacin del Hidrxido metlico a partir de la reaccin roca 34

silicatada ms cido

Ecuacin 19 Proceso para materiales de desecho 35

Ecuacin 19 Proceso de Carbonatacin para residuos de minera cuando el MO 36

se encuentra en un silicato

vi
 INTRODUCCIN

Hoy en da, toda actividad industrial y humana genera miles de toneladas de CO2, en
un porcentaje del 95% de los automviles generan dicho contaminante y a nivel industrial
un 60% y 80% de los pases industrializados generan gran parte de su electricidad a partir
de la combustin de combustibles fsiles.

En base a los diferentes estudios realizados, no solo son este tipo de factores los
responsables de la emisin de CO2 al ambiente, sino ms bien es la ganadera en cierto
porcentaje la generadora de gas metano un alto contaminante atmosfrico.

Dicho todo esto anteriormente, en el mundo, se ha llegado a la conclusin de que los

procesos naturales, como la fotosntesis de las plantas, no son capaces de absorber todo
el CO2, producido antropogenicamente, es decir, generado por el hombre.

Al acumularse este contaminante en la atmosfera, generar cambios climticos, por

lo que es menester el buscar nuevas formas de almacenar dicho contaminante, evitando
as su propagacin.

La captura y almacenamiento de Carbono, es sino, uno de los diversos procesos

innovadores en dicho labor.

Siendo este proceso sino la manera en la que tras los diversos procesos industriales, se
capta ese CO2 resultante, para luego presurizarlo a una presin de 100 bares, para
posterior ser transportados a sitios geolgicamente estables, donde se los pueda inyectar
y preservarlos durante miles de aos.

Este proceso no es un concepto nuevo, existen ya procesos como el de lavado de

aminas con almacenamiento geolgico o el bucle qumico o de carbonato.

El almacenamiento geolgico global de CO2 plantea una gran incertidumbre en

trminos de cuantificacin del potencial de almacenamiento, que el CO2 inyectado
permanece en el subsuelo durante cientos o miles de aos.

En este escenario, la Carbonacin Mineral (CM) representa una opcin alternativa de

Captura y Almacenamiento de Carbono (CAC), que puede ser particularmente adecuada
para pequeas fuentes.

vii
 MARCO TERICO

1. ROCAS

1.1 Concepto

En Geologa, el trmino roca, hace alusin a las formaciones slidas, que estn
constituidas por cristales o granos de uno o ms minerales, ellas conforman la
composicin bsica de la Tierra, donde su cuarta parte es roca slida, adems de los
cuerpos celestes del espacio.

1.2 Clasificacin

Las rocas pueden ser de varios tipos, las rocas gneas, aquellas que se forman a la
solidificacin del magma, las cuales bien pueden ser plutnicas o intrusivas, aquellas que
se dan cunado el magma se enfra de manera lenta debajo de la superficie terrestre,
formando granos gruesos (entre 2-30 milmetros cbicos).

Conforman la corteza terrestre y el manto, siendo rocas primarias, es decir, el punto

de partida para la existencia de otras rocas en la corteza.

Las rocas que resultan del enfriamiento del magma sobre la superficie de la Tierra, se
las conoce como rocas extrusivas, aquellas que presentan granos finos (menores de 2
milmetros cbicos).

Aquellas que su formacin y enfriamiento se dio en un punto intermedio, se las conoce

como rocas hipo-abisales, aquellas que presentan granos gruesos en un matriz de granos
finos.

Por otra parte las rocas sedimentarias, son aquellas rocas formadas tras los diversos
procesos de meteorizacin de las rocas extrusivas, donde los minerales erosionados, son
trasladados y depositados, tras la aglomeracin de varios minerales erosionados se forman
este tipo de rocas.

El ltimo tipo de roca, son las metamrficas, aquellas rocas que no cambian su
estructura qumica ms si su estructura fsica, al momento de que cualquier tipo de roca
se encuentre bajo altas presiones y temperatura, est ira meteorizndose, o
cristalizndose.
8
 2. MINERALES

2.1 Concepto

Segn Tarbuk y Lutgens (2005): Los minerales son los componentes bsicos de las
rocas, donde estos son sustancias naturales, inorgnicas, slidas y cristalinas, que
poseen una estructura interna ordenada y una composicin qumica definida.

2.2 Clasificacin

Los minerales pueden ser clasificados de varias maneras, de acorde a su forma, a su

origen, a su estructura y por su composicin qumica.

Por su composicin qumica los minerales se los puede clasificar en dos grandes
grupos: los minerales silicatados y los minerales no silicatados.

Los minerales no silicatados (Tabla 1) son aquellos que en su estructura no poseen el

tetraedro de silicio oxgeno, elemento principal de los silicatados.

Tabla 1. Minerales no silicatados

Elementos nativos Haluros, sulfuros, Carbonatos xidos e

sulfatos hidrxidos

Son los elementos Estos minerales se La mayora de estos Estos minerales

qumicos presentes caracterizan por minerales se presentan en su
de manera slida tener en su caracterizan por estructura grupos
como lo son el oro, estructura tener un ion OH y O, como lo es
la plata, el elementos carbonato, como la la calcita,
aluminio, el cobre, halgenos, azufre y calcita magnesita.
etc. semimetales, claros
ejemplos de ello
son la fluorita,
calcopirita y
silvina.

Fuente: Tarbuck y Lutgens (2005)

9
 Por otra parte aquellos minerales, en cuya estructura este presente Silicio y Oxgeno,
son llamados minerales silicatados. (Tabla 2)

Tabla 2. Minerales silicatados

Nombre del Mineral Estructura qumica

Silicato de Magnesio Mg2SiO4

Silicato de Calcio CaSiO3

Fuente: Silva Nicols (2017)

2.2.1 Minerales no silicatados: Carbonatos

2.2.1.1 Concepto

Los Carbonatos, son minerales no silicatados, ya que su estructura est definida por
MCO3, donde M es cualquier metal o no metal y CO3 es el ion carbonato.

- Ion Carbonato

Los carbonatos, minerales no carbonatados, son las sales del cido carbnico (H2CO3),
resultado de la reaccin entre el CO2 y agua, siendo una reaccin de sntesis. (Ec. 1)

H2O (l) + CO2 (g) H2CO3 (ac)

Ec.1 Formacin del cido carbnico

El mayor inconveniente presente, es la lenta reaccin, por ello parte del CO2 no se
encuentra en forma de H2CO3, ms el cido carbnico se encuentra en equilibrio con el
anin bicarbonato y carbonato, representado en la ecuacin. (Ec. 2)

Segn Chang (2010): De acorde a la teora de Brnsted-Lowry, un cido es toda

sustancia capaz de ceder protones, los mismos que debern ser recibidos por otras
sustancias, a las que se les denomin bases.

1) H2O (l) + H2CO3 (ac) HCO3- (ac) + H+ (ac) Kc= 3.1

2) HCO3- (ac) + H2O (l) CO32- (ac) + 2H+ (ac) Kc = 6.1
Ec. 2 Equilibrio del cido carbnico

Donde en la reaccin, el cido carbnico ms el agua (base), produce que el cido

carbnico se ionice, cediendo un hidrgeno (protn) al agua, dando como resultado la

10
formacin de ion bicarbonato. Por lo que se considera a esta reaccin como equilibrio, ya
que las sustancias formadas pueden seguir transfirindose H+.

Pudiendo expresarse como la reaccin entre un cido y base formando un cido

conjugado de la base ms una base conjugada del cido, donde segn la teora de
Brnsted-Lowry es considerado como una reaccin de neutralizacin.

Tras los estudios de W.L.Bragg (1915), se demostr que los enlaces, en el ion
carbonato, C-O, eran iguales, redefiniendo la estructura del mismo, dando como resultado
la geometra planar del ion,

De igual manera en la reaccin, el ion bicarbonato formado en la reaccin, al agregarse

agua formar el ion carbonato, por los parmetros establecidos anteriormente.

2.2.1.2 Minerales carbonatados

Como fue visto anterior mente, el ion carbonato (CO32-), se obtiene de la reaccin entre
una base conjugada del cido, obtenida por medio de la reaccin de neutralizacin cido-
base entre el cido carbnico ms agua, a la que se le agregar ms agua.

Este ion, al entrar en contacto con iones de metales, como lo son el Fe2+, Mg2+, Ca2+ y
dems, forma lo que se conoce como minerales carbonatados (Ec. 3)

1) Fe2+(ac) + CO32- (ac) FeCO3 (s)

2) Ca2+(ac) + CO32- (ac) CaCO3 (s)
Imagen 8. Formacin de minerales carbonatados

Estos minerales carbonatados, en su mayora son muy raro de encontrar en la

naturaleza, ms el Carbonato de Calcio (CaCO3) es uno de los ms abundantes en relacin
a otros.

Por lo general los carbonatos de metales alcalinos trreos son poco solubles,
exceptuando el Carbonato de Amonio, por lo que su obtencin mediante carbonatacin,
resulta factible por la precipitacin de los mismos.

Estos carbonatos de metales alcalinos trreos, forman parte en su gran mayora de la

composicin de las rocas de la corteza terrestre.

11
 2.2.1.2.1 Calcita: Descripcin fsico-qumica

La calcita es un mineral formado por Carbonato de Calcio (CaCO3), su nombre viene

del latn calx (cal viva), es el mineral ms estable que existe de Carbonato de Calcio,
frente a sus contrapartes polimorfas, que poseen la misma frmula qumica aunque
distinta estructura cristalina, el aragonito y la vaterita. (Fig. 1, pg. 9)

A lo largo de la corteza terrestre, es muy comn el encontrarla, representando el 4%

del peso total de la misma.

Este tipo de carbonato de calcio, puede presentarse en diversos tipos y colores, su

dureza es baja (3 en la escala de Mohs), es muy reactiva, inclusive con cidos dbiles.

Se han catalogado cientos de variedades, segn las impurezas de iones metlicos que
esta puede llevar en su estructura.

Calcita Aragonito Vaterita

Figura.1 Carbonatos de Calcio

Fuente: www.mineralesweb.com

Al momento de agregar un cido a la calcita, este mineral siempre produce

efervescencia, debido a la reaccin que se lleva a cabo. (Ec. 4)

CaCO3 (s) + 2HCl (ac) H2O (l) +CO2 (g) + CaCl2 (ac)
Ec.4 Efervescencia de las calcitas

En esta reaccin qumica, la calcita al entrar en contacto con el cido Clorhdrico,

reacciona formando agua ms CO2 gaseoso, de ah el burbujeo, el Calcio y el Cloro se
sintetizan.

12
 Por lo general, sus cristales se encuentran formando depsitos sedimentarios
geolgicos o como minerales de sustitucin, aunque en general, aparecen como un
material masivo formando rocas calizas. (Fig. 2)

Este tipo de mineral, puede sufrir metamorfismo regional o de contacto, pasando de

ser una calcita a un mrmol, por la re-cristalizacin del mineral, rara veces forman rocas
gneas (carbonatitas).

En cuevas o en parajes de una profundidad relevante y de paisajes crsticos, estos

depsitos sedimentarios de calcita, pueden llegar a formar estalactitas y estalagmitas.
(Fig. 2)

Figura 2. Formaciones de Calcitas

Fuente: ISFTIC

Por lo general, se encuentran en canteras repartidas por todo el mundo, asociada a

otros minerales como lo son la siderita, cuarzo, pirita, prehnita, fluorita, dolomita y
baritina.

La calcita es extrada para la fabricacin de cementos y morteros, para la elaboracin

de rocalla y gravas, para la agricultura como fertilizante, para la industria de la
metalrgica y la elaboracin del vidrio.

2.2.1.2.2 Magnesita: Descripcin fsico-qumica

La Magnesia es un mineral, cuya composicin qumica es Carbonato de Magnesio

(MgCO3), puede presentar impurezas de metales como el Fe2+, Mn2+, Ca2+ o Ni2+, dndole
diferentes coloraciones.

13
 La forma que presenta este mineral, casi siempre es de masas de micro-cristales,
compactas y opacas, parecido con la porcelana, presentan una coloracin blanquecina,
amarillenta o griscea.

Si estas llegan a cristalizarse, no presentan coloracin, si son puras son trasparentes y

si presentan impurezas de Hierro, Manganeso o Calcio, adquieren una coloracin
amarillenta.

El ambiente de formacin suele ser en roca sedimentarias de tipo evaporita, a partir de

la desecacin de lagos salados ricos en Mg, pueden presentarse, por sustitucin meta-
somtica, en los depsitos de Calcio y dolomita.

Otra de las formas por las que puede aparecer este tipo de mineral, es por medio de la
alteracin de rocas gneas bsicas y serpentinitas.

La aplicacin de estos minerales es muy extensa, son empleados en la industria de la

construccin, de la fotografa o de la siderrgica, de l se puede obtener el Magnesio
metlico, empleadas en la metalurgia para la obtencin de aleaciones, y sales de Mg,
utilizadas en la industria farmacutica.

2.2.2 Minerales silicatados: Silicatos

Los silicatos, son el grupo de minerales de mayor abundancia en la Tierra, representan

el 96% de la constitucin de la corteza terrestre, son minerales petrognicos, en su
estructura, estos minerales constan de Silicio (Si) y Oxgeno (O) y pueden llegar a formar
estructuras qumicas muy complejas.

Estos minerales tienen en su estructura qumica, como unidad fundamental el

tetraedro, conformada por un tomo de silicio unido a cuatro tomos de oxgeno
dispuestos alrededor. (Fig. 3, pg. 15)

Este grupo se denomina por el ion (SiO4)4-, donde este puede reemplazar los
hidrgenos correspondientes del cido Silcico, por metales como Aluminio, Hierro,
Magnesio, Sodio, Potasio o Calcio.

14
 Fig. 3 Tetraedro de Silicio y Oxgeno
Fuente: Universidad Politcnica de
Valencia (UPV) (2004)

Esta clase de minerales, segn Tarbuk y Lutgens (2005): resultan de gran importancia,
ya que, constituyen un 25% de los minerales conocidos y cerca del 40% de los ms
comunes, estos se encuentran formando rocas gneas, sedimentarias y metamrficas.

2.2.2.1 Clasificacin

De acorde a la integracin de tetraedros, se pueden clasificar a los silicatos de la

siguiente manera:

2.2.2.1.1 Neso-silicatos

Estos minerales silicatados, presentan grupos tetradricos (SiO4)4- aislados, unidos a

cationes de metales, generalmente de Fe2+ y Mg2+ para poder estabilizarse, estos tipos de
minerales tienden a ser duros y oscuros (Ec. 5)

(SiO4)4- (ac) + Fe2+ (s) Fe2SiO4 (s)

(SiO4)4- (ac) + Mg2+ (s) Mg2SiO4 (s)
Ec. 5 Formacin de Neso-silicatos

2.2.2.1.2 Soro-silicatos

Los soro-silicatos se caracterizan por presentar grupos tetradricos SiO4, compartiendo

un oxgeno en el vrtice comn formndose un empaquetamiento de tipo Si2O7. (Fig. 4,
pg. 16)

15
 Fig. 4 Tetraedro de Silicio y Oxgeno
en los soro-silicatos
Fuente: Sambrano (2006)

Estas dos clasificaciones, no simbolizan la total clasificacin, existen a su vez, ciclo-

silicatos, ino-silicatos y tecto-silicatos, ms sim embargo, el soro-silicato y el neo-silicato,
son los ms recomendados para la Carbonatacin Mineral.

3. ROCAS CARBONATADAS Y SILICATADAS

3.1 Rocas Carbonatadas: Descripcin petrogrfica y fisco-qumica

Las rocas, en cuya estructura se encuentran carbonatos de metales alcalinos trreos, se

las conoce como rocas carbonatadas o rocas con minerales carbonatados.

Este tipo de rocas constituyen el 80% de la composicin de la corteza de la terrestre,

entre ellas encontramos las calizas, dolomitas y mrmoles cristalinos, estas formaciones
dan menas de numerosos metales (Fig. 5)

Caliza: roca sedimentaria formada en su

mayora por CaCO3

Dolomita: roca formada por carbonato de

calcio y magnesio [CaMg(CaCO3)2]

Mrmol: roca metamrfica formada por

CaCO3

Fig. 5 Rocas compuestas por minerales carbonatados

Fuente: Basantes (2008)

16
 3.2 Rocas Silicatadas: Descripcin petrogrfica y fsico-qumica

Estas rocas representan el 96% de la composicin de la corteza terrestre, estas rocas se

caracterizan por estar constituidas por Silicio y Oxgeno, en la forma del tetraedro de
Silicio-Oxgeno, es decir, son aquellas rocas compuestas de minerales silicatados. (Fig.
6)

Zircn: es un silicato de zirconio (ZrSiO4)

Olivino: silicatos con la frmula A2SiO4,

donde A puede ser Mg2+, Fe2+, entre otros

Granate: roca, cuya estructura qumica

est dada por X3Y2(SiO4)3 donde X es un
metal trivalente y Y es un metal divalente

Fig. 6 Rocas compuestas por minerales silicatados

Fuente: Basantes (2008)

4. DIXIDO DE CARBONO

4.1 Descripcin general

Es una sustancia cuyo estado natural es gaseoso, al realizar la estructura de Lewis de

este compuesto (Fig. 7, pg. 18), logramos identificar que es una molcula lineal no polar,
aunque tenga enlaces polares, su geometra lineal y simtrica anula estos enlaces.

Este compuesto posee la estructura qumica CO2, es un gas incoloro, inodoro y vital
para la vida humana, est disponible en la naturaleza, por medio de fuentes naturales

17
como lo son las erupciones volcnicas, aguas termales, geiseres y por la disolucin de
rocas carbonatadas en cidos y agua.

Fig. 7 Estructura de Lewis del CO2

Fuente: Helmenstine (2016)

En la atmsfera representa el 0.04% de su composicin, pero al ser un compuesto

soluble, es muy comn el encontrarlo en fuentes agua como lo son los ros, aguas
subterrneas, lagos, etc. A su vez estn presentes en los depsitos de petrleo y gas
natural.

El CO2 existente en la atmsfera es la principal fuente de carbn para la vida, durante

el periodo de la vida antigua, la concentracin de este gas has sido regulada por la
fotosntesis de las plantas, por la respiracin aerbica de los peces, inclusive por la propia
respiracin humana.

Otras fuentes antropognicas, son la combustin de madera, carbohidratos,

hidrocarburos y combustibles fsiles.

Es un gas muy utilizado en la industria, desde la efervescencia de las bebidas gaseosas,

como refrigerante (hielo seco), hasta su utilizacin en la metalurgia por ser un gas inerte
e inclusive como extinguidor de incendios.

Junto a otros gases, forman parte de los conocidos gases de efecto invernadero,
causante de graves afectaciones en el Medio Ambiente.

Un gas de efecto invernadero, es un gas que absorbe y emite radiacin dentro del rango
infrarrojo, en la atmsfera los principales gases que presentan estas caractersticas son el
vapor de agua (H2O (g)), el dixido de carbono (CO2), el metano (CH4), el xido de
nitrgeno (NO) y el ozono (O3).

Ms la presencia de estos gases es fundamental, ya que sin ellos la temperatura de la

superficie de la Tierra sera de -18 Co, aunque cabe resaltar que el excedente de estos
gases provocar que la temperatura de la Tierra sobrepase los 15Co estables.

18
 4.2 Dixido de Carbono y el efecto invernadero

Desde el ao de 1750, con el inicio de la Revolucin Industrial, el apogeo de las

industrias increment, pero dicho avance signific grandes consecuencias, solo en
Ecuador desde el ao 1960 al ao 2013, hubo un incremento de 1764 a 43527 kt de CO2.
(Banco Mundial, 2017)

Las cifras de emisiones de CO2, a la atmsfera reflejan el porcentaje que este gas que
es emanado por diversas fuentes. (Fig. 8)

Fig. 8 Reservas mundiales de CO2 y otras fuentes

Fuente: Sanna, Uibu, Kuusik y Caramanna (2014)

Este incremento en las tasas de concentracin de CO2, a nivel mundial, existentes en

la atmsfera, ha significado una gran prdida en el medio ambiente, registrndose una
disminucin de un 40% en el rtico. (Fig. 9) (El pas, 2011)

Fig. 9 Disminucin de la Capa de Ozono

Fuente: El pas (2011)

19
 Como antes mencionado, el CO2, junto con otros gases, es indispensable en la
atmsfera, ms al existir un excedente en sus proporciones estables, son generadores de
graves problemas medio ambientales.

Este proceso de acumulacin de energa tiene una explicacin, al ser los rayos
ultravioletas, fuentes de energa (partculas), que son transmitidas en el espectro
infrarrojo, al entrar en contacto con el CO2, cuyo espectro infrarrojo presenta cuatro
modos vibracionales.

De estos modos, dos son de tensin y los otros dos son de flexin, mas dichos modos
de flexin son los que pueden absorber radiacin electromagntica a la misma frecuencia,
produciendo una nica frecuencia, esto se debe a que dicha absorcin cambio el momento
dipolar elctrico de la molcula.

Este proceso de absorcin, hace que la molcula acumule energa, la cual tarde o
temprano deber expulsar, pero al existir ms de estas molculas ms energa ser
absorbida a la par de que ser expulsada, causando as un aumento de temperatura.

Este proceso, provoca que la superficie de la Tierra se caliente, evaporando las fuentes
de agua.

5. CAPTURA Y ALMACENAMIENTO DE CARBONO COMO CO2

Al acumularse el CO2 en la atmosfera, nuestro planeta sufre graves consecuencias, en

su clima y en sus ecosistemas.

La captura y almacenamiento de Carbono, ha estado constantemente presente en la

Tierra, desde las plantas en la superficie a las algas acuticas, realizan procesos de captura
de CO2, fotosntesis, ahora el hombre ha desarrollo otros procesos, Carbonatacin
Mineral.

Siendo este proceso sino la manera en la que tras los diversos procesos industriales, se
capta ese CO2 resultante, para luego presurizarlo a una presin de 100 bares, para
posterior ser transportados a sitios geolgicamente estables, donde se los pueda inyectar
y preservarlos durante miles de aos.

Este proceso no es un concepto nuevo, existen ya procesos como el de lavado de

aminas con almacenamiento geolgico o el bucle qumico o de carbonato.

20
 El almacenamiento geolgico global de CO2 plantea una gran incertidumbre en
trminos de cuantificacin del potencial de almacenamiento, que el CO2 inyectado
permanece en el subsuelo durante cientos o miles de aos.

En este escenario, la Carbonacin Mineral (CM) representa una opcin alternativa de

Captura y Almacenamiento de Carbono (CAC), que puede ser particularmente adecuada
para pequeas fuentes.

5.1 Carbonatacin

La Carbonatacin, es el proceso de meteorizacin qumica, por el cual, el CO2

reacciona con un hidrxido de un metal, donde el hidrxido de metal divalente,
previamente formado, lo hacen reaccionar con el Dixido de Carbono (CO2), produciendo
un carbonato de metal insoluble. (Ec. 6)

M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Ca(OH)2 (ac) + CO2 (g) CaCO3 (s) + H2O (l)
Ec.6 Carbonatacin

5.2 Carbonatacin Mineral

5.2.1 Descripcin general de los procesos

La Carbonatacin Mineral (CM) es la reaccin de CO2 con silicatos ricos en

Magnesio, Calcio y Hierro, para poder formar minerales carbonatados geolgicamente
estables y medioambientalmente benignos (calcita y magnesita), permitiendo el
almacenamiento de CO2 en una forma estable, inerte y slida. (Ec. 8, pg. 23)

Se emplean silicatos ricos en metales alcalinos trreos, debidos a que en ellos, existen
ciertos factores que favorecen su utilizacin.

El factor de localizacin y ubicacin, es uno de ellos, al existir grandes fuentes de este

tipo de rocas, cerca de grandes potencias productoras de CO2, resulta conveniente su
utilizacin. (Fig. 10, pg. 22)

El proceso de Carbonatacin, es un proceso exotrmico, es decir, que expide energa

ms no necesita de ella para la reaccin ya que igual es espontnea, en este caso la
cantidad de energa expedida por la reaccin de un xido de Magnesio es igual a 118 kJ

21
mol-1, ms en la reaccin de xido de Calcio la cantidad de energa expedida es igual a
179 kJ mol-1. (Ec. 7)

CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s) + 179 kJ mol-1

MgO (s) + CO2 (g) MgCO3 (s) + 118 kJ mol-1
Ec. 7 Proceso de Carbonatacin de Hidrxidos y cantidad de energa expedida

Los componentes ms reactivos para la mineralizacin del CO2 son los xidos de
metales divalentes, Calcio (Ca) y Magnesio (Mg), presentes, generalmente en forma de
silicatos.

Otro punto de vista a tener en cuenta es el factor econmico, ya que la inversin debe
ser directamente proporcional a la produccin, debido a eso, es irnico el emplear muchos
recursos cuando sabemos que el factor energtico ser menor.

Otro de los factores que apoyan el uso de la CM es la eliminacin y uso de los

productos obtenidos, la disponibilidad de recursos minerales, la escalabilidad, las
regiones de aplicabilidad sin capacidad de almacenamiento geolgico, la estabilidad
inherente de los productos de reaccin y los ingresos potenciales de los productos de CM.

En cambio los problemas presentes, son sin duda, la lenta cintica de las reacciones de
Silicatos de CO2, los tratamientos intensivos en energa, las cuestiones de logstica y los
problemas de escalabilidad.

Fig. 10 Fuentes de Minerales utilizables en la CM

Fuente: Sanna, Uibu, Kuusik y Caramanna (2014)

Al final se establecido a la CM como una forma acelerada de erosin de rocas

silicatas naturales, propuesta en los aos 90, como un enfoque alternativo para el
secuestro de CO2.

22
 Este proceso, toma ventaja de los silicatos de Magnesio, Calcio y Hierro, pudindose
dar debajo de la tierra (in situ), o por encima de la misma (ex situ).

Silicato + CO2 + H2O Carbonato de metal + cido silcico

- Mg2SiO4 (ac) + 2CO2 (g) + 2H2O (l) 2MgCO3 (s) + H4SiO4 (ac)
Mg2+ (ac) + (SiO4)4- (ac) + 4H+ (ac) + 2CO32- (ac) 2MgCO3 (s) + 4H+ (ac) + (SiO4) 4- (ac)
Mg2+ (ac) + 2CO32- (ac) 2MgCO3 (s)
- Mg3Si2O5(OH)4 (s) + 3CO2 (g) + 2H2O (l) 3MgCO3 (s) + 2H4SiO4 (ac)
- Fe2SiO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l) 2FeCO3 (s) + H4SiO4 (ac)
- CaSiO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l) CaCO3 (s) + H4SiO4 (ac)
Ec. 8 Carbonatacin Mineral
Fuente: Sanna, Uibu, Kuusik y Caramanna (2014)
Silva (2017)

En el proceso anterior, se describe como a un embalse subterrneo, rico en Silicatos

de Magnesio, en forma de mineral, se le inyecta CO2, pero este al ir atravesando va
reaccionando con el agua subterrnea presente en la corteza terrestre, dando como
resultado cido carbnico.

Dando paso a una segunda reaccin, donde el cido carbnico al reaccionar con el
silicato, produce que estos dos compuestos se ionicen y formen un precipitado, que en
este caso es la Magnesita (MgCO3).

Como ya lo vimos anteriormente, los carbonatos de metales alcalinos trreos son

insolubles, ahora este carbonato puede ser extrado, tratado y utilizado

5.2.1.1 Esquema de los procesos de Carbonatacin Mineral

M2SiO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l) M2+ (ac) + SiO42- (ac) + 2H+ (ac) + CO32- (ac)

M2SiO4 = cualquier roca

silicatada con metal divalente
MCO3 (s) + H2SiO4 (ac)

Fig. 11 Proceso general de Carbonatacin Mineral

Fuente: Nicols Silva

23
 5.2.2 Carbonatacin mineral In situ

La CM in situ, no es ms que la inyeccin de CO2 en los embalses subterrneos,

resultado de la explotacin minera, petrolfera y dems, con el fin de promover la reaccin
entre el contaminante y los minerales alcalinos presentes en la formacin geolgica,
formando as carbonatos.

Cabe resaltar que el proceso de CM in situ, busca por lo general la reaccin entre el
xido de metales divalentes, presentes en las rocas Silicatadas de la corteza terrestre, ms
CO2 para poder producir el mineral carbonatado.

En este tipo de proceso la CM, puede tomar ventaja de los materiales de silicatos de
Magnesio o silicatos ricos en Hierro y Calcio. (Ec. 9)

Roca Silicata + Agua + Dixido de Carbono Carbonato de metal + cido silcico

CaSiO3 (s) + 2CO2 (g) + 2H2O (l) 2CaCO3 (s) + H4SiO4 (ac)

Ca2+ (ac) + (SiO3)2- (ac) + 4H+ (ac) + 2CO32- (ac) 2CaCO3 (s) + 4H+ (ac) + (SiO4)4- (ac)

Ca2+ (ac) + 2CO32- (ac) 2CaCO3 (s)

Ec.9 Carbonatacin Mineral In situ

En el proceso anterior, se describe como a un embalse subterrneo, rico en Silicato de

Hierro, en forma de mineral, se le inyecta CO2, pero este al ir atravesando va reaccionando
con el agua subterrnea presente en la corteza terrestre, dando como resultado cido
carbnico.

Dando paso a una segunda reaccin, donde el cido carbnico al reaccionar con el
silicato, produce que estos dos compuestos se ionicen y formen un precipitado, que en
este caso es la Calcita.

Como ya lo vimos anteriormente, los carbonatos de metales alcalinos trreos son

insolubles, ahora este carbonato puede ser extrado, tratado y utilizado.

5.2.2.1 Carbonatacin mineral in situ con Roca Peridotita

La peridotita, es una roca gnea de grano grueso, constituida principalmente de los

minerales olivino y piroxeno, esta roca contiene un 45% de slice, teniendo un alto
contenido de Mg.

24
 La peridotita es una roca gnea plutnica formada por lo general de olivino (peridoto)
acompaados de piroxenos y anfboles. Es muy densa y de coloracin oscura. Se cree que
es la roca mayoritaria en la parte superior del manto terrestre.

- Olivino
Mineral silicatado de estructura A2SiO4, donde A puede ser cualquier metal, en
preferencia se busca que el olivino tenga presencia de Mg2+ y Ca2+.
- Piroxeno
Mineral silicatado de estructura XY(Si, Al)2O6, donde X puede ser Calcio,
Sodio, Hierro y Y presentan iones de menor tamao como Cromo, Aluminio entre
otros.

Las mismas constituyen la roca dominante de la parte superior de la corteza terrestre,

este tipo de roca, puede ser clasificada de acorde a la proporcin de olivino o de otros
minerales.

En el caso de la CM in situ, se trabaja ms con la peridotita Dunita (Fig. 12, pg. 26)
de composicin 95% olivino, con una relacin tpica de 9:1 entre Mg/Fe

El olivino, puede ser de dos tipos, un mineral silicatado de Magnesio o un mineral

silicatado de Hierro (Ec. 10).

El olivino del tipo silicato de Magnesio, se lo conoce como forsterita, y el olivino del
tipo silicato de Hierro se lo conoce como fayalita.

Olivino del tipo Silicato de Magnesio (Forsterita)

Mg2SiO4 (s) + 2CO2 (g) + 2H2O (l) 2MgCO3 (s) + H4SiO4 (ac)
Mg2+ (ac) + (SiO4)4- (ac) + 4H+ (ac) + 2CO32- (ac) 2MgCO3 (s) + 4H+ (ac) + (SiO4) 4- (ac)
Mg2+ (ac) + 2CO32- (ac) 2MgCO3 (s)
Ec. 10 CM in situ con rocas peridotitas

Segn Kelemen y Matter (2008): La peridotita, al ser una arcilla en abundancia en el

desierto de Omn, resulta de gran ayuda a la hora del proceso de carbonatacin,
pudiendo esta recolectar entre 4000 a 30000 millones de toneladas mtricas de CO2

El agua se filtra por las aberturas de la tierra, hasta que reacciona con la peridotita y las
rocas carbonatas pre-existentes, esta reaccin desencadenar la formacin de serpentina,

25
brucita, magnesita y dolomita; Ca2+ y OH-, se acumularn en el agua conduciendo a un
aumento del pH hasta un valor de 12. (Fig. 13)

Fig. 12 Dunita
Fuente: Geovirtual2

Fig. 13 Proceso de Carbonatacin Mineral In situ con Peridotita

Fuente: Sanna, Uibu, Kuusik y Caramanna (2014)

5.2.2.2 Carbonatacin mineral In situ con Basalto

El basalto es una roca gnea volcnica de color oscuro, de composicin mfica

(Magnesio y Hierro), rica en silicatos de magnesio y hierro y bajo contenido en slice, que
constituye una de las rocas ms abundantes en la corteza terrestre.

Esta roca posee poros, resultado de su deposicin dndole un alto grado de

permeabilidad, donde estos se llena con agua circundante, enriquecida de iones Ca2+ y
2+
Mg , que pueden reaccionar con los carbonatos que precipitan el CO2 inyectado y
liberar H+ (Ec. 11, pg. 27)
26
 (Ca2+, Mg2+) (ac) + CO2 (g) + H2O (l) (Ca, Mg)CO3 (s) + 2H+ (ac)

Ec.11 Carbonatacin Mineral In situ con Basalto

La velocidad de la reaccin puede ser controlada mediante la concentracin de H+,

donde la misma no continuar hasta que estos iones se hayan neutralizados con la roca
hospedante del basalto, considerando el olivino, podemos establecer el proceso de
neutralizacin. (Ec. 12)

Mg2SiO4 (s) + 4H+ (ac) 2Mg2+ (ac) + SiO2 (s) + 2H2O (l)

Ec. 12 Neutralizacin del olivino

Despus de la inyeccin del CO2, la disolucin de algunos minerales y la precipitacin

de otros pueden cambiar la porosidad del yacimiento. Al momento de darse la deposicin
durante las primeras etapas de la inyeccin, del Carbonato tras la reaccin, se da una
reduccin del espacio de poro disponible que se llena progresivamente de los minerales.

5.2.2.3 Esquema de la Carbonatacin Mineral in situ

M2SiO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l)

M2SiO4 = cualquier roca

silicatada

M2+ (ac) + SiO42- (ac) + 2H+ (ac) + CO32- (ac)

MCO3 (s) + H2SiO4 (ac)

Fig. 14 Esquema general de la Carbonatacin Mineral in situ

Fuente: Nicols Silva
La disponibilidad de los silicatos de Calcio y Magnesio reactivos, es el factor que
controla el desarrollo de la carbonatacin mineral in situ.
5.2.3 Carbonatacin Mineral ex situ

La mayora de los procesos de CM, se centran en materiales portadores de xidos

metlicos (Ca y Mg), cuyos carbonatos son insolubles, ms existen materiales de desecho,
ricos en xidos de Calcio, localizados cerca de las fuentes de CO2, por lo que estos han

27
sido seleccionados como materia prima para la CM. Considerando esto, se ha planteado
dos tipos de procesos de CM ex situ: para minerales y para desechos

5.2.3.1 Procesos desarrollados para minerales

Los xidos e hidrxidos de Ca y Mg no son abundantes, se ha buscado aquellas rocas

portadoras de estos metales para los diversos procesos. (Fig. 15)

Fig. 15 Minerales disponibles, rendimiento en relacin de masa de mineral necesario

para carbonatar la unidad de masa de CO2 (Rreal) y rendimiento de la reaccin (ECO2)

Fuente: Sanna, Uibu, Kuusik y Caramanna (2014)

El secuestro de CO2 en los carbonatos se puede lograr a travs de varias rutas de

procesos: Carbonatacin Directa (CD), dividindose a su vez en carbonatacin gas-slido
y carbonatacin mineral acuosa directa.

Al referirnos a CD, son los procesos donde un slido rico en Ca/Mg es carbonatado en
una sola etapa del proceso.

Durante el proceso de CM acuosa directa, se deben realizar procesos de pre-tratamientos.

La Carbonatacin Indirecta (CI), consiste en extraer primero de la materia prima, el

xido o hidrxido de Ca/Mg reactivo en una etapa, para luego hacerlo reaccionar los
cationes lixiviados con CO2 para formar el carbonatado deseado.

5.2.3.1.1 Carbonatacin directa

Al hablar de CD, se habla de dos tipos de procesos: Carbonatacin gas-slido y

carbonatacin acuosa directa.

28
 En estos procesos existe una variante, pudiendo recibir el aporte de un pre-tratamiento
que ayude a la aceleracin de la reaccin.

Por lo que se habla de la Carbonatacin Directa con y sin pre-tratamientos.

5.2.3.1.1.1 Carbonatacin Directa sin pre-tratamientos

En general se habla de carbonatacin directa, cuando las rutas de los procesos

presentan un diseo directo la ausencia de disolventes no acuosos. Sim embargo las
conversiones de reaccin son bajas y requieren de una alta presin y temperatura del CO2.

5.2.3.1.1.1.1 Carbonatacin Gas-Slido

Es la ruta ms directa para la CM, en esta se desarrolla un proceso diferente para cada
tipo de roca, ms cabe resaltar que el proceso sistemtico resulta igual, ya que al CO2,
presurizado a altas presiones, pasa a travs de un lecho de rocas, ricas en el silicato del
metal.

Este proceso fue estudiado, por primera vez, por Lackner (2006)

Al momento de atravesarlo, se da la reaccin donde el mineral se rellena de gas, donde

tras transcurrir un tiempo, para que d lugar la reaccin se obtiene el carbonato deseado.
(Ec. 13) (Fig. 16)

Mg2SiO4(s) + 2CO2 (g) 2MgCO3(s) + SiO2(s)

Imagen13. Carbonatacin Directa: Gas-Slido

CO2 comprimido y
Roca triturada
a altas temperaturas

Carbonato ms Carbonato ms
slice slice

Fig. 16 Esquema del proceso de CD: Gs-Slido

Fuente: Nicols Silva

29
 El proceso mencionado antes, fue realizado por Da costa (1997), donde l y sus
colaboradores, desarrollaron un proceso de secado directo para el secuestro de CO 2,
donde el gas pasa por un lecho de rocas de olivino finamente triturada dando la reaccin.

En este proceso se necesitaron de altas presiones (100-150 bar) y altas temperatura

(100-500oC).

En este proceso se puede dar una mayor capacidad de almacenamiento de CO2, en

presencia de humedad, ya que se relacion la formacin de Hidrxidos metlicos, con el
vapor de agua y la conversin de los xidos, para poder hacerlos reaccionar y formar los
carbonatos. (Ec. 14)

Primera etapa: xido ms agua MgO(s) + H2O(l) Mg(OH) 2 (ac)

Segunda etapa: Hidrxido ms CO2 Mg(OH)2 (ac) + CO2 (g) MgCO3 (s)
Ec.14 Carbonatacin Directa: Gas-Slido
5.3.2.1.1.1.2 Carbonatacin acuosa directa

Este proceso de CM, se por medio de la reaccin previa del CO2, formado el cido
carbnico, el cual se lo ioniza obteniendo el ion bicarbonato, que ser almacenado,
simultneamente se libera de la matriz mineral el ion del metal, similar al proceso qumico
que se analiz con la neutralizacin de los basaltos.

Este ion metlico reaccionar con el ion bicarbonato formando un carbonato

precipitado en Hidrgeno lquido.

Esta ruta de proceso resulta de la reaccin de cido carbnico con CO2, en altas
presiones (100-150 bares), en una suspensin acuosa con olivino o serpentina (Ec. 15)

Primero el CO2 se disuelve en agua y se disocia CO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (ac)
a bicarbonato y H+ dando un pH de entre 5 a 5.5. H2CO3 (ac) H+ (ac) + HCO3 - (ac)
Entonces Mg2+ se libera de la matriz mineral por Mg2SiO4(s) + 4H+ (ac) 2Mg2+(ac)+SiO2(s)+2H2O (l)
H+
Finalmente, Mg2+ reacciona con bicarbonato y Mg2+ (ac) + HCO3- (ac) MgCO3 (s) + H+ (ac)
precipita como magnesita
Ec. 15 Carbonatacin acuosa directa

30
 5.3.2.1.1.2 Carbonatacin Directa con pre tratamientos

Al hablar de utilizar pre-tratamientos en la CD, se hace alusin a diversas etapas que

promuevan y aceleren las tasas y eficiencias de la reaccin de carbonatacin, por medio
del aumento del rea superficial.

Al hablar de aceleracin en la reaccin, se est hablando netamente de la cintica

qumica.

Segn Chang (2010): La cintica qumica es el rea de la qumica que se ocupa del
estudio de la velocidad, o rapidez, con que ocurre una reaccin qumica. Esta puede ser
alterada por medio de cambios en factores ajenos a la reaccin, presin, temperatura,
rea de contacto.

Se han desarrollado dos procesos principales: rectificado mecnico de alta energa

y lixiviacin qumica, aunque tambin se han presentado otros mtodos como el pre-
tratamiento trmico y mecano-qumicos.

5.3.2.1.1.2.1 Pre-tratamiento mecnico

Este pre-tratamiento, consiste en la molienda o trituracin de la roca, desordenando la

red de minerales presentes, con el fin de aumentar la superficie de contacto de los mismos,
con el fin de promover y acelerar el proceso de CM

Segn el Laboratorio Nacional de Tecnologa Energtica de los Estados unidos

(NETL): la carbonatacin directa, involucrando la molienda de silicatos de magnesio o
calcio, a 150-200o, 100-150 bares, facilita la precipitacin del carbonato a la hora de
darse la reaccin de CM.

5.3.2.1.1.2.2 Carbonatacin directa con pre tratamiento trmico

Antes de hablar de este pre-tratamiento, es necesario recalcar que este pre-tratamiento

es realizado en las rocas con minerales hidroxi-silicatos, siendo cualquier mineral
silicato, que a la hora de su formacin a la hora de encontrarse cerca de fuentes de agua,
adquiere el grupo hidroxilo en su estructura qumica.

Este pre-tratamiento, es empleado a la hora de trabajar con hidroxi-silicatos, con el fin

de evaporar el grupo hidroxilo de la roca, adquirido a la hora de su formacin.

31
 Este pre-tratamiento no es ms que el resultado de calentar por encima de los 630o C
para poder eliminar el agua ligada qumicamente a la red. (Ec. 15)

Segn la NETL: al momento de realizar un pre tratamiento, en el material de tipo

serpentina, es necesario, el suministrar un tratamiento trmico adicional, para poder
eliminar los grupos hidroxilo, para transformar dicho material a pseudo forsterita. (Ec.
16)

Mg3Si2O5 (OH)4 (s) (MgO)3(SiO2)2 (s) + 2H2O (g)

Ec. 16 Pre-tratamiento trmico

Donde contando ya con el grupo xido separado del agua, es ms fcil el proceso de
carbonatacin, como se lo ha presentado anteriormente.

5.3.2.1.1.2.3 Procesos a base de salmuera

The Calera Company, en su planta de demostracin en la planta de gas de Moss

Landing (EE.UU), ha concentrado las emisiones de CO2 emanado de la industria, para
posterior hacerlo reaccionar con una fuente de alcalinidad como es la sosa caustica
(NaOH), la cual al momento de reaccionar con el CO2, formar el carbonato de Sodio
ms agua. (Ec. 17)

Posterior a ello este carbonato obtenido se lo puede volver hacer reaccionar con CO2,
formulando nuevamente la CM, para la obtencin del bicarbonato de Sodio, otro material
muy indispensable en la industria.

Primero el CO2 reacciona con NaOH (sosa CO2 (g) + 2NaOH (ac) Na2CO3 (s) +H2O (l)
caustica)

Ahora el Carbonato de Sodio slido al Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l) 2 NaHCO3 (s)
precipitarse procedemos a Carbonatarlo

Ec.17 Carbonatacin Directa: proceso a base de salmuera

5.3.2.1.1.2.4 Esquema general de la Carbonatacin Directa con

pre-tratamientos

La nica variacin que este esquema presenta de la Carbonatacin mineral, es que al

momento de hacer este proceso, se extrae la roca, se realiza previos tratamientos, como

32
los planteados con anterioridad y se procede con la misma reaccin presentada en la
Carbonatacin Mineral. (Fig. 17)

Ms cabe resaltar que el esquema presentado a continuacin es un esquema general,

donde no se ven liados, los diversos procesos de pre-tratamientos, ya que todos estos,
tienen como un nico fin el de acelerar el proceso de Carbonatacin, pero en s buscan el
mismo resultado el obtener un carbonato de metal.

Roca silicatada, previamente

tratada por procesos trmicos,
mecnicos y qumicos.

M2SiO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l)

MSiO4 = cualquier roca

silicatada

M2+ (ac) + SiO42- (ac) + 2H+ (ac) + CO32- (ac)

MCO3 (s) + H2SiO4 (ac)

Fig. 17 Proceso general de Carbonatacin Mineral con pre-tratamientos

Fuente: Nicols Silva

5.3.2.1.2 Carbonatacin Indirecta

Al hablar de CM indirecta, hacemos alusin a todos los procesos que tienen lugar en
ms de una etapa.

Durante estos procesos de CM lo que se busca es primero la extraccin de los

componentes reactivos de los silicatos (Mg2+ y Ca2+), por medio de la utilizacin de
cidos, para posterior hacer reaccionar dichos compuestos extrados con CO2, en fase
acuosa o gaseosa.

33
 Este proceso se emplea en general a la hora de obtener un Carbonato ms puro, debido
a la previa eliminacin de las impurezas presentes en las rocas silicatas empleadas.

En este mbito, a la hora de disolver y obtener los compuestos reactivos necesarios, se

han empleado varios cidos como lo son el cido clorhdrico (HCl), cido sulfrico
(H2SO4) y cido ntrico (HNO3).

Estos cidos se los hace reaccionar con las diversas rocas Silicatadas, formando as
hidrxidos con el metal deseado. (Ec. 18)

Rocas silicatada + cido fuerte Hidrxido de metal

Mg3Si2O5(OH)4 (s) + HCl (ac) Mg(OH)2 (ac)

Ec. 18 Formacin de hidrxidos a partir de la reaccin roca silicatada ms cido

Una vez obtenido el hidrxido, se procede con el proceso de Carbonatacin, donde se

dar la formacin del carbonato de metal ms hidrgeno.

5.3.2.2 Tecnologas desarrolladas para materiales de desecho

Muchos de los inconvenientes generados de la carbonatacin mineral de los minerales

primarios de la tierra, pueden ser evitados si se usan los desechos slidos generados a
partir de procesos industriales a gran escala.

Las ventajas que este proceso presenta son: estos materiales a menudo se asocian con
emisores de CO2 de fuentes puntuales, tienden a ser menos estables que los minerales
derivados geolgicamente, por lo que requieren de un grado menor de tratamientos
previos y condiciones operativas menos energticas para aumentar los rendimientos de
carbonatacin.

Estos materiales de desecho podran suministrar una fuente de fcil disponibilidad de

materia mineral de calcio y magnesio en forma de xidos u hidrxidos sin necesidad de
minera.

Los residuos peligrosos pueden re-clasificarse mediante la neutralizacin del pH y la

transformacin de minerales.

El producto final de la etapa de secuestro puede ser modificado para su reutilizacin

en productos, as como carbonatos de Ca o Mg puros y precipitados.

34
 Aunque este tipo de materiales resulta mucho ms conveniente, resulta que su
accesibilidad es relativamente limitada y podra minorar, por el avance tecnolgico-
industrial.

5.3.2.2.1 Proceso para escoria de minera en la forma MO

En la Minera, al momento de darse la extraccin del mineral deseado, el mismo se

encuentra muchas veces ligado a otros, por lo que se trata de aislarlo para su utilizacin.

Pero el mineral de desecho o escoria, muchas veces resulta til en la industria, por lo
que se ha planteado una tcnica para esos materiales en donde su forma de mineral sea de
un MO o un xido metlico slido.

Para entender manera general esta reaccin, se ha planteado el caso de la cal viva
presente como residuo de la explotacin.

Los desechos que comnmente contienen a menudo una cantidad considerable de cal
libre, donde para el proceso de carbonatacin acuosa, la hidratacin irreversible del xido
de calcio (1) es seguida por la disolucin simultnea de Ca(OH)2 (2) y la disociacin de
CO2 acuoso (3), a medida que los iones Ca2+ se convierten en CaCO3 y se precipitan, ms
Ca(OH)2 se disuelve para igualar la concentracin de Ca2+. (Ec. 19) (Fig. 18, pg. 36)

1. CaO(s) + H2O (l) Ca (OH)2 (s)

2. Ca (OH)2 (s) + H2O (l) Ca2+ (ac) + 2OH- (ac)
3. CO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (ac) H+ (ac) + HCO3- (ac)

HCO3- (ac) + H2O (l) CO3 2- (ac) + 2H+ (ac)

Ca2+ (ac) + CO3 2- (ac) CaCO3 (nuclei) CaCO3(s)

Imagen 19. Proceso para materiales de desecho

5.3.2.2.2 Proceso de Carbonatacin para escoria de minera

Muchas veces es posible el encontrar el xido metlico slido, aislado de otros

minerales, ms cuando este xido se encuentra ligado a un silicato necesita de una fase
ms donde por medio de lixiviacin se puede aislar el ion del metal, como fue visto en
los temas anteriores.

35
 La carbonatacin de residuos, donde el CaO est unido como un silicato, lleva un
proceso donde en primer lugar el CO2 se disuelve en fase acuosa resultando H+ e iones
(1), para luego Ca (o Mg) lixivia de la matriz mineral debido a un ambiente ligeramente
cido (2), para finalmente hacer que el Carbonato de Ca (o Mg) precipite (3). (Ec. 20)
(Fig. 8, pg. 35)

1. CO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (ac) H+ (ac) + HCO3- (ac)

2. MgSiO4 (s) + 4H+(ac) 2Mg2+(ac) + SiO2(s) + 2H2O(l)
3. Mg2+(ac) + HCO3-(ac) MgCO3 (s) + H+(ac)
Ec. 20 Proceso de Carbonatacin para residuos de minera cuando el MO se
encuentra en un silicato.

5.3.2.2.3 Esquema de las reacciones

MO + H2O M(OH)2
MO = xido metlico
Desecho industrial Hidrxido de metal
(s)
Escoria de Minera
Roca formada por
MO (s)

M(OH)2 + H2O M+ + OH-

CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-

M+ + OH- + CO32- + 2H+

HCO3 + H2O CO3 + 2H
- 2- +

CO32- + 2H+ MCO3 + H2O

Fig. 18 Proceso de Carbonatacin para materiales de desecho de minera.

Fuente: Nicols Silva

36
 El proceso hecho para desechos, en el esquema de la reaccin, se muestra como la
reaccin en un primer sistema, donde el xido del metal aislado de otros minerales, se le
aade agua hasta formar un hidrxido de metal.

Ese hidrxido se le ioniza al agregarle agua, obteniendo el ion del metal y el ion OH.

Posterior o a la par, en otro sistema se disuelve el CO2 en agua para formar el ion
carbonato, del cido carbnico, tras ello, ambos sistemas se conectan para unir los iones
del hidrxido con el ion carbonato del cido carbnico, para producir el proceso de
carbonatacin formando el carbonato y agua.

M(SiO4) (s) + H+ (ac) M+ (ac) + SiO4 (s)+

Desecho industrial
H2O (l)
Escoria de Minera
Roca formada
silicato, presente
MO (s)

M+ (ac)

CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-

M+ (ac) + HCO3- (ac)

- +
HCO3 (ac) + H (ac)

MCO3 (s) + H+ (ac)

Fig. 19 Proceso de Carbonatacin para materiales de desecho de minera

Fuente: Nicols Silva
El proceso hecho para desechos donde el xido del metal est unido estructuralmente
a un silicato, en el esquema de la reaccin, se muestra como la reaccin en un primer

37
sistema, donde la roca silicatado, es lixiviada para obtener los iones del metal, el tetra-
xido de silicio slido y agua.

Posterior a ello, el tetra-xido de silicio slido es aislado para su posterior uso, en tanto
el ion del metal al estar ionizado en el agua, este es considerado netamente como un ion
suspendido en agua, es decir es un ion lquido.

Posterior o a la par, en otro sistema se disuelve el CO2 en agua para formar el ion
bicarbonato, del cido carbnico, tras ello, ambos sistemas se conectan para unir el ion
liquido del metal con el ion bicarbonato del cido carbnico, para producir el proceso de
carbonatacin formando el carbonato e Hidrgeno lquido.

6. VALORIZACIN DE RESIDUOS

La correcta utilizacin de los productos, derivados de los diversos procesos de CM,

favorecera a la implementacin de los mismos, en toda la industria.

En base a todos los procesos y necesidades de la industria, sera de mucha utilidad

que los productos obtenidos tengan un alto grado de pureza, por lo que en vista de este
requerimiento, los procesos donde se da un alto grado de pureza, es el proceso de CM ex
situ indirecta.

Ya que en los mismos, los cationes extrados presentan una pureza superior al 85%, al
igual que la slice (SiO2) extrado del mismo proceso. Ms la pureza requerida en la
industria es difcil conseguir por lo que es necesario el uso de post-tratamientos.

La CM produce slice en fas amorfa, con partculas menores a los 30mm, pudiendo ser
utilizadas como sustituto de cemento puzolnico o relleno, o como desoxidante en la
fabricacin de placas de circuitos, como aditivo en la fabricacin de cementos.

Port otra parte, la aplicacin de los productos de carbonato puede ser dividido en
aplicacin de alto volumen, de bajo volumen y de gama alta.

El Carbonato de Calcio, es empleado como un material funcional en varios campos,

como el plstico, caucho, pintura, tinta de imprenta, tejido, dentfrico, maquillajes y
productos alimenticios.

En la industria del plstico el carbonato de calcio se utiliza especialmente en PVC

plastificado, rgido y poli-olefinas.

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 En el caso de pinturas se ha considerado como el principal extender por sus
propiedades no toxicidad, bajo color intrnseco, alta resistencia a la intemperie, baja
abrasividad, bajo contenido electrolito y efecto estabilizador del pH.

En la industria del papel el carbonato de calcio mejora no solo la blancura, opacidad y

calidad de impresin del papel, si no modifican positivamente las caractersticas
reolgicas de las pinturas de recubrimiento. Por otro lado, estos desarrollos permiten un
mayor contenido de carga en el papel, tales comportamientos conducen a ahorros
significativos en demanda de ligantes y energa de secado.

Los minerales de magnesita y dolomita son utilizados para producir magnesio y

ladrillos refractarios bsicos.

El MgCO3 es tambin utilizado en compuestos a prueba de fuego y extintores,

cosmticos y dentfricos. Otras aplicaciones son de material de relleno, supresor de humo
en plsticos, agente reforzante en goma de neopreno, como agente de secado, laxante y
para retener el color en las comidas. Adicionalmente, el carbonato de magnesio de alta
pureza es utilizado como anticido y como aditivo para la sal de mesa, para que escurra
mejor.

El carbonato de magnesio, conocido ms comnmente como tiza es utilizado para

secar las manos en escalada, gimnasia, lanzamiento de peso y halterofilia.

39
 CONCLUSIONES

Una roca, es un agregado de uno o varios minerales.

Las rocas pueden ser gneas, sedimentarias y metamrficas.

Un mineral es el componente bsico de la roca, son sustancias inorgnicas, naturales,

slidas y cristalinas, poseen una estructura interna ordenada y composicin qumica
definida.

Los minerales que poseen en su estructura qumica silicio y oxgeno son conocidos
como minerales silicatados.

Los minerales que no poseen en su estructura qumica silicio y oxgeno son conocidos
como minerales no silicatados.

Los carbonatos son uno de los minerales no silicatados que se encuentran en mayor
cantidad en la corteza terrestre, en su estructura est presente el ion carbonato CO3-

Las calcitas, son los segundos minerales con mayor existencia en la corteza terrestre,
siendo un 4% de la misma.

Las calcitas pueden presentarse de varias formas, son empleadas en la industria de las
cermicas, arcillas, agricultura y en la fabricacin de cementos y morteros (construccin).

Las magnesitas son el segundo mineral carbonatado con mayor presencia en la corteza
terrestre, son empleados en casi todas las actividades que la calcita puede realizar.

Los silicatos, representan el 96% de la constitucin de la corteza terrestre, se

caracterizan por presentar en su estructura silicio y oxgeno.

El CO2 es un compuesto inico no polar, aunque los enlaces O-C sean polares, son
anulados por la diferencia de momento dipolar elctrico.

El CO2 es causante de cierta medida del calentamiento global, por la absorcin de

ondas infrarrojas, que hacen que la molcula vibre expulsando calor.

La captura y almacenamiento de Carbono, resulta como una puerta de salida al

problema del calentamiento global.

40
 La carbonatacin mineral es resumida como la inyeccin de CO2 a sitios
geolgicamente estables, donde al reaccionar con agua y las rocas silicatadas presentes
formarn carbonatos.

El proceso de CM, pude darse de manera natural debajo de la tierra o de manera

antropognica encima de la misma.

La CM in situ, es un proceso qumico que tiene lugar en un ambiente subterrneo que

no supera la litosfera, sitio de la corteza con abundancia de rocas silicatadas.

El proceso de CM encima de la tierra o ex situ, puede ser acelerado por el uso de pre-
tratamientos del material.

Las rocas silicatadas pueden ser pre-tratadas por medio de procesos mecnicos,
trmicos y qumicos.

Los procesos de pre-tratamientos en los que la estructura qumica del mineral no es

alterado nos permite agilitar la velocidad de reaccin sin mucha alteracin al proceso de
CM.

Los procesos de pre-tratamientos en los que la estructura qumica del mineral es

alterada, nos permite agilitar la reaccin pero alterando el proceso de CM.

Para los materiales de desecho existen procesos en los que es menester el extraer
primero el mineral a carbonatar.

La utilizacin de los productos obtenidos por medio de los diversos procesos de CM,
depender intricadamente de la pureza de los mismos.

41
 GLOSARIO

Alcalinidad: la alcalinidad o basicidad del agua se puede definir como una medida de
su capacidad para neutralizar cidos.

Antropognicas (actividades): dcese de las actividades hechas, creadas o realizadas

por la actividad y mano del hombre.

Composicin mfica: adjetivo empleado para todo silicato o roca que es rica en
Magnesio y Hierro.

Cristalizacin: accin de cristalizar o cristalizarse

Deposicin: proceso geolgico por el cual el material se agrega a un accidente

geogrfico o masa de tierra, dcese tambin a la acumulacin de sedimentos de materia
inorgnica derivada de los procesos qumicos (sedimentacin)

Depsitos sedimentarios (geolgicos): acumulaciones minerales, de origen

sedimentario mediante procesos qumicos, mecnicos o biolgicos.

Edfico: factores ambientales determinados por las caractersticas del suelo y sus
condiciones fsicas, qumicas y biolgicas.

Efervescencia: fenmeno de desprenderse pequeas burbujas de la masa de un

lquido, por efecto de la fermentacin o de una reaccin qumica.

Impurezas: las impurezas son cualquier elemento qumico que entra en un mineral
cuando este cristaliza que no corresponde a la composicin qumica del mineral,
responsables de la diversidad de colores en un mismo mineral.

Isomorfismo mineral: se denomina isomorfismo en mineraloga y qumica al

fenmeno por el que dos sustancias distintas, por el hecho de presentar la misma
estructura, distribucin de tomos y dimensiones en sus molculas, son capaces de formar
conjuntamente una sola red cristalina.

Lixiviacin: extraccin de la materia soluble de una mezcla mediante la accin de un

disolvente lquido.

Mena: es un mineral del que se puede extraer un elemento, metal generalmente, por
contenerlo en cantidad suficiente para su aprovechamiento.

42
 Metamorfismo regional o de contacto: proceso que ocurre cuando grandes
volmenes de roca estn sometidas a presiones dirigidas y a elevadas temperaturas

Nuclei: de nucleico, donde las partculas forman una consolidacin de elementos, an

no slidos, sino que ms bien favorecern la formacin del compuesto en este estado

Permeable: aquel material con la capacidad de dejar pasar agua u otro lquido a travs
de sus poros.

Petrognicos: dcese de los minerales que conforman las rocas.

Porosidad: porcentaje de espacio vaco o libre que contiene la roca.

Presurizado: del trmino presurizar, accin de adquirir o ejercer presin sobre un

cuerpo.

Reolgicas: es la especialidad de la fsica centrada en el anlisis de los principios que

determinan cmo se mueven los fluidos

Respiracin aerbica: es un tipo de metabolismo energtico en el que los seres vivos

extraen energa de molculas orgnicas, como la glucosa, por un proceso complejo en el
que el carbono es oxidado y en el que el oxgeno procedente del aire es el oxidante
empleado.

Rocas calizas: la caliza es una roca sedimentaria compuesta mayoritariamente por

carbonato de calcio (CaCO3)

Sedimentacin: acumulacin por deposicin de todos aquellos materiales alterados y

transportados previamente.

Vtreo: se aplica a la textura de ciertas rocas eruptivas constituidas por vidrio.

43
 REFERENCIAS

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Crdoba, Argentina.

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de la Real Academia, R. D. (2005). de la Lengua Espaola. Vigsima Segunda Edicin.

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HISPANOAMRICA, S. A.

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Patnaik, Pradyot (2003). Handbook of Inorganic Chemicals. New York: McGraw Hill

Salvador, C. S. (s.f.). Contaminacin Atmosfrica. Valencia: Universidad Politcnica de

Valencia.

44
Waldo Valecnia Cueva, C. P. (2002). Topografa en Minera a Cielo Abierto. La Serrena:
Departamento de Publicaciones Universidad de La Serena.

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