Laboratorio de Fisicoquímica General
LABORATORIO 4
ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN
ENTALPÍA DE TRANSICIÓN DE FASE
1. Introducción
La vaporización de un líquido, como la conversión de agua líquida en vapor de agua de un
charco que se evapora a 20 °C o el agua en una tetera que hierve a 100 °C es un proceso
endotérmico (∆H> 0), porque el calor debe ser suministrado para provocar el cambio. A nivel
molecular, las moléculas se separan de la atracción que ejercen unas sobre otras y este
proceso requiere energía. Una de las estrategias del cuerpo para mantener su temperatura
en torno a los 37 ° C es aprovechar el carácter endotérmico de la vaporización del agua,
porque la evaporación del sudor requiere calor y lo retira de la piel. (LeMay, 2004).
2. Propósito de la práctica
Determinar los cambios de entalpía en las diferentes transiciones de fase.
3. Marco teórico/revisión de literatura
3.1 La entalpía de transición de fase
Una fase es un estado específico de la materia que es uniforme en su composición y estado
físico. Los estados líquido y vapor del agua son dos de sus fases. La conversión de una
fase de una sustancia en otra fase se denomina transición de fase. Por lo tanto, la
vaporización (líquido ~ gas) es una transición de fase, como lo es una transición entre fases
sólidas (como azufre rómbico ~ azufre monoclínico). La mayoría de las transiciones de fase
van acompañadas de un cambio de entalpía porque el reordenamiento de átomos o
moléculas generalmente requiere o libera energía.
La energía que debe suministrarse como calor a presión constante por mol de moléculas
que se vaporizan en condiciones estándar (es decir, líquido puro a 1 bar que cambia a vapor
puro a 1 bar) se llama la entalpía estándar de vaporización del líquido, y se denota ∆H°vap.
Por ejemplo, se requieren 44 kJ de calor para vaporizar 1 mol H20 (l) a 1 bar y 25 °C,
entonces ∆H°vap = 44 kJ /mol. Todas las entalpías de vaporización son positivas, por lo que
normalmente no se coloca el signo.
Otra transición de fase común es la fusión como cuando el hielo se derrite en agua o el
hierro se funde. El cambio en la entalpía molar que acompaña a la fusión en condiciones
estándar (sólido puro a 1 bar que cambia a líquido puro a 1 bar) se denomina entalpía
estándar de fusión, ∆H°fus ". Su valor para el agua a 0°C es de 6.01 kJ/mol, significa que
se necesita 6.01 kJ para fundir 1 mol. H20 (s) a 0°C y 1 bar. Observe que la entalpía de
fusión del agua es mucho menor que su entalpía de vaporización. En la vaporización, las
moléculas se separan completamente entre sí, mientras que al fundirse las moléculas
simplemente se aflojan sin separarse completamente. (Julio De Paula, 2017)
Laboratorio de Fisicoquímica General
El reverso de la vaporización es la condensación y el reverso de la fusión es la congelación.
Los cambios de entalpía molar son, respectivamente, los negativos de las entalpías de
vaporización y fusión, porque el calor que se suministra para vaporizar o fundir la sustancia
se libera cuando se condensa o congela. El hecho de que la entalpía sea una función de
estado implica que siempre se da el caso de que, en las mismas condiciones de temperatura
y presión, el cambio de entalpía de una transición inversa es el negativo del cambio de
entalpía de la transición hacia adelante:
H20(s) → H20(1) ∆H° = +6.01 kJ
H20(1) → H20(s) ∆H° = -6.01 kJ
3.2 Entalpia vs temperatura
La entalpía de un sistema aumenta cuando aumenta la temperatura. El cambio se puede
medir controlando la energía que debe suministrarse como calor para elevar la temperatura
cuando la muestra se abre a la atmósfera (o se somete a alguna otra presión constante).
Por ejemplo, se encuentra que se necesitan 25 kJ para elevar la temperatura de 100 g de
agua de 20 °C a 80 °C, entonces ∆H ~ +25 kJ en este caso.
Asimismo, la capacidad calorífica a presión constante, C P, expresa cómo cambia la entalpía
de un sistema a medida que aumenta su temperatura a presión constante. Para derivar la
relación, combinamos la definición de capacidad calorífica con la ecuación de entalpía a
presión constante:
Para una energía, q, transferida por calentamiento, el cambio de temperatura resultante, ∆T,
depende de la capacidad calorífica:
C =q /∆T
el cambio de entalpía de un sistema se puede identificar con la energía que se le transfiere
como calor a presión constante:
∆H=q
Capacidad calorífica a presión constante:
Cp = ∆H / ∆T
La relación entre la entalpía, presión de vapor y la temperatura está dada por una ecuación llamada
ecuación de Clausius-Clapeyron:
− 𝐻𝑣𝑎𝑝
ln P = +C
𝑅𝑇
En esta ecuación, T es la temperatura absoluta, R es la constante de los gases (8.314 J/mol-K),
ΔHvap es la entalpía molar de vaporización y C es una constante. La ecuación de Clausius-
Clapeyron predice que una gráfica de ln P vs. 1/T debe dar una línea recta con una pendiente
igual a ΔHvap/R. Así, podemos utilizar una gráfica de presión de vapor contra temperatura para
determinar la entalpía de vaporización de una sustancia, así:
∆Hvap = -pendiente * R
Laboratorio de Fisicoquímica General
3.3 Curvas de calentamiento
La adición de calor hace que la temperatura del hielo aumente. En tanto la temperatura esté
por debajo de 0ºC, la muestra permanecerá congelada. Cuando la temperatura llegue a 0ºC,
el hielo comenzará a derretirse. Puesto que la fusión es un proceso endotérmico, el calor
que agreguemos a 0ºC se utilizará para convertir hielo en agua, y la temperatura
permanecerá constante hasta que todo el hielo se haya fundido. Una vez que hayamos
llegado a ese punto, cualquier calor que se añada hará que la temperatura del agua líquida
aumente. Una gráfica de la temperatura del sistema contra la cantidad de calor agregada
se denomina curva de calentamiento. En la figura 1 se muestra una curva de calentamiento
para convertir hielo a -25ºC en vapor de agua a 125ºC a una presión constante de 1 atm.
(LeMay, 2004)
Figura 1. Curva de calentamiento para la transformación de 1.00 mol de agua de 25ºC a 125ºC
a una presión constante de 1 atm. (LeMay, 2004)
3.4 Punto de ebullición
Un líquido hierve cuando su presión de vapor es igual a la presión externa que actúa sobre
la superficie del líquido. En este punto se forman las burbujas de vapor en el interior del
líquido. La temperatura de ebullición aumenta al incrementarse la presión externa. El punto
de ebullición de un líquido a una presión de 1 atm es su punto normal de ebullición.
Añadimos etilenglicol al agua del radiador de los automóviles como anticongelante, para
bajar el punto de congelación de la disolución. Esto también hace que el punto de ebullición
de la disolución se eleve por encima del agua pura, lo que permite el funcionamiento del
motor a temperaturas más altas. El abatimiento del punto de congelación y la elevación del
punto de ebullición son ejemplos de propiedades físicas de las disoluciones que dependen
de la cantidad (concentración) pero no del tipo o la identidad de las partículas de soluto.
El aumento en el punto de ebullición respecto al del disolvente puro, ΔTb, es directamente
proporcional al número de partículas de soluto por mol de moléculas de disolvente.
Sabemos que la molalidad expresa el número de moles de soluto por 1000 g de disolvente,
lo que representa un número fijo de moles de disolvente. Por tanto, ΔTb es proporcional a
la molalidad:
∆Tb = Kb m
Laboratorio de Fisicoquímica General
La magnitud de Kb, que se denomina constante molal de elevación del punto de ebullición,
depende sólo del disolvente. En el caso del agua, Kb = 0.51 ºC/m.
4. Parte experimental.
4.1. Materiales/equipos.
- Vasos de precipitado de 500 mL.
- Probeta
- Termómetro
- Tubos capilares
- Soporte universal y pinza
- Erlenmeyer de 250 mL
- Mechero
- Perlas de vidrio de ebullición o piedra pómez
- Placa de calentamiento
- Tubo de ensayo para ebullición
4.2. Reactivos
- Líquido problema.
- NaCl sólido
- Ca2Cl sólido
- Alambre de cobre
4.3. Procedimiento
4.3.1 Determinación del punto de ebullición de un líquido
-Tome un tubo capilar y caliéntelo suavemente en el borde de la llama, haciéndolo girar
durante el calentamiento hasta que cierre completamente.
-Adicione a un tubo de ensayo para ebullición una pequeña cantidad del líquido problema
hasta que éste alcance aproximadamente una altura de 2 cm e introduzca el tubo capilar en
él con el extremo abierto hacia el fondo del tubo
-Coloque base del tubo de ensayo para ebullición y el bulbo del termómetro en línea como lo
muestra la Figura 2 y fíjelo con un alambre delgado de cobre o una banda de caucho.
-Luego efectué el montaje del equipo como lo muestra la Figura 3, asegurándose que el
nivel del agua no supere la longitud media del tubo de ensayo para ebullición.
-Encienda el mechero y comience a calentar suavemente y observe cuidadosamente el
líquido problema hasta la aparición de una burbuja que emerge del capilar hacia la superficie
del líquido y observe el termómetro, para que registre la temperatura cuando el
desprendimiento de burbujas sea continuo, como la temperatura de ebullición del líquido a
la presión atmosférica local.
Laboratorio de Fisicoquímica General
Figura 2. Sistema para la determinación del punto de ebullición.
4.3.2 Elevación del punto de ebullición
-Medir 100 ml de agua con una probeta y agregar a un vaso precipitado. Llevar a
calentamiento hasta ebullición y medir la temperatura.
-En otro vaso precipitado colocar 100 ml de agua.
-Pesar en la balanza analítica aproximadamente 12 g de NaCl y agregar al vaso precipitado
con agua y llevar a calentamiento. Anotar la temperatura de ebullición.
-Calcular la constante molal del agua.
4.3.3 Entalpía de vaporización del agua
- Instalar el sistema como se muestra en el vídeo.
Un balón con agua conectado a un refrigerante es colocado sobre una manta de
calentamiento. Un termómetro debe ser introducido al balón para medir la temperatura del
agua durante la experiencia.
El sistema de calentamiento debe ser conectado al sistema de presión: conectar la parte
superior del refrigerante con el manómetro tipo U abierto de mercurio para medir la presión
por la diferencia de alturas en mmHg. El manómetro está conectado a una bomba de vacío
mediante un frasco regulador de presiones a través de una llave. Se mide la diferencia de
presión entre la presión interna y la presión ambiental.
Podemos establecer una presión objetivo y calentar el agua hasta que hierva para luego
registrar el punto de ebullición del agua a esa presión.
Se mide la temperatura de ebullición a diferentes presiones y se procede a calcular la
entalpía de vaporización del agua por la ecuación de Clausius- Clayperon.
Laboratorio de Fisicoquímica General
4.4. Seguridad en el laboratorio
- Identificación de peligros y riesgos dentro del área de laboratorio.
- Manejo y la utilización adecuado de reactivos siguiendo las cartillas de seguridad de
cada uno de ellos (Material Safety Data Sheet: ficha de datos de seguridad de
materiales) y considerando los pictogramas correspondientes.
- Uso adecuado de los equipos protección personal que la práctica lo exija: guantes
para calor; protector de ojos; mandil o guardapolvo.
- Campana de extracción cuando se requiera
5. Bibliografía/referencias bibliográficas:
• ATKINS, P.; DE PAULA, J. (2008). Química Física. Octava Edición. Editores Médica Panamericana S.A.
Impreso en China
• LeMay_Bursten_Brown (2004). La_Quimica_Centreal. Tercera Edición. PEARSON
EDUCACIÓN, México.
• De Paula, J; Atkins, P.; Smith, D. (2017). Elements of physical chemistry (2017). Séptima
Edición. OXFORD University Press.
CUESTIONARIO PARA EL INFORME
1. Explique cómo se ve afectada la presión de vapor de un líquido por cada una de estas cosas: (a) volumen
del líquido; (b) área superficial; (c) fuerzas de atracción intermoleculares; (d) temperatura
2. El etanol (C2H5OH) funde a 114ºC y ebulle a 78ºC. La entalpía de fusión del etanol es de 5.02 kJ/mol,
y su entalpía de vaporización es de 38.56 kJ/mol. Los calores específicos del etanol sólido y líquido son
0.97 J/g-k y 2.3 J/g-K, respectivamente. ¿Cuánto calor se requiere para convertir 75.0 g de etanol a 120ºC
a la fase de vapor a 78ºC?
3. Determinar la constante molal de elevación del punto de ebullición para el agua (Kb) si al disolver 110
g de cloruro de calcio en 100 ml de agua la temperatura de ebullición de la solución mide 119 °C.
4. Para el amoniaco se tiene los siguientes datos:
T (°C) 4 .7 25 .7 50.1 78.9
P (atm) 5 10 20 40
Grafique los datos de LnP en función de 1/T para obtener la entalpia de vaporización y el punto normal
de ebullición.
