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Depresores - Clúster Minero de Zacatecas, Noviembre 22-24 2016
Depresores Inorgánicos
• La mayoría de las posibilidades ya han sido
evaluadas en el pasado (tal vez con Eh en
Equilibrio?)
• Frecuentemente utilizados en conjunto con:
– Sistemas a base de cal
– o sistemas a base de carbonato de sodio
– o sistemas a base de sulfoxi
• Algunas veces en combinación con todos los
anteriores
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Depresores Orgánicos
• Polímeros orgánicos de alto peso molecular (peso
molecular del orden de 500,000)
– Tradicionalmente son preparados de materiales
naturales
– Muchos de ellos perteneces a la familia de los
polisacáridos
– Tradicionalmente se han utilizado poco con los
sulfuros
– Sus propiedades pueden variar de acuerdo a su
origen/control de calidad
– Ambientalmente son considerados mas amigables
que muchos depresores inorgánicos
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Depresores Orgánicos (cont.)
• Polímeros orgánicos de bajo peso molecular
(peso molecular menor a 100,000)
– Actualmente se están desarrollando nuevos tipos
– Se incluyen las poliacrilamidas
– Sus propiedades se pueden adecuar de acuerdo al
caso con diferentes grupos funcionales o la longitud
de su cadena molecular
– Una vez fabricados sus propiedades son constantes
• Moléculas orgánicas
– Uso limitados y utilizados por propósitos muy
específicos, por ejemplo colorantes / pigmentos
orgánicos tales como el grupo azo
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Depresores Inorgánicos
Mecanismos electroquímicos de depresión
1. Oxidación de las superficies* de los minerales
sulfuros de ganga (próximas 3 laminas)
2. Inhiben la oxidación del colector
3. Inhiben la reducción del oxigeno o reducen la
concentración de oxigeno
4. Compiten por sitios metálicos en la superficies de los
minerales vía acomplejamiento
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Oxidación de la Superficie
Oxidación selectiva de los sulfuros debido a diferencias en
sus propiedades electroquímicas.
Nota:
1. Bajo nivel de oxidación/ → asistencia para captación del colector
condiciones de oxidación
de los minerales de valor
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Oxidación de la Superficie – Función de la Proporción
de la Pirita en la Cinética de Oxidación de Otros
Sulfuros en el Flujo
• La oxidación de la pirita es rápida causando su rápida
pasivación, adoptando un rol catódico en el sistema.
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Oxidación de la Superficie
Secuencia en la cinética de oxidación de los sulfuros:
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Oxidación de la Superficie
Determinación del Nivel de Oxidación:
* Rumball and Richmond, 1996. Measurement of oxidation in a base metal flotation circuit by
selective leaching with EDTA, Int. J. Miner. Process., 48, 1-20.
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Representación de Mecanismos Electroquímicos
vía Solo Dos Reacciones
Eh
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Mecanismos de Depresión Electroquímica
Puede haber >1 proceso anódico o catódico.
R. Woods, 2010. Electrochemical aspects of sulfide mineral flotation, in Flotation Plant Optimisation, Ed. C.
Greet, Spectrum Series No. 16, AusIMM, 123-135
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Discusión del Diagrama Anterior
(Mecanismos de Depresión Electroquímica)
1. Curva anódica b2
i. Adición de reac vo que oxida a un potencial menor al del colector → potencial mixto B
Ejemplo: depresión del sulfuro de cobre con HS- en la separación del MoS2
ii. El mineral de valor se oxida en una región de potencial < oxidación del colector, p.ej.
disolución anódica de superficies las cuales se convierten en inestables causando la
depresión.
Ejemplo: Acomplejamiento de iones cobre con CN- en la superficie de minerales de sulfuro
de cobre, elevación de pH incremento los iones [OH-]
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Función del pH, [OH-] en la flotación Diferencial de
Sulfuros
Explicación Tradicional
Los iones hidróxido compiten con los colectores por la adsorción en las
superficies de las partículas y su concentración se incrementa conforme se
incrementa el pH.
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Función del pH – Ejemplo grafico (X- = ion colector)
Nota: El grafico no aplica a la pirita activada con iones Cobre
-
Si [X ] -
> constante’ → X- si adsorción. Si [X ] < constante’ → no X- adsorción.
[OH-] If [OH-]
“arriba de la línea” “abajo de la línea”
Relationship between concentration of sodium diethyl dithiosphosphate and critical pH value (Wark, I.W. and Cox,
A.B. Trans. AIME, 112, 1934, p267)
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Función del pH – interpretación de la grafica
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Función del pH – Derivación de la Relación de
Barsky (Barsky* reconoce lo siguiente en los gráficos
e Relación de Barsky
Nota
Por tanto
e
y
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Función de [OH-] en la Explicación
Electroquímica
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Sulfuro de Sodio – Efecto del pH sobre las
especies (H2S, HS-, S2-) Presentes en la Pulpa
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Sulfuro de Sodio – Propiedades Generales
en la Flotación de Sulfuros
Depresor
• HS- es la especie que causa depresión a valores de pH 7-12*
• HS- compite con el colector por su adsorción en la superficie de las
partículas (también existe una explicación electroquímica)
Para cada mineral, existe una concentración critica de [HS-] arriba de la
cual la adsorción del colector es imposible (siguiente diapositiva)
[HS-]
= constante, independientemente del (en la región “plana”
[X-]
(de la siguiente diapositiva) para una concentración dada
de colector
El ion hidrosulfuro es muy activo superficialmente (mas que el ion xantato,
requiriéndose aproximadamente 10 veces la cantidad de xantato para lograr su
flotación, de manera proporcional) y por ello es un depresor muy efectivo de los
sulfuros (incluyendo sulfuros de cobre, excepto calcocita y pirita) requiriéndose de
pequeñas adiciones.
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Sulfuro de Sodio – Propiedades Generales
en la Flotación de Sulfuros (cont.)
Fuerte agente reductor
• Cambia el potencial de la pulpa a valores insosteniblemente bajos para la
adsorción del colector (y hace a la pulpa mas alcalina ya que es la sal de un acido
débil y de una base fuerte, NaHS tiene un efecto menor en el pH)
• Químicamente reduce a las especies oxidadas
• Reduce la concentración de oxigeno
Sulfidización
Conversión de minerales oxidados, encontrados en las zonas oxidadas del deposito
por alteración de sus capas superficiales, en una forma con propiedades de flotación
similares a los sulfuros relacionados (no todos los minerales oxidados responden).
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Cianuro
1. El sulfuro deprime a los minerales que sus iones metálicos
forman complejos con el cianuro, por ejemplo pirita,
calcopirita y covelita. La galena no se ve afectada ya que el
plomo no forma complejos con el cianuro.
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Relación NaCN - pH
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Ejemplos Gráficos – Ion Cianuro: La Galena no se Afecta con el
CN- (Pb++ no forma complejo). La Bornita, Calcocita y Covelita
consumen CN-
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Cianuro cont.
2. (a) Desorbe los iones cobre de la superficie (p.ej. de la
superficie de la esfalerita, usados para lograr su flotación) y
hacen que su superficie sea inadecuada para la adsorción del
colector. Lo mismo realizara si el xantato también se
encuentra en la superficie de esfalerita activada con iones
cobre.
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Cianuro cont.
La descripción electroquímica de la depresión. (La
forma tradicional se explica en la diapositiva 25, en el
grafico)
c) Formación de ferrocianuro férrico en la pirita inhibiendo la oxidación de
xantato a dixantónego (la forma de colector importante para que la pirita
sea hidrofóbica). Los iones fierro del medio moledor funcionan como
fuente de fierro soluble.
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La flotación de la pirita (grafico
Explicación superior), muestra la relación
Electro- recuperación vs pH y su
química correspondiente diagrama de
estabilidad para FeS2, Fe4[Fe(CN)6]3, y
Fe(OH)3 a 3 x 10-4 M sulfuro total
disuelto, 5 x 10-5 M Fierro total
disuelto, y 6 x 10-4 M adición de
cianuro. Notar que la flotación ocurre
en la región Fe 2+aq + HCN(aq) , y no en la
región Fe4[Fe(CN)6]3. (Elgillani y
Fuerstenau como fue presentado en
Kelly y Spottiswood, 1989, Introduction
to Mineral Processing, Lamb Printers,
p312.)
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Cianuro cont.
Efecto indirecto del cianuro en la cinética de la
galena (como mineral de valor) en algunos minerales
3. Mejora la cinética de la galena (PbS) en algunos
minerales Pb-Zn*
a) En adiciones bajas/moderadas de adición de colector,
aumentando la adición de cianuro mejora la cinética de
flotación de la galena (no con altas adiciones de colector)
b) Mecanismo: El cianuro pasiva parte o todos los sulfuros
presentes como ganga, sin privar a las especies de la
galena que se necesitan para impartir su hidrofobicidad.
* Further details in: Hall, Johnson and Quast, 1990. The interaction of ethyl xanthate and cyanide in the lead
roughing of a Mount Isa ore, Proc. AusIMM, Vol. 295, No. 2, 39-43.
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Depresores Sulfoxi
Algunas de sus aplicaciones reconocidas.
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Depresión de galena (y esfalerita) mientras que los sulfuros de
cobre son recuperados – ejemplo electroquímico
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Efecto del pH en la Forma del Reactivo
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Mecanismo
Descripción General del Mecanismo
1. Formación de sulfito metálico insoluble sobre la superficie el cual
interrumpe la adsorción del colector
2. El sulfito metálico también incrementa la hidrofobicidad en la
superficie
Depresión de la Galena
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DETA y TETA – Agentes Acomplejantes
DETA – dietilentriamina TETA - trietilentetramina
Xu, Quinn, Robertson and Wilson, 2000. Development of a two-stage middlings circuit at INCO’s
Clarabelle Mill, Proc. 32nd Annual Meeting Canadian Mineral Processors, 349-361.
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DETA y TETA – Agentes Acomplejantes
DETA – dietilentriamina TETA - trietilentetramina
Usada para la depresión de la pirrotita en minerales
Cu/Ni en presencia de pentlandita
– Agentes quelantes potentes
– Se agrega en el circuito de molienda
– Alta selectividad por los iones Cu y Ni sobre la superficie
de la pirrotita, dificultando su flotación.
– Su efecto depresor se multiplica cuando se combina con el
uso del sulfito de sodio (también agregado en el circuito de
molienda), ver siguiente lamina.
Kerr, 2002. Overview of recent developments in flotation technology and plant practice for nickel ores, in Proc. of
Mineral Processing Plant Design, Practice and Control, Vol. 1 (Ed. by Mular, Halbe and Barratt), SME, 1142 to 1158.
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Ejemplos Gráficos – Ion Cianuro: La Galena no se Afecta con el
CN- (Pb++ no forma complejo). La Bornita, Calcocita y Covelita
consumen CN-
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Sulfato de Zinc – Mecanismo para la depresión de ZnS
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Facilidad de Activación de Algunos Sulfuros con
Colectores Comunes
xantato DTP** xantato xantato xantato
metílico dietílico etílico butílico amílico
Esfalerita/pirrotita xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
Se requiere activación de los iones metálicos para los colectores listados (no para iones
xantato de cadenas mas largas)
Pirita/galena xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
No se requiere activación del ion metálico para los colectores listados, excepto xantato
metílico y DTP.
Calcopirita xxxxxxxxx
No requiere de activación metálica para los iones listados, excepto xantato metílico.
* Sutherland and Wark, 1955. Principles of Flotation, AusIMM, p95. ** DTP = Ditiofosfato
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Activación de la Esfalerita (ZnS) – Intencional / No
Intencional en Minerales Pb-Zn, Cu-Zn y Cu-Pb-Zn
Activación no intencional (en circuitos de Cu o Pb, si ambos están
presentes)
Activación con colectores tiol (cadena corta) se realiza cuando iones
de metales pesados están presentes, tales como cobre, plomo, plata
etc. (PUEDE OCURRIR DE MANERA NO INTENCIONAL Y ES PERJUDICIAL
EN CIRCUITOS DE Cu OR Pb)
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Activación de la Esfalerita (cont.)
La fuerza impulsora para la activación de la esfalerita con iones cobre es la diferencia
en la energía libre de formación de sulfuros de cobre y zinc. La reacción completa
puede resumirse de la siguiente manera:
ZnSsurf + Cu2+ CuSsurf + Zn2+
la cual se lleva a cabo de izquierda a derecha. La reacción pareciera ser que se realiza
en dos etapas, una etapa inicial rápida seguida por una muy lenta, etapa de
continuación después de la acumulación de varias capas. En la segunda etapa, se
realiza un reacomodo de la red debido a la conversión de Cu2+S2- a uno mas estable
Cu+2(S2)2-.
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IMPROVING OPERATIONAL EFFECTIVENESS
TECHNICAL EXPERTISE • ONGOING SUPPORT
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