Proceso Merrill Crowe

Clarificacin
Desoxigenacin
Precipitacin)

Setiembre 2016 Ing. Cesar Prentice Azaero

Introduccin:
 Alcance

Los participantes tendrn la capacidad :

1. Conceptos bsicos del Proceso Merrill Crowe.
2. Equipos asociados al Proceso.
3. Determinar que reactivos usar en el Proceso Merrill Crowe.
4. Conocer la gestin del Proceso Merrill Crowe.

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Mdulo de Aguas ARD
Slidos en Suspensin

Los slidos en suspensin pueden reducir drsticamente la capacidad de planta y la

eficiencia del proceso, debido a que causan pasivacin del zinc.
Pasivacin del zinc
Durante la pasivacin el metal forma un compuesto(o producto) que se queda en la
superficie metlica formando una barrera o resistencia a la continuacin de la corrosin,
ejemplo el ZnO, Zn(OH)2. La pasivacin de la superficie andica activa del zinc, provoca
una menor velocidad de reaccin y en el caso extremo cesa totalmente la precipitacin.
La pasivacin se presenta debido al aislamiento de la superficie del zinc como
consecuencia del recubrimiento de:
Capa densa y compacta de metales precipitados.
Capa de Zn(OH)2.
Recubrimiento con ZnS
Recubrimientos con lamas, geles y durezas.
Oxigeno disuelto

Cantidades de oxgeno disuelto, deteriora considerablemente la precipitacin,

debido a la pasivacin de la superficie del Zn (oxida la superficie del Zn disminuyendo
el rea de contacto y evitando as que todo el Zn reaccione para la precipitacin);
Adems la presencia de oxgeno puede redisolver el oro finamente precipitado,
cuya velocidad sera muy rpida.
Slidos en Suspensin

Solidos en suspensin:
Los slidos en suspensin pueden reducir drsticamente la capacidad de planta y la eficiencia
del proceso, debido a que causan pasivacin del zinc.
Pasivacin del zinc:
Durante la pasivacin el metal forma un compuesto(o producto) que se queda en la superficie
metlica formando una barrera o resistencia a la continuacin de la corrosin, ejemplo el ZnO,
Zn(OH)2. La pasivacin de la superficie andica activa del zinc, provoca una menor velocidad
de reaccin y en el caso extremo cesa totalmente la precipitacin. La pasivacin se presenta
debido al aislamiento de la superficie del zinc como consecuencia del recubrimiento de:
Capa densa y compacta de metales precipitados.
Capa de Zn(OH)2.
Recubrimiento con ZnS
Recubrimientos con lamas, geles y durezas.
Concentracin de cianuro

Para que la reaccin de precipitacin proceda hasta el final, la solucin rica debe contener
una mnima concentracin de cianuro; debajo de esta concentracin la velocidad de
precipitacin es menor.

Encima de esta concentracin de cianuro la velocidad de precipitacin no es afectada,

pero una concentracin alta de cianuro conduce a un exceso de consumo de Zinc. Algunos
expertos dicen que esta concentracin mnima de cianuro es de 0.002 M, otros 0.035 M de
NaCN
pH de solucin rica:

Una variacin en el valor de pH de la solucin rica en el rango de pH de 9 a 11.5 no tiene

efectos notables en la velocidad de precipitacin, pero un pH mayor puede causar la
formacin de Zn(OH)2, este producto tiende a originarse en la superficie de las partculas de
Zn y puede retardar e incluso paralizar la precipitacin con zinc.

El Zn(OH)2 es prcticamente insoluble, por lo tanto inhibe la velocidad de precipitacin. La

estabilidad del hidrxido de zinc, depende de la concentracin de cianuro, pH y
concentracin del zinc disuelto. La formacin del hidrxido pasivante, se describe por la
reaccin:
Zn+2 + 2OH- = Zn(OH)2

En mayor concentracin de cianuro el ion zinc es acomplejado para formar complejos

solubles, segn:
Zn+2 + n CN- = Zn(CN)n -n+2

El hidrxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro segn:

Zn(OH)2 + 4CN- = Zn (CN)4 -2 + 2 OH-
Iones metlicos interferentes:

Algunos iones metlicos tienen efectos negativos en la precipitacin con Zn. Los iones mas
perjudiciales son los de antimonio y arsnico; cuyas concentraciones <1 ppm, pueden
reducir la velocidad de precipitacin en un 20 %.

La presencia de cobre en las soluciones, por lo general, provoca altos consumos de

cianuro y tambin decrece la eficiencia de precipitacin debido a la pasivacin del Zn.
Descripcin del Proceso:
Clarificacin de la solucin rica

Un sistema de clarificacin aplicando pre capa es normalmente utilizado cuando las

soluciones contienen menos de 50 ppm de slidos en suspensin a fin de obtener
una solucin clara de 0.5 ppm de slidos. La ayuda filtrante utilizada para el precoat
es un polvo fino altamente poroso que no puede ser compactado con las presiones
normales de trabajo.

Otro factor de importancia es la dosificacin de body feed el cual influir

enormemente en la duracin de cada ciclo de filtrado. Actualmente los tiempos de
cada ciclo de filtrado son muy variables a pesar de que el grado de turbidez es
aproximadamente constante.
Elementos del sistema de filtracin

Filtros clarificadores.

Ayuda filtrante.

Tela del filtro.

Bombas de alimentacin a los filtros.

El tanque de pre capa.

El tanque de body feed.

Sistema de dosificacin de body feed.

Filtro Clarificador:
Filtro Clarificador:
Filtro Clarificador:
Caractersticas del filtro Clarificador:
U.S. FILTER
Caractersticas Valores
Tipo de filtro Auto-Jet, cnico doble
Modelo del filtro: 66AJ-1800F WCD
Tipo de puerta: Auto-Lok de 66"
Dimetro:
Frontal: 66"
Central: 74"
Posterior: 66"
Presin de diseo: 680 kPa (100 psig)
Temperatura de diseo: 66C (150F)
Material del recipiente Acero al carbono
Material interior: Acero inoxidable 316
Revestimiento: Ninguno
# de elementos: 51 @ 3" de espaciamiento
Ratio de flujo aproximado: 429 m3 / h (1887 Gpm) @ 517 kPa (75 psig)
3
Ratio de precapa aproximado: 217 m / h (1000 Gpm) @ 207 kPa (30 psig)
Ratio de desague: 125 m3 / h (552 Gpm) @ 379-414 kPa (55-60 psig)
Shaft RPM: 3 (mirando la puerta en el sentido de las agujas del reloj)
Potencia del eje 2.24 kW (3hp) @ 460 Voltios/3fases/60Hz
Soporte central: Si(1)
Informacin de diseo y proceso:
Flujo total de diseo del equipo: 1200 m3
Flujo nominal del equipo: 1287 m3
Slidos contenidos de alimentacin: 50 ppm como mximo
Capacidad del filtro Auto-Jet: 2.4 m3 / h/ m2
Contenidos de slidos de filtrado del filtro Auto-Jet: < 3 ppm
pH de filtrado: 10 a 11
Material de la precapa: Tierra diatomea
Material del cuerpo de alimentacin: Tierra diatomea
Temperatura de la solucin: 5C a 25C
Concentracin de cianuro de sodio (NaCN): 150 mg / L de CN- total aproximadamente
Corrosin permitida: 3 mm (1/8")
Ayuda Filtrante - Precapa

La formacin de una pre-capa en la superficie del filtro, garantiza un flujo constante del
lquido, permitiendo tambin la retencin de slidos

Sin el auxiliar filtrante, las impurezas forman una compacta pelcula impermeable en la
superficie del filtro, interrumpiendo el flujo del liquido ha filtrarse

La adicin del auxiliar filtrante al liquido ha filtrarse, evita la formacin de una pelcula
impermeable, manteniendo la uniformidad de la porosidad del queque de la filtracin La
cantidad de pre capa debe ser de: 0.7 1.5 kg/ m2 de rea de filtracin

La concentracin de la pulpa debe ser >0.3% para una buena formacin de los puentes.

Espesor de pre capa 1.6 y 10 mm, debe ser determinado por experiencia.

Concentraciones menores de 0.3%, dificultan la formacin de los "puentes" de ayuda

filtrante por aglomeracin de partculas.

Concentraciones mayores de 10%, tendencia a acumularse en las proximidades de la

entrada del filtro: precapa dispareja.
Ayuda Filtrante Body feed

La dosificacin adecuada de body feed mantiene la porosidad, lo cual se traduce en

largos ciclos de filtracin, retardar el aumento de la cada de presin y claridad

apropiada del filtrado.

Una dosificacin muy baja producir:

Un taponamiento rpido de la torta y la reduccin del ciclo de filtracin

La diatomea es rpidamente rodeada por los slidos y disminuye la permeabilidad del

pastel.

Se reduce lentamente el flujo total.

La diatomea en pequea cantidad slo aumenta el espesor de pastel sin agregar algo

de porosidad.

Una dosificacin excesiva no aumentar la porosidad de la torta sino acortar el ciclo por

disminucin del rea afectiva de filtracin al presentarse el contacto entre las tortas
Diatomita Qu es?

Son restos de esqueletos de plantas unicelulares, depositadas en lechos de lagos y suelos ocenicos durante
milenios.

Altamente porosa (85% es aire)

Gran superficie

Es segura y orgnica!!

Casi slice puro, muy inerte.

Tamao de alrededor 5 a 10 micrones.

Proceso de Elaboracin

1. Trituracin 2. Secado 3. Clasificacin

5. Classificacin 6. Empaque
4. Calcinacin

Ayuda
filtrante

Carga (filler = finos)

 Teora de filtracin:

Fluido (viscosidad)
Torta de slidos filtrados
(resistencia especfica de la torta)
Precapa (permeabilidad darcy)
Tela filtrante (calificacin de la
permeabilidad del aire)
Equipo (dada por el diseo, no
suele ser un factor)

FUNCION DEL BODY FEED FUNCION DE LA PRECAPA

La adicin adecuada de la diatomita a la solucin del proceso puede La precapa proteger la abertura de la tela del efecto de
brindar la reduccin de la resistencia especfica de la torta de los obstruccin de los slidos de proceso, minimizando de este
slidos filtrados, aumentando de este modo el ratio de filtracin. modo cualquier aumento de la resistencia de la tela.
Esquema tpico de los equipos para la etapa de
filtracin

Lnea By-Pass
Recirculaci
n

Nota:
Esquema tpico para todos
Purga
los tipos de filtros a presin
Alimentacin de solucin con

(clarificadores y prensa)
Sistema de
Precapa
precapa

Descarga
Filtro filtrada

Alimentacin de
solucin de proceso
Porqu la Precapa?
Observar la solucin clarificada
inmediatamente
Mantener la solucin clarificada durante todo Flujo
el ciclo de filtrado Torta de slidos
Prevenir la obstruccin de la malla (tela) de filtrados
filtrado
Incrementar el ratio de flujo filtrado
Mejorar los tiempos de ciclo de filtracin Penetracin de
los slidos
Reducir el tiempo de limpieza del filtro minima
Prolonga la vida de la tela excesivo

Ojo
La filtracin se lleva a cabo en la
torta de la precapa, y la tela sirve
solo como apoyo de sta torta. Tela filtrante
(septum) Aplicable Muy
grueso
Fluido (viscosidad)
Slidos filtrados
Grado Aplicable mantiene los slidos en la superficie de
Precapa la precapa
Tela filtrante Grado Muy grueso permite que los slidos penetren
dentro de la torta de la precapa.
Tener en cuenta:

Precoat Loading
1/16 Rates 1/8
Precoat Loading Rates
120 cake cake
0

10
rea filtrante pies cuadrados

00

800

Fibra celulosa Tierra Perlita

Diatomea
600
5 7 libras por 15 20 libras por 10 15 lb por 100
100 pies2 de 100 pie2 de rea pie2 de rea
40 area filtrante filtrante (0.15 0.2 filtrante (0.10-0.15
lb / pie2) lb / pie2 )
0 Puede ser usado
como primera Esto proporcionar Esto roporcionar
200 precapa o como una torta de una torta de
precapa precapa de precapa de
principal espesor 1/16 a espesor 1/16 a
1/8. 1/8.
0
Nota
0 5 10 15 20 25 300 La precapa puede ser insuficiente o excesiva, lo que se recomienda es
0 0 0 0 0
que el ratio entre la cantidad de diatomita agregada como precapa
Cantidad de diatomita (libras)
est entre 0.73 y 0.93 Kg/m2 de rea filtrante (0.15 a 0.2 lb/pie2)
Esquema tpico de los equipos para la etapa de
body feed

Solucin Filtrada: Al proceso o a los sistemas de precapa o body feed.

Opcin para preparacin

de Bodyfeed : Con
solucin filtrada o solucin
de proceso

Sistema de Precapa

Dispositivo de
Sistema de Bodyfeed Filtracin

Bomba de Alimentacin de
Solucin de Proceso
Porqu Body Feed?

Reduce la resistencia especfica de la torta de los Cmo calculo la cantidad de Bodyfeed?

slidos filtrados del proceso.
Mantiene la claridad de la filtracin a travs del
ciclo de filtracin.
Mejora el ratio de filtracin a travs del ciclo de
filtracin
Reduce la humedad de la torta de los slidos
filtrados
Mejora los tiempos del ciclo de filtracin.
Reduce el tiempo de la limpieza del filtro.
Mejora el desprendimiento de la torta.
La cantidad de Bodyfeed es una funcin directa de la
cantidad y compresibilidad de los slidos removidos.
Regla general:
Slidos rgidos fciles de filtrar: (relacin en peso)
De 0.5 1 : 1
Slidos semi coloides (relacin en peso)
De 2 3 : 1
Slidos coloidales viscosos difciles de filtrar
(relacin en peso) De 10 : 1
Tomar estas cantidades como sugerencia de partida,
el ratio exacto deber calcularse empricamente.

1. Solucin de
proceso con Se usa para controlar la permeabilidad de los
bodyfeed slidos de proceso filtrados (resistencia
2. Slidos filtrados especfica de la torta)
3. Precapa
4. Tela filtrante La cantidad y grado del bodyfeed puede
ajustarse segn se requiera, durante el ciclo
5. Solucin filtrada de filtracin para optimizarlo.
 Desaereacin:

El objetivo es quitar todo el oxgeno de la solucin rica clarificada. Al retirar el aire de la

solucin tambin se retira el oxgeno. La solucin proveniente del un tanque de
almacenamiento es bombeada por una bomba hacia la torre de desoxigenacin. La lnea
de desoxigenacin debe estar totalmente sellada unida a una tubera que sale por la
parte superior de la torre conectada a una bomba de vaco Esta torre se mantiene
totalmente sellada para que la bomba mantenga un vaco absoluto, esto es importante
mantener en un valor casi absoluto para que la solucin tenga la menor cantidad de
oxgeno.
Desaereacin:
Precipitacin con Polvo de Zn:

La cementacin del oro y la plata con polvo de zinc para el tratamiento de solucin de
lixiviacin con cianuro de estos metales se introdujo comercialmente en el ao 1890,
teniendo recuperaciones mayores a 99.5%.
Para que esta precipitacin se ha eficiente previamente debe haber una clarificacin,
debido a que una turbidez alta en la solucin interfiere en la precipitacin del oro - plata
y contamina el precipitado.
Posteriormente se debe quitar el oxigeno disuelto en la solucin, debido a que la
presencia de oxigeno promueve la redisolucin de las especies precipitadas.
As mismo el agente reductor (zinc) debe tener una gran superficie de contacto (limpia y
libre de xidos) de tal manera que todo el zinc este disponible cintica y
termodinmicamente para la reaccin de cementacin.
Flow Sheet:
Flow Sheet:
Mecanismo de Precipitacin:

Cuando el zinc se pone en contacto con el oro y la plata de una solucin cianurada,
sucede la siguiente reaccin:

2 Au(CN)2- + Zn Zn(CN)4-2 + 2Au + 4CN-

Reacciones qumicas de precipitacin con Zn:

La cementacin con Zn es un proceso electroqumico. El Zn se disuelve en los sitios

andicos y los e- cedidos sirven para reducir los aniones complejos en los sitios catdicos

Zn + 4CN- = Zn(CN)4-2 + 2 e- Reaccin andica

2 Au(CN)2- + Zn = 2 Au + 4 CN-2 Reaccin catdica
--------------------------------------------------------------------------------------------------------

2 Au(CN)2- + Zn = 2 Au + Zn(CN)4-2 Reaccin

global
Reacciones qumicas de precipitacin con Zn:

Reacciones de oxidacin Zn/Zn+2 y reduccin Me+/Me

Para el complejo Oro-Cianuro Zn + 2Au(CN)2- Zn(CN)4-2 + 2Au

Para el complejo Plata-Cianuro Zn + 2Ag(CN)2- Zn(CN)4-2 + 2Au

Para el Mercurio-Cianuro Zn + Hg(CN)2- Zn(CN)4-2 + Hg

Diagramas de Estabilidad:
Diagramas de Estabilidad:
Diagramas de Estabilidad:

Hoja de calculo
Parmetros operativos:

SOL. BARREN

SOL. RICA
CIANURO
METABISULFITO
ZINC

[Ca2+] [Na+]
[CN-] [Zn2+]
[Zn] [Zn(CN)42-]
[Zn(OH)2] [CN-] = 250ppm
[S2O52-] [SO42-] pH = 10.4 10.6

[OH-] [H2O]

[CN-] = 100 - 130ppm

pH = 10.5 10.8 [CN-] = 200ppm
[Au] = 2 3 ppm pH = 10.6 10.8

[Ca2+] [Na+]
[CN-]
[Au(CN)2-]
[Ag(OH)2-]
[Hg(OH)2-]
[SO42-]
[OH-] [H2O]
 Causas de una mala precipitacin

Demasiado turbidez de la solucin.

Demasiado oxgeno en la solucin (vaco insuficiente en la torre de vaco o cono

de precipitacin succionando aire)

Insuficiencia de zinc

Insuficiencia o exceso de sal de plomo

Insuficiencia de cianuro libre en la solucin (alto consumo de zinc)

Pruebas Metalrgicas
Tierra filtrante:
Propiedades Fsicas y Qumicas:
Tierra filtrante:
Tamao de partcula a remover:
Eleccin de Tierra Filtrante - Laboratorio:

Precoat Bodyfeed
Test #2 0.22 kg/m2 FP-3 21 g/m3 FW-12
Test #3 0.22 kg/m2 FP-3 42 g/m3 FW-12
Test #4 0.56 kg/m2 FP-3 21 g/m3 FW-12
Test #5 0.22 kg/m2 D14 21 g/m3 FW-12
Test #6 0.22 kg/m2 FP-3 21 g/m3 D12
Test #7 0.22 kg/m2 D14 21 g/m3 D12
Eleccin de Tierra Filtrante Industrial:
 Eleccin de Antiincrustante:

Concentracin de in Calcio en la solucin de Planta

MC
2 ppm 4 ppm 6 ppm
200
ppm
2+:
Cocnentracin Ca

190

180

170
Hoja tcnica Zn:
 Hoja tcnica Zn:

Zn 01
Zn 02
Zn 03
Zn 04
Zn 05
Eleccin del Zn:

Grfica de caja de RATIO ZN Grfica de valores individuales de RATIO ZN vs. TIPO ZINC
1.6 1.6

1.5 1.5

1.4 1.4
RA TIO ZN

RA TIO ZN
1.3 1.3

1.2 1.2

1.1 1.1

1.0 1.0

0.9 0.9
DUST ZINC HINDU ZINSA PERU DUST ZINC HINDU ZINSA PERU
TIPO ZINC TIPO ZINC
Ejercicios Aplicativos
Calculo de los Kg NaCN para la Preparacin de CN conc.:

Concentracin CN conc.: 140,000 ppm

Volumen tanque: 100 m3
Nivel de Preparacin: 90%
Pureza de NaCN: 98%

Calculo del Flujo de Make Up Cianuro Concentrado:

Concentracin CN conc.: 140,000 ppm

Flujo de solucin NC: 2700 m3/h
Conc. de CN inicial: 50 ppm
Conc. de CN final: 85 ppm

Calculo del Flujo de solucin sper rica:

Au en solucin inicial: 0.28 ppm

Flujo de solucin NC: 2700 m3/h
Au en solucin final: 0.50 ppm
Conc. De Au en solucin rica: 100 ppm
Calculo de tierra filtrante como Precapa:

rea del sector: 2 m2 por cara

Nmero de Placas: 51 por filtro
Ratio: 0.22 Kg /m2 de rea filtrante

Calculo de Flujo de Body Feed:

Flujo de solucin NC: 2700 m3/h

Consumo de tierra filtrante: 30 g/m3 solucin NC
Big Bag TF: 400 kg
Bolsa TF: 22.7 kg.

Calculo de dosificacin de Zn:

Flujo de solucin NC: 2700 m3/h

Ratio de Zn: 1.80
Ley Au: 0.80 ppm
Ley Ag: 1.40 ppm
Ley Hg: 0.40 ppm
Calculo del consumo de Zn:

Flujo de solucin NC: 2700 m3/h

Ratio de Zn: 2.50 kg Zn /kg Dore
Au: 25,000 oz mensual
Ag: 40,000 oz mensual

Calculo de consumo de Nitrato de plomo:

Flujo de solucin NC: 2700 m3/h

Ratio de Zn: 1.80
Ley Au: 0.80 ppm
Ley Ag: 1.40 ppm
Ley Hg: 0.40 ppm
Conc. Pb: 0.25% Zn

Calculo del Flujo y consumo de antiincrustante :

Flujo de solucin NC: 2700 m3/h

Concentracin de antiincrustante: 100%
Concentracin de antiincrustante en solucin: 4 ppm