3.8.6.

- ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

El grupo carbonilo es un carbono con enlace doble a un oxígeno y es probablemente el grupo

funcional más importante. Los compuestos que contienen grupos carbonilo, llamados compuestos
carbonílicos, son abundantes en la naturaleza. Muchos juegan papeles importantes en los procesos
biológicos. Hormonas, vitaminas, aminoácidos, proteínas, drogas y saborizantes son sólo algunos
compuestos carbonílicos que tienen impacto en la vida diaria.

Un grupo acilo consiste en un grupo carbonilo unido a un grupo alquilo o arilo, como se muestra en
la figura 3.8.6.1:

Figura 3.8.6.1.- Representación de los

grupos carbonilo y grupos acilo.

El sustituyente unido al grupo acilo afecta fuertemente la reactividad del compuesto carbonilo. Los
compuestos carbonilo se dividen en dos clases: los compuestos carbonilo clase I son aquellos en
los que el grupo acilo se une a un átomo o un grupo que puede sustituirse por otro grupo. Los ácidos
carboxílicos, cloruros de acilo, ésteres y amidas pertenecen a esta clase. Todos estos compuestos
contienen un grupo (OH, Cl, OR, NH2, NHR, NR2) que se puede sustituir por un nucleófilo. Los cloruros
de acilo, ésteres y amidas se llaman derivados de ácidos carboxílicos porque difieren de un ácido
carboxílico sólo por la naturaleza del grupo que sustituye al grupo OH del ácido carboxílico. La
siguiente figura muestra unos ejemplos de este tipo de compuestos carbonílicos clase I.

Figura 3.8.6.2.- Estructuras

representativas de compuestos
carbonílicos clase I.

Los compuestos carbonílicos de clase II son aquellos en los que el grupo acilo se une a un grupo
que no se puede sustituir fácilmente por otro. Aldehídos y cetonas pertenecen a esta clase. El H unido
al grupo acilo de un aldehído y el R unido al grupo acilo de una cetona no se pueden sustituir
fácilmente por un nucleófilo. La siguiente figura muestra las estructuras que representan este tipo
de compuestos.

Figura 3.8.6.3.- Estructuras que representan

compuestos carbonílicos de clase II.
A la combinación de un grupo carbonilo y un hidroxilo en el mismo átomo de carbono se le conoce
como grupo carboxilo. Los compuestos que contienen el grupo carboxilo son claramente ácidos y se
les llama ácidos carboxílicos.

Los ácidos carboxílicos se clasifican de acuerdo con el sustituyente enlazado al grupo carboxilo. Un
ácido alifático tiene un grupo alquilo enlazado al grupo carboxilo y un ácido aromático tiene un
grupo arilo. El ácido más sencillo es el ácido fórmico, con un átomo de hidrógeno enlazado al grupo
carboxilo. Los ácidos grasos son ácidos alifáticos de cadena larga derivados de la hidrólisis de las
grasas y de los aceites. La figura 3.8.6.4 muestra algunos ejemplos de este tipo de compuestos:

Figura 3.8.6.4.- Ejemplos de ácidos carboxílicos.

Un ácido carboxílico dona protones por medio de la ruptura heterolítica del enlace O-H ácido para
dar un protón y un ion carboxilato, como se muestra en la siguiente figura:

Nombres comunes

Por siglos se han conocido varios ácidos carboxílicos alifáticos y sus nombres comunes reflejan sus
fuentes históricas. El ácido fórmico se extrajo de las hormigas: formica en latín. El ácido acético se
aisló del vinagre, llamado acetum (“agrio”) en latín. El ácido propiónico fue considerado el primer
ácido graso y el nombre se derivó del griego protos pion (“grasa primera”). El ácido butírico resulta
de la oxidación del butiraldehído, el sabor principal de la mantequilla: butyrum en latín. Los ácidos
caproico, caprílico y cáprico se encuentran en las secreciones de la piel de las cabras: caper en latín.
En la tabla 3.8.6.1 se presentan los nombres y propiedades físicas de algunos ácidos carboxílicos.

Tabla 3.8.6.1.- Nombres y propiedades físicas de algunos ácidos carboxílicos.

 En los nombres comunes, las posiciones de los sustituyentes se nombran usando
letras griegas. Observe que las letras comienzan con el átomo de carbono siguiente
al carbono del grupo carboxilo, el carbono . El carbono adyacente al carbono del
carbonilo es el carbono , el carbono adyacente al carbono  es el carbono ,
etcétera. En ocasiones se usa el prefijo iso- para el extremo de los ácidos con el
agrupamiento -CH(CH3)2, como se ilustra en las estructuras de la figura 3.8.6.5:

ácido -metoxibutírico ácido -bromovalérico ácido -clorocaproico

Figura 3.8.6.5.- Nombres comunes de algunos ácidos carboxílicos.

El grupo funcional de un ácido

carboxílico se llama grupo carboxilo.

Un cloruro de acilo tiene un Cl en lugar del grupo OH de un ácido carboxílico. Los cloruros de acilo
se nombran usando el nombre del ácido y sustituyendo “ácido –ico” con “cloruro –ilo”:

Figura 3.8.6.6.- Estructuras y nombres de alguno cloruros de acilo.

Nomenclatura sistemática IUPAC

En la nomenclatura sistemática (IUPAC), se usa el nombre del alcano que corresponde a la cadena
de átomos de carbono continua más larga. El ácido carboxílico se nombra anteponiendo la palabra
“ácido” al nombre base del alcano correspondiente y sustituyendo la terminación “o” del nombre
del alcano por la terminación “oico”. Por ejemplo, el alcano de un carbono es metano, así que el
ácido carboxílico de un carbono es ácido metan oico.

Los ácidos carboxílicos en los que un grupo carboxílico se une a un anillo se nombran al agregar
“ácido carboxílico” al nombre del compuesto cíclico.

La numeración de la cadena de carbonos más larga, parte del carbono que tiene el grupo carboxilo
y se indica en el nombre, el número correspondiente a la ubicación de los sustituyentes.

La siguiente figura muestra unos ejemplos:

Figura 3.8.6.7.- Estructuras de ácidos carboxílicos con sus nombres comunes y sistemáticos.
Los ácidos insaturados se designan usando el nombre del alqueno correspondiente, con la
terminación -o reemplazada por -oico, iniciando con la palabra ácido.

La cadena de carbonos se numera iniciando con el carbono del grupo carboxilo, y un número
proporciona la ubicación del enlace doble.

Los cicloalcanos con sustituyentes ¬COOH se nombran por lo general como ácidos
cicloalcanocarboxílicos.

Los términos estereoquímicos cis y trans (Z y E) se usan como se encuentran en los otros alquenos.

ácido 3,3-
ácido (E)-4-metilhex-3-enoico ácido (E)-3-fenilprop-2-enoico
dimetilciclohexanocarboxílico

Los ácidos aromáticos de la forma Ar-COOH se nombran como derivados del ácido benzoico, Ph-
COOH. Al igual que con otros compuestos aromáticos, los prefijos orto-, meta y para- se pueden
usar para obtener las posiciones de los sustituyentes adicionales.

Se usan números si existen más de dos sustituyentes en al anillo aromático. Muchos ácidos
aromáticos tienen nombres históricos que no están relacionados con sus estructuras.

Ácido-2-
Ácido benzoico Ácido o-hidroxibenzoico ácido p-metilbenzoico
hidroxipropanoico

Un ácido dicarboxílico (también llamado un diácido) es un compuesto con dos grupos carboxilos.
Los nombres comunes de los ácidos dicarboxílicos sencillos se usan con más frecuencia que sus
nombres sistemáticos. La tabla 3.8.6.2 se proporciona un listado de nombres y propiedades físicas de
algunos ácidos dicarboxílicos.

Tabla 3.6.8.2.- Nombres y propiedades físicas de los ácidos dicarboxílicos

Los ácidos dicarboxílicos alifáticos se nombran de manera sencilla iniciando con la palabra ácido y
adicionando el sufijo -dioico al nombre del alcano precursor.

Para los ácidos dicarboxílicos de cadena lineal, el nombre del alcano precursor se determina usando
la cadena continua más larga que contiene ambos grupos carboxilo.

La cadena se numera comenzando con el átomo de carbono del carboxilo que esté más cercano a
los sustituyentes, y esos números se usan para obtener las posiciones de los sustituyentes.

El sistema IUPAC para la nomenclatura de los ácidos dicarboxílicos cíclicos considera a los grupos
carboxilo como sustituyentes en la estructura cíclica.