UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA AMBIENTAL

ESCUELA DE INGENIERIA AMBIENTAL

Constante de equilibrio

Ing. Julio Cesar Masgo Soto

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KC)
Es un valor característico de una reacción química, se
conoce para cada temperatura, se evalúa con las [ ] mol
de reactantes gaseosos o en solución acuosa.
Ejemplo:
Por ley de acción de masas:

En equilibrio

rd  ri Kd [ A]a [ B]b  ki [c]c [ D]d

Se llama
Kd [C ]c [ D]d
 Kc Kc 
Ki [ A]a [ B]b
Sistemas Homogéneos

a) 2 SO2( g )  O2( g ) 2SO3( g )

[ SO3 ]2
Kc 
[ SO2 ]2 [O2 ]

b) PCl3( g )  Cl2( g ) PCl5( g )

[ PCl5 ]
Kc  2
[ PCl3 ] [Cl2 ]
c) Caso particular: La reacción de esterificación es un
sistema homogéneo líquido.
Ejemplo:
C 2 H5OH(l )  CH 3 COOH (l ) CH 3COOC2 H5(l )  H 2O(l )
Alcohol etílico Acido acético Acetato de etilo

[ ESTER][ AGUA]
Kc 
[ ACIDO] [ ALCOHOL]

La reacción inversa se llama “Hidrólisis del Ester” y es

una reacción que establece un equilibrio químico

1 [ ACIDO][ ALCOHOL]
K 'c 
Kc [ ESTER] [ H 2 O]
Álgebra de kc
a. Si :
A( g ) B( g )  C ( g ) K i
2 C ( g )  A( g ) D( g ) K2

Hallar : 2 A( g )  C( g ) B( g )  D( g )

Solución: [ B][C ] K2 
[ D]
K1  y
[ A] [C ]2 [ A]

Pero: [ B][ D]
Kc   K1 x K 2
[ A] 2 [C ]
Para una ecuación química suma de otras dos, Kc es el
producto de las constantes respectivas.

b. Si :
A( g )  2B( g ) 3C( g ) K1

Hallar Kc para
1 3
A( g )  B( g ) C( g )
2 2

Sol:
[C ] 3
K1 
[ A][ B ]2

Pero:
[C ] 3 / 2
Kc   ( K1 )1 / 2
[ A]1 / 2 [ B]
Sistemas heterogéneos
[O2 ] 3
a) 2SO3 ( g ) 2S ( s )  3O2 ( g ) Kc 
[ SO3 ]2

b) CaO( s )  CO2 ( g ) CaCO3 ( s ) Kc 

1
[CO2 ]

c) H 2 CO3 ( ac ) CO2 ( g )  H 2 O (l ) Kc 
[CO2 ]
[ H 2CO3 ]
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP)
Es un valor definido para cada temperatura. Se evalúa
con presiones parciales de los gases o en una reacción
química.

Ejemplo:

1
Kp 
PNH 3 x PH 2 ( g )
Ejemplo:
2C( s )  O2 ( g ) 2CO( g )
PCO 2
Kp 
PO2
Ejemplo:
2CO2 ( g ) 2CO( g )  O2 ( g )

PCO 2 PO2
Kp 
P 2CO2
Variación de Kc ó Kp con la temperatura
De acuerdo a la termodinámica:
nE  ( 298)
0,059 T
EE  0
( ) log K e  K e 10 0 , 059T
n 298

A. Si la reacción es exotérmica

A( g )  B( g ) C( g )  calor

Como es un proceso espontáneo

E° > 0  Ke es inversa a T

[C ]
Ke 
[ A] [ B]
B. Si la reacción es endotérmica

A( g )  calor B( g )  C( g )

Como es un proceso no espontáneo

E° < 0  Ke es directamente proporcional a T

[ B][C ]
Ke 
[ A]
Grado de reacción o grado de
disociación 
𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑞𝑢𝑒 ℎ𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜
𝛼=
𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

Porcentaje de reacción:

% 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝛼 . 100
Problema 1
Si en un recipiente vacío de 10 litros, se coloca 1,6 moles
de SO3(g), se alcanza el equilibrio cuando el porcentaje
de disociación es 80% a 727°C. Determine Kc y Kp.
2 SO3( g ) 2SO2 ( g )  O2( g )
Solución:
2 SO3 ( g ) 2SO2 (g)  O2 ( g )   0 .8

inicio 1,6 ml 0 0
rxn 80% . 1,6 1,28 0,64
Equilibrio 0,32 mol 1,28 mol 0,64 mol

1,28 mol 2 0,64 mol

( ) ( )
KC  10 L 10 L  1,024
0,32 mol 2
( )
10 L
Relación general
n
K P  KC ( RT )
( 2 1)  ( 2 )
K P  (1,024) (0,082 x 100 0)

K P  83,97
Principio de LE-Chatelier
Si un sistema en equilibrio es alterado mediante un
cambio en la concentración, presión o temperatura;
entonces el sistema se desplazará en el sentido de
reacción que anule dicha alteración para restablecer un
nuevo equilibrio.
Ejemplo:
2SO2 ( g ) +O2 ( g ) 2SO3 ( g ) + calor
3 moles 2 moles
Mayor presión Menor presión

1. Cambios de concentración
¿Qué sucede si al sistema en equilibrio se le adiciona más SO3 (g)?

Solución:

El sistema busca disminuir la [SO3] y se

desplaza a la izquierda

[SO2], PSO2, XSO2 aumenta

[O2], PO2, XO2 aumenta
[SO3], PSO3, XSO3 es un poco menor que el
inicial
2. Cambios de presión
¿Qué sucede si al sistema en equilibrio se le disminuye el volumen?

Solución:

El efecto es un aumento de presión, el sistema busca disminuir la presión (menor

numero de moles de gases) se desplaza a la derecha, HAY MAYOR
RENDIMIENTO DEL PRODUCTO.

NOTA: En sistemas donde la diferencia de coeficientes gaseosos  n  0 , los

cambios de presión no altera el equilibrio.

Ejemplo: H 2( g )  I 2( g ) 2 HI ( g )
 n  (11)  (11)  0

A( s )  2B( g ) C( g )  D( g )
 n  (11)  (2)  0
3. Cambios de temperatura
¿Que sucede si al sistema en equilibrio se le refrigera?

Solución:

El sistema busca aumentar la T, es decir busca la reacción exotérmica y se

desplaza a la derecha.

[ SO3], XSO2 aumenta

[SO2] y [O2] disminuyen
Efecto del catalizador
Si se le adiciona catalizador (Pt, Ni, Pd, etc) la velocidad de
ambos reactantes (directa e inversa) aumenta en la misma
proporción, por ello el equilibrio no se altera.

Adición de un gas inerte

Consiste en la adición de N2(g) a un sistema en equilibrio.
1° Caso: A volumen constante
Debido a que el gas inerte no reacciona con los componentes
del sistema, las presiones parciales de estos no se alteran y el
sistema continua en equilibrio.

Ejemplo:
2° Caso: A presión constante
En este caso el volumen es variable y eso influye en las [ ] de
los gases y esto en el valor de Kc que para mantenerse
constante tendrá que existir un desplazamiento del sistema.

nSO3 2
( )
KC  v
nSO3 2 nO2
)
v v

Si: V’> V
Ke aumentara se desplaza a la izquierda para Kc = cte
Kc = cte . V
Problema 1:
Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 27°C
SO2 ( g )  NO2 ( g ) SO3 ( g )  NO( g )
02 atm 02 atm 01 atm 04 atm

de tal forma que la cantidad adicionada es equivalente a 0,3

atm

Determine:
a. Kp y Kc
b. Las concentraciones en el nuevo equilibrio
c. En que procesos hay mayor rendimiento
Solución:
SO2( g )  NO2( g ) SO3( g )  NO( g )
Eq 02 atm 02 atm 01 atm 04 atm
Se adiciona SO3 ----- ----- 03 atm ------
Se desplaza x atm x atm x atm x atm
a la izquierda
Eq. Final: (0.2 + x) (0.2 + x) (0.4 - x) (0.4 - x)

a) PSO3 PNO (0,1 atm) (0,4 atm)

Kp = = KP =1
PSO 2 PNO 2 (0,2 atm) (0,2 atm)

n (1 1)  (1 1)
K p  K C ( RT ) 1  KC (0,082 x 300)

Kc = 1
 (0,4 x) (0,4 x)
b) Kp = x = 0,1atm
(0,2 + x) (0,2 + x)

PSO 3  PNO  0,3 atm

PSO 2  PNO2  0,3 atm
0,3
PSO 3  [ SO3 ] RT  [ SO3 ] 
0,082 x 300

[ SO3 ]= 0,012mol / L

c) Se adiciona mas SO2 ó NO2, si la reacción directa es

exotérmica, se debe enfriar