Capítulo 17: Equilibrio

El enlace de las reacciones químicas
17.1    La naturaleza dinámica del estado de equilibrio
 
17.2    El cociente de reacción y la constante de equilibrio
17.3    Expresión de equilibrios con unidades de presión: la relación 
           entre Kc y Kp
17.4    Dirección de la reacción: comparación de Q y K 
17.5    Cómo resolver problemas de equilibrio
17.6    Condiciones de reacción y el estado de equilibrio: el principio
           de Le Châtelier

Alcanzando el equilibrio a los niveles
macroscópico y molecular

2 NO2 (g)                      N2O4 (g)

Fig. 17.1

El estado de equilibrio
Para el equilibrio dióxido de nitrógeno ­ tetróxido de dinitrógeno :
N2O4 (gas incoloro) = 2 NO2 (gas café)
En el equilibrio:  velocidaddir = velocidadinv
velocidaddir = kdir[N2O4]                     velocidadinv = kinv[NO2]2
kdir[N2O4] = kinv[NO2]
1) K pequeña

2

2
kdir       [NO
]
2
=
kinv       [N2O4]

N2 (g) + O2 (g)                2 NO(g)            k = 1 x 10 ­30

2) k grande 2 CO(g) + O2 (g)                 2 CO2 (g)      k = 2.2 x 1022
3) k intermedia 2 BrCl(g)                Br2 (g) + Cl2 (g)         k = 5

El intervalo de constantes de equilibrio

Fig. 17.2

Apariencia de
NO2
Concentración

El cambio
en Q
durante la
reacción
N2O4-NO2

Fig. 17.3

Capítulo 17: Equilibrio
El enlace de las reacciones químicas
17.1    La naturaleza dinámica del estado de equilibrio
 
17.2    El cociente de reacción y la constante de equilibrio
17.3    Expresión de equilibrios con unidades de presión: la relación 
           entre Kc y Kp
17.4    Dirección de la reacción: comparación de Q y K 
17.5    Cómo resolver problemas de equilibrio
17.6    Condiciones de reacción y el estado de equilibrio: el principio
           de Le Châtelier

Alcanzando el equilibrio a los niveles
macroscópico y molecular

2 NO2 (g)                      N2O4 (g)

Fig. 17.1

El estado de equilibrio
Para el equilibrio dióxido de nitrógeno ­ tetróxido de dinitrógeno :
N2O4 (gas incoloro) = 2 NO2 (gas café)
En el equilibrio:  velocidaddir = velocidadinv
velocidaddir = kdir[N2O4]                     velocidadinv = kinv[NO2]2
kdir[N2O4] = kinv[NO2]
1) K pequeña

2

2
kdir       [NO
]
2
=
kinv       [N2O4]

N2 (g) + O2 (g)                2 NO(g)            k = 1 x 10 ­30

2) k grande 2 CO(g) + O2 (g)                 2 CO2 (g)      k = 2.2 x 1022
3) k intermedia 2 BrCl(g)                Br2 (g) + Cl2 (g)         k = 5

El intervalo de constantes de equilibrio

Fig. 17.2

Apariencia de
NO2
Concentración

El cambio
en Q
durante la
reacción
N2O4-NO2

Fig. 17.3

Cálculo de Kc a partir de los datos de concentración–II
[HI] = M = (0.800 ­ 2 x 0.0884) M = 0.623 M
[H2] = x = 0.0884 M = [I2]
[H2] [I2]
( 0.0884)(0.0884)
Kc =                      =                                            =  0.0201
(0.623)2
[HI]2
Por tanto, la constante de equilibrio para la descomposición de yoduro
de hidrógeno a 458°C es sólo 0.020L, lo que significa que la 
descomposición no fue muy rápida en estas condiciones de temperatura.
Tuvimos las concentraciones iniciales, y una en el equilibrio, luego  
obtuvimos las demás para calcular la constante de equilibrio.

Concentraciones inicial y en equilibrio para el
sistema N2O4-NO2 a 100°C
Inicial                       Equilibrio                   Proporción
[N2O4]

[NO2]

[N2O4]

[NO2]

[NO2]2 [N2O4]

0.1000      0.0000         0.0491         0.1018                  0.211
0.0000      0.1000         0.0185          0.0627                 0.212 
0.0500      0.0500         0.0332          0.0837                 0.211
0.0750      0.0250         0.0411          0.0930                 0.210

Tabla 17.1 (pág. 733)

Escritura del cociente de reacción o expresión
de acción de masas
Q = expresión de la acción de masas o cociente de reacción 
Q =  Producto de las concentraciones de los productos
Producto de las concentraciones de los reactivos
Para la reacción general :

a A  +  bB                         cC  +  dD
Q =

[C]c [D]d
[A]a [B]b

Ejemplo:  El proceso Haber para la producción de amoniaco:
N2 (g) + 3 H2 (g)          2 NH3 (g)
[NH3]2
Q =
[N2][H2]3

Escritura del cociente de reacción a partir de la ecuación
balanceada
Problema: Escriba el cociente de reacción para las siguientes reacciones:
  (a) La descomposición térmica de clorato de potasio:
                              KClO3 (s)  =  KCl(s) + O2 (g)
  (b) La combustión de butano en oxígeno:
                        C4H10 (g) + O2 (g) =  CO2 (g) + H2O(g)
Plan:  Primero balanceamos las ecuaciones, luego construimos el cociente de 
reacción como está descrito en la ecuación 17.4.
Solución:  

     
(a)   2 KClO3 (s)                 2 KCl(s) + 3 O2 (g)          Qc =

(b)  2 C4H10 (g) + 13 O2 (g)                8 CO2 (g) + 10 H2O(g)
[CO2]8 [H2O]10
Qc =
[C4H10]2 [O2]13

[KCl]2[O2]3
[KClO3]2

Cómo escribir el cociente de reacción para
una reacción total–I
Problema:  el gas oxígeno se combina con gas nitrógeno en los motores de 
combustión interna para producir óxido nítrico, que cuando sale a la atmósfera
se combina con más oxígeno para formar dióxido de nitrógeno.

(1)   N2 (g) + O2 (g)             2 NO(g)       Kc1 = 4.3 x 10­25 
(2)  2 NO(g) + O2 (g)              2 NO2 (g)    Kc2 = 6.4 x 109 

(a) Demuestre que la Qc total para esta secuencia de reacciones es la misma que 
el producto  de las Qc de las reacciones individuales.
(b) Calcule Kc para la reacción total.
Plan:  Primero escribimos la reacción total sumando las dos reacciones, luego 
escribimos la Qc. Después multiplicamos las  Kc  individuales para obtener la 
K total.

(1)            N2 (g) + O2 (g)                 2 NO(g)  
(2)        2 NO(g) + O2 (g)                 2 NO2 (g)
total: N2 (g) + 2 O2 (g)                2 NO2 (g)

Cómo escribir el cociente de reacción para
una reacción total–II
(a) continuación:

Qc (total) =

[NO]2
[N2][O2]2

Para los pasos individuales:

[NO]2
(1)   N2 (g) + O2 (g)            2 NO(g)           Qc1 =
[N2] [O2]
2
[NO
]
2
(2)   2 NO(g) + O2 (g)            2 NO2 (g)        Qc2 =
[NO]2 [O2]
2
2
2
[NO]
[NO
]
[NO
]
2
2
Qc1 x Qc2 =                    x                        =
[N2] [O2]
[NO]2 [O2]
[N2][O2]2 ¡Son iguales!

(b)  K = Kc1 x Kc2 = (4.3 x 10­25)(6.4 x 109) = 2.8 x 10­15

La forma de Q para las reacciones directa e inversa
La producción de ácido sulfúrico depende de la conversión de dióxido de 
azufre en trióxido de azufre antes de que el trióxido de azufre reaccione con 
agua para formar ácido sulfúrico.

2 SO2 (g) + O2 (g)                        2 SO3 (g)
2
[SO
]
3
Qc(dir) =
[SO2]2[O2]

Reacción inversa :

2 SO3 (g)                       2 SO2 (g) + O2 (g)

2
[SO
]
[O2]
2
Qc(inv) =                          =
[SO3]2

1

Qc(dir)

at 1000K  Kc(dir) = 261

1
1
entonces:    Kc(dir) =              =                    = 3.83 x 10 ­3
Kc(inv)
261

The
Reaction
Quotient
forun
a
El
cociente
de reacción
para
sistema heterogéneo
Heterogeneous
System

igual

igual K

Fig. 17.4

Tabla 17.2 (pág. 739) Maneras de expresar el
cociente de reacción Q
Forma de la ecuación química          Forma de Q           Valor de K
[B]eq
[B]
Reacción de referencia :  A          B            Q(ref) =                      K(ref) =
[A]
[A]eq
1        [A]
  1
Reacción inversa :  B          A                Q =        =                K =
Reacción como suma de dos pasos:

(1)  A         C 
(2)  C          B

Q(ref)   [B]

K(ref)

[C]              [B]
Q1 =          ; Q
2 =
[A]              [C]
Qtotal = Q1 x Q2 = Q(ref)  Ktotal = K1 x K2 

[C]     [B]     [B]
= K(ref)
           =       x         =
[A]     [C]     [A]
Coeficientes multiplicados por n           Q = Qn(ref)                 K = Kn(ref)
Reacción con un componente   Q’ = Q(ref)[A] = [B]   K’ = K(ref)[A] = [B]
sólido o líquido puro, como A

Cómo expresar K con unidades de presión
n
Para los gases, PV=nRT se puede reordenar para:  P =    RT
V
n        P
n
o:      =
Ya que       = Molaridad, y R es una constante si 
V      RT
V
                    la temperatura es constante, entonces
                    la concentración molar es directamente 
                    proporcional a la presión.
Por tanto, para el equilibrio entre compuestos gaseosos podemos  
expresar el cociente de reacción en términos de presiones parciales.
Para:      2 NO(g) + O2 (g)             2 NO2 (g)
Qp = 

P

 2

NO2

P 2NO x PO2

Si no hay cambio en el número de moles de los
reactivos y productos, entonces      n = 0, luego 
Kc = Kp , o si hay cambio en el número de
moles de reactivos o productos, entonces:
Kp = Kc(RT)    ngas

Reaction
and the
DirecciónDirection
de las reacciones
of Qde
and
yRelative
tamañosSizes
relativos
Q yKK
e de
c
n
Ava acción
la re
e de
c
n
Ava acción
la re

Reactivos

Fig. 17.5

Productos

Equilibrio: sin
cambio neto

Reactivos

Productos

Cálculo de Kc a partir de los datos de concentración-I
Problema: El yoduro de hidrógeno se descompone a temperaturas 
moderadas por la reacción siguiente:
2 HI(g)                H2 (g) + I2 (g)
Cuando se colocaron 4.00 moles de HI en un recipiente de 5.00 L a 458°C, la 
mezcla en equilibrio contenía 0.442 moles de I2. ¿Cuál es el valor de Kc ?
Plan: Primero calculamos las concentraciones molares, y luego las ponemos en
la expresión de equilibrio para buscar su valor.
Solución: Para calcular las concentraciones de HI e I2, dividimos las cantidades 
de estos compuestos entre el volumen del recipiente.
4.00 mol
Concentración inicial de HI =                = 0.800 M
  5.00 L

0.442 mol
Conc. equilibrio de I2 =                  = 0.0884 M
   5.00 L
Conc. (M)             2HI(g)                   H2 (g)              I2 (g)
Inicial                        0.800                    0                   0
Cambio                      ­ 2x                      x                   x
Equilibrio               0.800 ­ 2x                x                  x = 0.0884

Cálculo de Kc a partir de los datos de concentración–II
[HI] = M = (0.800 ­ 2 x 0.0884) M = 0.623 M
[H2] = x = 0.0884 M = [I2]
[H2] [I2]
( 0.0884)(0.0884)
Kc =                      =                                            =  0.0201
(0.623)2
[HI]2
Por tanto, la constante de equilibrio para la descomposición de yoduro
de hidrógeno a 458°C es sólo 0.020L, lo que significa que la 
descomposición no fue muy rápida en estas condiciones de temperatura.
Tuvimos las concentraciones iniciales, y una en el equilibrio, luego  
obtuvimos las demás para calcular la constante de equilibrio.

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