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equilibrio reacciones quimicas

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Capítulo 17: Equilibrio

El enlace de las reacciones químicas
17.1 La naturaleza dinámica del estado de equilibrio

17.2 El cociente de reacción y la constante de equilibrio
17.3 Expresión de equilibrios con unidades de presión: la relación
entre K
c
y K
p
17.4 Dirección de la reacción: comparación de Q y K
17.5 Cómo resolver problemas de equilibrio
17.6 Condiciones de reacción y el estado de equilibrio: el principio
de Le Châtelier

Alcanzando el equilibrio a los niveles
macroscópico y molecular
2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
Fig. 17.1

El estado de equilibrio
En el equilibrio: velocidad
dir
= velocidad
inv
velocidad
dir
= k
dir
[N
2
O
4
] velocidad
inv
= k
inv
[NO
2
]
2
Para el equilibrio dióxido de nitrógeno - tetróxido de dinitrógeno :
N
2
O
4 (gas incoloro)
= 2 NO
2 (gas café)
k
dir
[N
2
O
4
] = k
inv
[NO
2
]
2
k
dir
[NO
2
]
2
k
inv
[N
2
O
4
]
=
1) K pequeña N
2 (g)
+ O
2 (g)
2 NO
(g)
k = 1 x 10
-30
2) k grande 2 CO
(g)
+ O
2 (g)
2 CO
2 (g)
k = 2.2 x 10
22
3) k intermedia 2 BrCl
(g)
Br
2 (g)
+ Cl
2 (g)
k = 5

El intervalo de constantes de equilibrio
Fig. 17.

Fig. 17.!
El cambio
en "
durante la
reacción
#$%&#$
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
ó
n
A
p
a
r
i
e
n
c
i
a

d
e

#
$

Capítulo 17: Equilibrio
El enlace de las reacciones químicas
17.1 La naturaleza dinámica del estado de equilibrio

17.2 El cociente de reacción y la constante de equilibrio
17.3 Expresión de equilibrios con unidades de presión: la relación
entre K
c
y K
p
17.4 Dirección de la reacción: comparación de Q y K
17.5 Cómo resolver problemas de equilibrio
17.6 Condiciones de reacción y el estado de equilibrio: el principio
de Le Châtelier

Alcanzando el equilibrio a los niveles
macroscópico y molecular
2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)
Fig. 17.1

El estado de equilibrio
En el equilibrio: velocidad
dir
= velocidad
inv
velocidad
dir
= k
dir
[N
2
O
4
] velocidad
inv
= k
inv
[NO
2
]
2
Para el equilibrio dióxido de nitrógeno - tetróxido de dinitrógeno :
N
2
O
4 (gas incoloro)
= 2 NO
2 (gas café)
k
dir
[N
2
O
4
] = k
inv
[NO
2
]
2
k
dir
[NO
2
]
2
k
inv
[N
2
O
4
]
=
1) K pequeña N
2 (g)
+ O
2 (g)
2 NO
(g)
k = 1 x 10
-30
2) k grande 2 CO
(g)
+ O
2 (g)
2 CO
2 (g)
k = 2.2 x 10
22
3) k intermedia 2 BrCl
(g)
Br
2 (g)
+ Cl
2 (g)
k = 5

El intervalo de constantes de equilibrio
Fig. 17.

Fig. 17.!
El cambio
en "
durante la
reacción
#$%&#$
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
ó
n
A
p
a
r
i
e
n
c
i
a

d
e

#
$

C'lculo de K
c
a partir de los datos de concentración())
[HI] = M = (0.800 - 2 x 0.0884) M = 0.623 M
[H
2
] = x = 0.0884 M = [I
2
]
K
c
= = = 0.0201
[H
2
] [I
2
]
[HI]
2
( 0.0884)(0.0884)
(0.623)
2
Por tanto, la constante de equilibrio para la descomposición de yoduro
de hidrógeno a 458°C es sólo 0.020L, lo que significa que la
descomposición no fue muy rápida en estas condiciones de temperatura.
Tuvimos las concentraciones iniciales, y una en el equilibrio, luego
obtuvimos las demás para calcular la constante de equilibrio.

Concentraciones inicial y en equilibrio para el
sistema #

$
%
&#$

a 1**+C
Inicial Equilibrio Proporción
[N
2
O
4
] [N
2
O
4
] [N
2
O
4
] [NO
2
] [NO
2
] [NO
2
]
2
0.1000 0.0000 0.0491 0.1018 0.211
0.0000 0.1000 0.0185 0.0627 0.212
0.0500 0.0500 0.0332 0.0837 0.211
0.0750 0.0250 0.0411 0.0930 0.210
,abla 17.1 -p'g. 7!!.

Escritura del cociente de reacción o e/presión
de acción de masas
Q = expresión de la acción de masas o cociente de reacción
Q =
Producto de las concentraciones de los reactivos
Producto de las concentraciones de los productos
Para la reacción general :
a A + bB cC + dD
Q =
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
Ejemplo: El proceso Haber para la producción de amoniaco:
N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3 (g)
Q =
[NH
3
]
2
[N
2
][H
2
]
3

Escritura del cociente de reacción a partir de la ecuación
balanceada
Problema: Escriba el cociente de reacción para las siguientes reacciones:
(a) La descomposición térmica de clorato de potasio:
KClO
3 (s)
= KCl
(s)
+ O
2 (g)
(b) La combustión de butano en oxígeno:
C
4
H
10 (g)
+ O
2 (g)
= CO
2 (g)
+ H
2
O
(g)
Plan: Primero balanceamos las ecuaciones, luego construimos el cociente de
reacción como está descrito en la ecuación 17.4.
Solución:

(a) 2 KClO
3 (s)
2 KCl
(s)
+ 3 O
2 (g)
Q
c
=
[KCl]
2
[O
2
]
3
[KClO
3
]
2
(b) 2 C
4
H
10 (g)
+ 13 O
2 (g)
8 CO
2 (g)
+ 10 H
2
O
(g)
Q
c
=
[CO
2
]
8
[H
2
O]
10
[C
4
H
10
]
2
[O
2
]
13

Cómo escribir el cociente de reacción para
una reacción total()
Problema: el gas oxígeno se combina con gas nitrógeno en los motores de
combustión interna para producir óxido nítrico, que cuando sale a la atmósfera
se combina con más oxígeno para formar dióxido de nitrógeno.
(1) N
2 (g)
+ O
2 (g)
2 NO
(g)
K
c1
= 4.3 x 10
-25

(2) 2 NO
(g)
+ O
2 (g)
2 NO
2 (g)
K
c2
= 6.4 x 10
9

(a) Demuestre que la Q
c
total para esta secuencia de reacciones es la misma que
el producto de las Q
c
de las reacciones individuales.
(b) Calcule K
c
para la reacción total.
Plan: Primero escribimos la reacción total sumando las dos reacciones, luego
escribimos la Q
c
. Después multiplicamos las K
c
individuales para obtener la
K total.
(1) N
2 (g)
+ O
2 (g)
2 NO
(g)

(2) 2 NO
(g)
+ O
2 (g)
2 NO
2 (g)
total: N
2 (g)
+ 2 O
2 (g)
2 NO
2 (g)

Cómo escribir el cociente de reacción para
una reacción total())
Q
c (total)
=
[NO]
2
[N
2
][O
2
]
2
Para los pasos individuales:
(1) N
2 (g)
+ O
2 (g)
2 NO
(g)
Q
c1
=
(2) 2 NO
(g)
+ O
2 (g)
2 NO
2 (g)
Q
c2
=
[NO]
2
[N
2
] [O
2
]
[NO]
2
[O
2
]
[NO
2
]
2
Q
c1
x Q
c2
= x =
[NO]
2
[N
2
] [O
2
]
[NO
2
]
2
[NO]
2
[O
2
]
[NO
2
]
2
[N
2
][O
2
]
2
(a) continuación:
¡Son iguales!
(b) K = K
c1
x K
c2
= (4.3 x 10
-25
)(6.4 x 10
9
) = 2.8 x 10
-15

0a 1orma de Q para las reacciones directa e inversa
La producción de ácido sulfúrico depende de la conversión de dióxido de
azufre en trióxido de azufre antes de que el trióxido de azufre reaccione con
agua para formar ácido sulfúrico.
2 SO
2 (g)
+ O
2 (g)
2 SO
3 (g)
Q
c(dir)
=
[SO
3
]
2
[SO
2
]
2
[O
2
]
2 SO
3 (g)
2 SO
2 (g)
+ O
2 (g)
Reacción inversa :
Q
c(inv)
= =
[SO
2
]
2
[O
2
]
[SO
3
]
2
1
Q
c(dir)
at 1000K K
c(dir)
= 261
entonces: K
c(dir)
= = = 3.83 x 10
-3
1
K
c(inv)
1
261

,2e 3eaction "uotient 1or a
4eterogeneous 5ystem
Fig. 17.%
El cociente de reacción para un
sistema 2eterog6neo
igual
igual K

,abla 17. -p'g. 7!7. 8aneras de e/presar el
cociente de reacción Q
Forma de la ecuación química Forma de Q Valor de K
Reacción de referencia : A B Q
(ref)
= K
(ref)
=
Reacción inversa : B A Q = = K =
Reacción como suma de dos pasos:
[B]
[A]
[B]
eq
[A]
eq
(1) A C
(2) C B
Q
total
= Q
1
x Q
2
= Q
(ref)
K
total
= K
1
x K
2

= x =
= K
(ref)
[C] [B] [B]
[A] [C] [A]
Coeficientes multiplicados por n Q = Q
n
(ref)
K = K
n
(ref)
[A] [C]
[C] [B]
Q
1
= ; Q
2
=
Reacción con un componente Q

= Q
(ref)
[A] = [B] K

= K
(ref)
[A] = [B]
sólido o líquido puro, como A
(s)
1 [A]
Q
(ref)
[B]
1
K
(ref)

Cómo e/presar K con unidades de presión
Para los gases, PV=nRT se puede reordenar para: P = RT
n
V
o: =
n P
V RT
Ya que = Molaridad, y R es una constante si
la temperatura es constante, entonces
la concentración molar es directamente
proporcional a la presión.
n
V
Por tanto, para el equilibrio entre compuestos gaseosos podemos
expresar el cociente de reacción en términos de presiones parciales.
Para: 2 NO
(g)
+ O
2 (g)
2 NO
2 (g)
Q
p
=
P
2
NO
2
P
2
NO
x P
O
2
Si no hay cambio en el número de moles de los
reactivos y productos, entonces n = 0, luego
K
c
= K
p
, o si hay cambio en el número de
moles de reactivos o productos, entonces:
K
p
= K
c
(RT)
n
gas

3eaction 9irection and t2e
3elative 5izes o1 Q and K
Fig. 17.:
9irección de las reacciones
y tama;os relativos de Q y K
Reactivos Productos Equilibrio: sin
cambio neto
Reactivos Productos
A
v
a
n
c
e

d
e
la

r
e
a
c
c
i
ó
n
A
v
a
n
c
e

d
e
la

r
e
a
c
c
i
ó
n

C'lculo de K
c
a partir de los datos de concentración&)
Problema: El yoduro de hidrógeno se descompone a temperaturas
moderadas por la reacción siguiente:
Cuando se colocaron 4.00 moles de HI en un recipiente de 5.00 L a 458°C, la
mezcla en equilibrio contenía 0.442 moles de I
2
. ¿Cuál es el valor de K
c
?
Plan: Primero calculamos las concentraciones molares, y luego las ponemos en
la expresión de equilibrio para buscar su valor.
Solución: Para calcular las concentraciones de HI e I
2
, dividimos las cantidades
de estos compuestos entre el volumen del recipiente.
2 HI
(g)
H
2 (g)
+ I
2 (g)
Concentración inicial de HI = = 0.800 M
4.00 mol
5.00 L
Conc. equilibrio de I
2
= = 0.0884 M
0.442 mol
5.00 L
Conc. (M) 2HI
(g)
H
2 (g)
I
2 (g)
Inicial 0.800 0 0
Cambio - 2x x x
Equilibrio 0.800 - 2x x x = 0.0884

C'lculo de K
c
a partir de los datos de concentración())
[HI] = M = (0.800 - 2 x 0.0884) M = 0.623 M
[H
2
] = x = 0.0884 M = [I
2
]
K
c
= = = 0.0201
[H
2
] [I
2
]
[HI]
2
( 0.0884)(0.0884)
(0.623)
2
Por tanto, la constante de equilibrio para la descomposición de yoduro
de hidrógeno a 458°C es sólo 0.020L, lo que significa que la
descomposición no fue muy rápida en estas condiciones de temperatura.
Tuvimos las concentraciones iniciales, y una en el equilibrio, luego
obtuvimos las demás para calcular la constante de equilibrio.

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