INGENIERIA METALURGICA - 2020

Curso: Pirometalurgía

Ing. Henry Gustavo Polanco Cornejo

Fundamentos de los procesos pirometalúrgicos;

Obtención de metales a partir de sulfuros
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 Obtención de metales a partir de sulfuros
Introducción
• La extracción de metales por pirometalurgia se lleva a cabo mediante operaciones por
vía seca que se realizan a altas temperaturas entre productos en estado sólido, líquido
o gaseoso
• Los sulfuros de cobre son cada vez más abundantes, mientras los óxidos son menores
• Los óxidos pueden ser procesados por hidrometalurgia, pero cada vez más son más
escasos (de 30 % en el 2015 a 12 en el 2027).
• El tratamiento tradicional que se les da a los sulfuros es el de flotación y
pirometalurgia.
• La pirometalurgia tiene asociados una serie de dificultades, tales como generación de
relaves de flotación, generación de SO2 y As, consumo de energía, etc.
• Los metales tienen diferente grado de afinidad por el azufre, este es uno de los
factores más importantes para decidir que proceso utilizar

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 Obtención de metales a partir de sulfuros
Introducción
• Los sulfuros se presentan en la naturaleza en forma libre, asociados o solubilizados a
entre si, o en otras formas
• Por lo tanto podemos encontrar una variedad de compuestos en un mismo mineral
con el azufre.
• Para realizar su tratamiento es necesario ubicarlos y considerar sus características y
comportamiento
• Las principales variables de los procesos pirometalúrgicos: temperatura y presión,
tienen que sewr evaluadas según el comportamiento del mineral
• Para esto se ha agrupado a los sulfuros en función de la afinidad del metal por el
azufre y la solubilidad del sulfuro en otra fase Pirometalúrgica
• Los sulfuros se pueden agrupar en:
• Sulfuros salinos
• Sulfuros semimetálicos
• Sulfuros intermedios
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A.- Sulfuros alcalinos

• Están constituidos por los metales alcalinos y alcalinotérreos

• Son de alta afinidad por el azufre
• Alta estabilidad y al estado fundido

• Se caracterizan por:

• Ser solubles en sales fundidas y en las escorias

• Insolubles en otros metales fundidos
• Al estado líquido forman soluciones de alta ionización
• Buenos conductores de electricidad y de iones.

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B.- Sulfuros semimétalicos

• Están constituidos por los elementos Cu, Pb, Fe, Ni, Ag.
• De baja o moderada afinidad por el azufre
• Su estabilidad es baja o media,

• Se caracteriza al estado líquido por:

• Forman soluciones no estequiométrica,
• Su conductividad no esta dada en función de los iones formados (poco es la cantidad
de iones formados) sino de los electrones de la solución formada.
• Son insolubles en las escorias,
• Poco solubles en los metales
• Solubilizan metales;
• Son totalmente miscibles entre si formando una solución conocida como mata.

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C.- Sulfuros intermedios

• Agrupa a los elementos: Zn, Al, Mn

• De afinidad intermedia entre los sulfuros salinos y los sulfuros semimetálicos,
• De estabilidad intermedia entre ambos

• Se caracterizan por:
• Ser poco solubles en escorias
• Solubles en los sulfuros semimetálicos (matas),
• Inmiscibles en los metales,
• No solubilizan metales.

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A.- Descomposición Térmica
• Los metales de baja afinidad por el azufre el valor de energía libre de formación
del sulfuro es cercano a cero y al incrementarse la temperatura tiende a ser
positiva lo cual permite descomponer el sulfuro a bajas temperaturas.
HgS  Hg + ½ S2
HgS + O2  Hg + SO2

• Los casos mayormente empleados en la industria es la descomposición de los

sulfuros superiores ósea aquellos metales que tienen más de un número de
oxidación o valencia, estos descomponen en los sulfuros inferiores y azufre.
• Dado que la actividad de las fases condensadas Me y MeS es igual a uno, se tiene
la siguiente relación:
Kp = PS2

• Por ejemplo los sulfuros más comunes que sufren este proceso es la pirita,
chalcopirita, enargita, covelita, etc.
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 Temperatura de descomposición
de sulfuros

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B.- Oxidación Térmica
• Los metales de baja afinidad por el azufre el valor de energía libre de formación del sulfuro es
cercano a cero y al incrementarse la temperatura tiende a ser positiva lo cual permite
descomponer el sulfuro a bajas temperaturas.
HgS ---> Hg + ½ S2
HgS + O2 ---> Hg + SO2

• Los casos mayormente empleados en la industria es la descomposición de los sulfuros

superiores ósea aquellos metales que tienen más de un número de oxidación o valencia,
estos descomponen en los sulfuros inferiores y azufre.
• Dado que la actividad de las fases condensadas Me y MeS es igual a uno, se tiene la siguiente
relación:
Kp = PS2

• Por ejemplo los sulfuros más comunes que sufren este proceso es la pirita, chalcopirita,
enargita, covelita, e
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B.- Oxidación Térmica
• Los metales más comunes se obtienen, por lo general, por oxidación previa de los sulfuros,
para ello se somete al sulfuro a temperatura en presencia de oxígeno,
• La oxidación puede ser del tipo parcial, en estos casos la aplicación de los diagramas de
estabilidad Log PO2 vs. Log PSO2 es de gran utilidad para determinar las condiciones óptimas de
trabajo.
• En el proceso de tostación se oxida parcialmente los sulfuros de cobre, el azufre tiene mayor
afinada por el cobre y el oxígeno tiene mayor afinidad por el fierro.
• La mata se somete al proceso de conversión en donde se competa la oxidación total de
sulfuro a una temperatura de 1300°C, el cobre es estable en presencia de oxígeno solamente
si la presión parcial de este es inferior a 10-7 atmósferas a 1300°C, para presiones mayores el
cobre se oxida a Cu2O,
• En los casos de la metalurgia del plomo y zinc, necesariamente se requiere la oxidación total
de los sulfuros para luego ser sometidos a procesos de reducción.
• En la practica no sólo se forman óxidos, suele formarse soluciones sólidas o compuestos
complejos, es decir que un compuesto que se encuentra en una fase compleja es más estable
que en una fase en estado puro.
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 Oxidación
Térmica de los
sulfuros

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C.- Transformación a Sulfatos
• Es común que los sulfuros se transformen a óxidos, mediante la insuflación de aire, para luego
ser reducidos a metal.
• Cuando se realiza el proceso de tostación y este se efectúa a bajas temperaturas, se tiene la
formación de sulfatos. No todos los sulfuros son, económicamente, necesarios de oxidarse
para ser reducidos por procesos pirometalúrgicos.
• En la metalurgia del zinc, se transforma los sulfuros para que estos sean solubles en agua o en
otros disolventes, es decir que a propósito, los sulfuros de zinc se transforman a óxidos y
sulfatos para luego ser lixiviados.
• No solo el zinc se transforma a sulfato, para luego ser recuperado por lixiviación y
Electrodeposición,
• El cobre es factible de aplicar este mismo procedimiento,
• El plomo se transforma en sulfato pero como nos es soluble, se le transforma en cloruro para
efectuar la electrólisis del plomo en medio acuoso.
• Esto se realiza por desplazamiento del ión sulfato por el ion cloro en una solución acuosa de
salmuera saturada, que contiene cloro disuelto

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Relación de presión parcial de SO2 y temperatura en la formación de

sulfatos.

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D.- Reducción Métalotérmica
• El proceso de reducción carbotérmica es una reducción directa de sulfuros.
• Permite realizar una tostación en donde se obtienen concentraciones mayores de metales
como molibdeno, empleando un agente reductor (en este caso, el carbón C) y un captador de
azufre como el CaO, evitando la contaminación del aire con gases tóxicos como el SO2
• La reducción directa de sulfuros en presencia de carbón, puede ser escrita de manera global
por las siguientes reacciones:
MeS(S) + C(S)  Me (l) + CS (g)
2MeS(S) + C(S)  2Me (l) + CS2 (g)
• Estas reacciones, termodinámicamente no son favorables para la mayoría de los sulfuros,
considerando además que si el metal a ser extraído forma carburos estables,
• Se abre también la posibilidad de que éstos se formen y no así el metal.
• Modificando este escenario con condiciones desfavorables, es posible plantear las reacciones
a partir de la adición de cal.
MeS + C + CaO  Me + CaS + CO
2 MeS + C + 2 CaO  2 Me + 2 CaS + CO2

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D.- Reducción Métalotérmica
• El molibdeno se produce a partir de la molibdenita, MoS, como subproducto de los
yacimientos porfiríticos de cobre.
• El proceso consiste en transformar el sulfuro en trióxido y luego reducirlo con gases de
carbón u otro reductor.
• La desventaja de la reducción carbotérmica es la pérdida de metal dado que el MoO3 es
volátil a temperaturas bajas (600°C),
• Para evitar esto la reducción metalotérmica se hace reaccionar directamente el sulfuro
con óxido de calcio en presencia de carbono, la reacción química del proceso es:

MoS2 + 2 CaO + 2 C  Mo + 2 CaS + 2 CO

• La reacción anterior es consecuencia o puede desdoblarse en:

MoS2 + 2 CaO  MoO2 + 2 CaS
MoO2 + 2 C  Mo + CO

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Diagrama de estabilidad para el sistema Mo-Ca-S-O a 900ºC

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D.- Reducción Métalotérmica
• Este proceso es termodinámicamente posible, pero industrialmente poco empleado.
• Reducción metalotérmica de la galena se utiliza fierro:
Fe + PbS  Pb + FeS
• Reducción metalotérmica de la plata:
AgS + Pb  Ag + PbS
• Reducción metalotérmica es la obtención del molibdeno.
MoS2 + 2 CaO + 2 C  Mo + 2 CaS + 2 CO
• La reacción anterior es consecuencia o puede desdoblarse en:
MoS2 + 2 CaO  MoO2 + 2 CaS
MoO2 + 2 C  Mo + CO

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