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Figura 4.8, Configuración 3 E - 2 S
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4.6.3. Conceptos Fundamentales


4.6.3.1. Coeficiente de distribución


Un sistema de extracción por solventes implica una transferencia de masa del
elemento acuoso desde una fase a otra. La extracción o la reextracción se
produce por la dispersión de una fase en la otra en forma de pequeñas gotitas,
que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de agitación
mecánica.

Al contactar una solución acuosa que contiene al elemento M que interesa extraer
con una fase orgánica inmiscible, el elemento se distribuirá entre las dos fases
hasta alcanzar el equilibrio. La concentración del elemento en el equilibrio
dependerá de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.

La razón entre la concentración del metal en la fase orgánica y acuosa, en el
equilibrio, define al coeficiente de distribución D (o coeficiente de extracción E
a
O
) :



(4.1)


El coeficiente de re-extracción (stripping) se define del mismo modo :


(4.2)



4.6.3.2. Selectividad


La existencia de más de una especie química en solución dará lugar a que dichas
especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgánica de acuerdo a sus
respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas fases
se pueden aprovechar para extraer las especies más solubles y separarlas de las
menos solubles. de este modo, se puede establecer el concepto de factor de
separación como la relación de los coeficientes de distribución de dos especies
distintas (D
M
y D
N
), que realmente mide la posibilidad de separación de las
especies M y N y que se conoce con el nombre de selectividad.


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(4.3)




4.6.3.3. Influencia del pH


En el caso de agentes de extracción que formen especies químicas con iones de
cobre en solución, la reacción de extracción por solventes se puede escribir como:


Cu
2+
(A)
+ 2 RH
(O)
<=> R
2
Cu
(O)
+ 2 H
+
(A)
(4.4)



Con una constante de reacción definida por :


(4.5)


Reemplazando (4.1) en (4.5) se tiene la siguiente expresión para la constante K :


(4.6)


D : Coeficiente de distribución
F : Producto de los coeficientes de
actividad


K es una característica del sistema y sólo depende de la temperatura. Aplicando
logaritmos a esta última expresión, resulta :

0
) log( 2 2 log HR pH
F
K
D + + = (4.7)


que relaciona el coeficiente de distribución con el pH e indica que la extracción
esta afectada por el pH de la solución. En la figura 4.9 se puede observar este
efecto y su importancia para la extracción individual de los elementos como para la
separación de varios metales acuosos. Por ejemplo, se aprecia que en la
N
M
D
D
S =
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extracción de cobre con una oxima comercial, a pH =2, ni el Co
2+
ni el Ni
2+

podrían ocasionar problemas de pureza en la solución a obtener.


La ecuación (4.4) es una reacción reversible, dependiente de la acidez de las
soluciones contactadas. En la extracción del metal acuoso, y para obtener una alta
transferencia de masa de M a la fase orgánica, el pH de la solución debe ser
moderadamente alto para que D aumente. Por el contrario, en la recuperación del
metal desde la fase orgánica, el coeficiente de distribución debe ser bajo, lo cual
se consigue contactando la fase orgánica cargada con una solución acuosa de
alta acidez (150-200 gpl H
2
SO
4
), es decir, disminuyendo drásticamente el pH de
la solución.

En este caso, de la reacción (4. ) se observa que no solo el metal es devuelto a
otra fase acuosa, sino también se regenera el reactivo orgánico, el que se recicla a
la sección de extracción.



Figura 4.9, Extrabilidad de elementos metálicos disueltos, en
función del pH, con una oxima comercial (LIX 84).




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4.6.4. Determinación del número de etapas de
extracción y re-extracción


4.6.4.1 Isoterma de Distribución


La ISOTERMA DE DISTRIBUCIÓN es un gráfico de la concentración de la
especie extraída en la fase orgánica versus la concentración de la misma en fase
acuosa, en el equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser preparada para
extracción como para reextracción.

Normalmente la forma más utilizada para construir la isoterma de extracción es
contactar en diferentes proporciones el acuoso y el orgánico, y analizar por el
elemento metálico una vez logrado el equilibrio. La fases orgánicas y acuosas se
ponen en contacto en un embudo decantador (250 cc) y se agita durante 3
minutos. Luego se deja decantar las fases. Generalmente se emplean razones
O/A de 10/1, 5/1, 2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5.

La figura 4.11 muestra la construcción de una isoterma de distribución cuando se
ponen en contacto A ml de solución rica conteniendo X
0
g/l de metal disuelto con
O ml de orgánico fresco. Despues de la puesta en equilibrio, el refino contiene X
1

g/l y el orgánico Y
1
g/l de metal. El balance de masa se puede expresar como :





y para cada razón existe un coeficiente de distribución diferente :





PUNTO DE SATURACIÓN : Composición del extractante dónde el a alcanzado su
capacidad máxima de carga (a la derecha del gráfico).


Isotermas de extracción y de re-extracción pueden ser generados de manera
similar (ver laboratorio). Los isotermas son válidos solamente para condiciones
similares al las condiciones que se emplearon para su determinación. Por ejemplo,
si cambia la concentración de reactivo en el orgánico, la concentración de metal
en solución en la fase acuosa u orgánica, el pH de la solución rica, la
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concentración de ácido del electrolito descargado, etc...., entonces habrá que
generar otra isoterma de distribución.



Figura 4.11, Construcción una isoterma de extracción.


4.6.4.2. Recta de operación

Como se ha se señalado, la mayoría de los procesos industriales de SX operan
con un sistema de contacto múltiple en contra corriente. La figura 4.10 representa
esquemáticamente la operación de la parte extracción de una planta de SX para lo
cual se han supuesto n etapas de extracción. En un proceso de extracción en
contra corriente, la solución acuosa y la solución orgánica fluyen en direcciones
opuestas. Entonces, el orgánico descargado se contacta con el refino, pobre en
Cu, mientras que el orgánico cargado está en contacto con la solución rica en Cu.
El proceso de extracción en contra corriente permite tener una buena extracción
del metal contenido en la solución acuosa, y a la vez usar eficientemente el
reactivo orgánico.






[Me] en
orgánico (g/l)
[Me] en el
acuoso (g/l)
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Etapa
N°1
Etapa
N°2
Etapa
N°3
Etapa
N°n
A, X0
O, Y1
A, X1
O, Y2
A, X2
O, Y3
A, X3
O, Y4
A, X(n-1)
O, Y(n)
A, X(n)
O, Y(n+1)
A : Flujo de acuoso (m3/h)
O : Flujo de orgánico (m3/h)
X(n) : Concentración de metal en el acuoso que sale de la etapa n (g/l)
Y(n) : Concentración de metal en el orgánico que sale de la etapa n (g/l)


Figura 4.10, Esquema de una extracción en contra corriente



El balance de masa para la primera etapa es :




y para la etapa N° n :



(4.8)


El balance de masa global para n etapas es :




(4.9)


La composición de la fase orgánica que entra en la etapa n es una función lineal
de la composición de la fase acuosa que abandona la n
sima
etapa, y vise versa.
La ecuación (4.9) es la ecuación de una linea recta llamada RECTA DE
OPERACIÓN en el diagrama de McCabe-Thiele, el cual se describe en el parafo
posterior.



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4.6.4.3. Diagrama de McCabe-Thiele.


La combinación de la isoterma de distribución y la linea de operación constituye el
DIAGRAMA DE OPERACIÓN o DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE, el que es
utilizado para ESTIMAR EL NÚMERO TEÓRICO DE ETAPAS o pisos en un
sistema SX. La isoterma de distribución es fija, y depende sólo de la química de
sistema (concentración de reactivos, pH, ...). La linea de operación se basa en el
balance de masa, varia con la razón A/O y las concentraciones de metal en la
entrada y salida del sistema.


Un diagrama típico de operación se presenta en la figura 4.12. Se supone que el
orgánico descargado que entra en la última etapa de extracción contiene 1.80 g/l
Cu y que los flujos del orgánico y del acuoso son iguales (razón A/O =1).
Conociendo eso, una recta de operación puede ser determinada, partiendo del
punto dónde el orgánico descargado intercepta a la isoterma de extracción y
dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una pendiente igual a la razón A/O
(=1 en este caso).


Para determinar el número de etapas de extracción, se dibuja una linea vertical
representando la concentración de la solución rica (feed = 2.50 g/l Cu) hasta que
intercepte la recta de operación. Después, se traza una recta horizontal hasta la
isoterma de extracción y de ahí una recta vertical hasta la recta de operación,
creando de esa forma un escalón correspondiente a la primera etapa de
extracción. Se repite este procedimiento para crear un segundo escalón
correspondiente a la segunda etapa de extracción. En este sistema, un refino de
0.22 g/l Cu y un orgánico cargado de 4.24 g/l Cu se predicen para una extracción
en dos etapas.


Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en la figura 4.12
representa solamente una aproximación del sistema, resulta muy útil para
determinar el número de etapas necesarias para alcanzar una cierta extracción.
Un diagrama de McCabe-Thiele más preciso podría dibujarse a partir de la figura
4.12, dibujando la recta de operación a partir de un punto situado a igual distancia
de la isoterma de extracción y de la recta vertical representando la composición
del refino. Entonces, se hace de nuevo el diagrama de McCabe-Thiele, y se
obtienen valores de 0.15 g/l Cu en el refino y 4.17 g/l Cu en el electrolito cargado.
La construcción de un verdadero diagrama de McCabe-Thiele es un proceso
iterativo.




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Figura 4.12, Diagrama de McCabe-Thiele para una extracción en
2 étapas de cobre contenido en una solución rica de 2.5 g/l Cu .


E1
E2
A/O
=1/(O/A)
(SR,OC
)
(Ref,OD)
(SRef,OSC)

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En los mezcladores industriales, no se alcanza la concentraciones de cobre en el
orgánico y el acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extracción respecto
del equilibrio, como lo muestra la figura 4.13, que representa las etapas de una
operación industrial.

Figura 4.13, Extracción de cobre en una planta industrial, dónde
no se alcanza el equilibrio (isoterma de distribución)
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Figura 4.14, Diagrama de McCabe-Thiele para una reextracción
en 1 étapa de cobre contenido en un orgánico cargado de 3.9 g/l
Cu .

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4.6.5. Reactivos utilizados en SX de cobre


4.6.5.1. Química de los extractantes


Los extractantes se disuelven en un solvente orgánico tipo parafina, generalmente
en una proporción de 8 a 25 % v/v (% en volumen).

Los extractantes industriales forman complejos de Cu solubles en la fase orgánica.
Actuan según un mecanismo de chelación : toman el ion de cobre entre sus "
pinzas " (Fig. 4.16).

Cu
2+
(A)
+ 2 RH
(O)
<=> R
2
Cu
(O)
+ 2 H
+
(A)




Figura 4.15, Estructura química general de las Oximas utilizadas
comercialmente para la recuperación de cobre.







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Figura 4.16, Estructura de los complejos formados.
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4.6.5.2. Tipos y características de reactivos


Reactivos extractantes

Los tipos más usados son : LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45
(Allied Signal).

Sus características principales son (en promedio) :

Densidad : 0.91 g/cc
Color : ámbar
Punto de inflamación : 70 °C
Selectividad Cu/Fe : > 2000
Carga máxima (a 10% v/v) : 5.2 g/l de Cu a pH =2
Transferencia neta (10% v/v) : 3.0 g/l de Cu
Separación de fases : < 90 segundos
Cinética de extracción : > 95% en 60 segundos


Diluyentes

Los tipos de diluyentes más usados son : ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN
(Oxiquim).

Sus características principales son :

Densidad : 0.81 g/cc
Punto de inflamación : 79 °C


Modificadores


Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del extractante
orgánico y del metal en la fase orgánica. Mejoran la velocidad de separación de
fases y extracción de cobre, favoreciendo la coalescencia.

Los modificadores más usados son el TRIDECANOL y el ESTER.


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4.6.5.3. Tipos de extractantes

Ketoximas

Las KETOXIMAS fueron los primeros reactivos usados comercialmente para la
extracción de cobre desde soluciones diluidas y fueron usados exclusivamente
durante 12 años. Sus principales propiedades eran : excelente separación de
fases, bajas pérdidas de orgánico por arrastre y baja formación de crud. Su uso,
sin embargo fue limitado, debido a dos desventajas principales : Extractante
moderados de cobre y cinética lenta a bajas temperaturas. El reactivo típico fue el
LIX 64N.


Salicilaldoximas

Para superar estas desventajas se desarrollaron las SALICILALDOXIMAS, lo que
permitió reducir circuitos 4E+3S o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S, incluso para altas
concentraciones de cobre y bajo pH (40 gpl Cu y pH 1.5). Sin embargo, estos
reactivos son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para realizar
eficientemente la reextracción.
El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes
desventajas : hidrólisis y degradación del reactivo, mayor transferencia de Fe al
electrolito, mayor pérdida de orgánico por arrastre físico y mayor formación de
crud. Reactivos típicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050.


Mezclas Salicilaldoximas - Ketoximas.

Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo, es una
mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima). Combina la capacidad
extractiva y cinética rápida de la salicilaldoxima con la estabilidad y propiedades
físicas de las Ketoximas.

Una lista de los reactivos actualmente en uso se indica en la tabla 4.4.

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Tabla 4.4, Reactivos en uso actualmente
(Revista Mineria Chilena, sept. 1994)
Reactivo Extractante Modificador
Acorga PT5100 Aldoxima Nonil Fenol
PT5050 Aldoxima Tridecanol
M5640 Aldoxima Ester
LIX 84 Ketoxima No
984 Mezcla No
622 Aldoxima Tridecanol
860 Aldoxima No
MOC 45 Ketoxima No
55 Aldoxima No




4.6.6. Arrastres



4.6.6.1. Continuidad


Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscible, una de ellas debe encontrarse
dispersa en la otra. Se presentan dos casos :

(1) Cuando la fase acuosa está dispersa en la fase orgánica, se habla de
continuidad orgánica, y
(2) cuando la fase orgánica está dispersa en la fase acuosa, se habla de
continuidad acuosa (Fig. 4.17)

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O
A
A
O
orgßnica

Figure 4.17, Tipos de continuidad.


4.6.6.2. Recuperación del orgánico


El principal costo de operación en una planta de SX es la reposición de
extractante, el cual se pierde por arrastre físico en el refino y electrolito. Diferentes
sistemas han sido implementados para reducir estas pérdidas.


Electrolito


El mayor énfasis se ha puesto en el electrolito, puesto que el orgánico afecta la
calidad de los cátodos. La práctica normal es pasar el electrolito por filtros rellenos
con sílice, granate y antracita, el cual ha demostrado ser insuficiente por sí solo.
Por lo tanto, se han desarrollado e implementado diferentes combinaciones para
reducir la transferencia del orgánico al electrolito, por ejemplo :

- Uso de post-decantadores o columnas de flotación convencionales o Jameson
antes de los filtros.
- Uso de celdas de sacrificio en electroobtención.


Refino


El método normal es recuperar el orgánico arrastrado desde la piscina de refino.


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4.6.6.3. Remoción de acuoso


De manera similar a los arrastres de orgánico, existen arrastres de acuoso en la
fase orgánica, los que constituyen la principal fuente de contaminación del
electrolito. El Cl y Mn, además de Fe, son actualmente las mayores impurezas. El
método normal de remoción de acuoso es el diseño del estanque de orgánico con
tiempo suficiente y facilidades para eliminar periódicamente el acuoso acumulado.
Este método puede ser suficiente para el Fe, pero no así para el Cl y Mn, cuyas
concentraciones permisibles en el electrolito son muy inferior a las de Fe (30 ppm
Cl y 100 ppm Mn vs 1.5-2.0 gpl Fe). En este caso se pueden implementar los
siguientes métodos :

- Uso de una o más etapas de LAVADO.
- Diseño del estanque de orgánico como post-decantador.
- Uso de coalescedor del tipo desarrollado por Chuquicamata.
- Combinación de cualquiera de las alternativas anteriores, dependiendo de la
concentración de las impurezas presentes.


4.6.6.4. Diseño alternativo de Mezcladores Decantadores


Además de los diseños de Krebs y CMS de Davy, recientemente Outokumpu ha
propuesto el VSF (agitación muy suave). Las principales ventajas atribuidas a este
diseño son :

- Menores arrastres de orgánico y acuoso.
- Menor formación de crud.

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5.1. Introducción



5.1.1. Definición



La ELECTROMETALURGIA consiste en la producción de depósitos metálicos
mediante la aplicación de la ENERGIA ELECTRICA.

Se distingue :

- La electrometalurgia en solución acuosa :
Aplicada fundamentalmente a la producción de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag, Au y
otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ).

- La electrometalurgia en sales fundidas :
Aplicada principalmente a la producción de Al, Li, Mg, Na, K y otros metales
menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).



5
Electrometalurgia
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Figura 5.1 : Producción Mundial aprox. de metales por electrolisis
(Fuente : Journal of Metals - Enero 1985)



5.1.2. Procesos electrometalúrgicos


Según el tipo de depósito obtenido, se distinguen los siguientes PROCESOS
ELECTROMETALURGICOS :

- ELECTROOBTENCION (Electrowinning) de metales :

Consiste en la extracción de metales a partir de soluciones, en forma de
depósitos metálicos puros, densos y compactos o depósitos metálicos en polvo
(pulvi-electrometalurgia) o bien, depósitos de compuestos metálicos (óxidos,
hidróxidos o sales).

- ELECTROREFINACION (Electrorefining) de metales :

Consiste en la obtención de depósitos metálicos de alta pureza a partir de un
metal impuro.

- GALVANOPLASTIA (Electroplating) :

Consiste en recubrimientos metálicos delgados con fines anticorrosivos o
estéticos (cromados).

- ELECTROCONFORMADO (Electroforming) :

Consiste en la elaboración de piezas metálicas especiales por vía electrolítica.


0 1 2 3 4 5 6 7
Log. Producción anual (tm/año)
Ga
In
Tl
Te
Sb
Bi
Cr
Au
Cd Co Mn Sn Pb
Ag
Ni
Zn
Cu
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5.2 Conceptos Fundamentales



5.2.1. Celdas de electrólisis


Los procesos electrometalúrgicos tienen lugar en unidades llamadas CELDAS DE
ELECTROLISIS, las cuales se agrupan para constituir la nave o planta
electrolítica. Una celda de electrólisis está constituida por :

- La celda misma : Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos.
En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas
entre sí por un puente salino.

- El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y
otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos.

- El ánodo : Material sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso
de oxidación con liberación de electrones.

Ejemplo : Zn => Zn
2+
+ 2 e
-


- El cátodo : Electrodo sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso
de reducción con los electrones provenientes del ánodo.

Ejemplo : Cu
2+
+ 2 e
-
=> Cu




ENERGIA
ELECTRICA
=>
PROCESO
ELECTROMETALURGICO
DEPOSITO
METALICO
=>
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Figura 5.2 : Celdas electrolitica y galvánica
( ej. : electrodepositación de cobre y pila de Daniel (1830) ).
A ) CELDA ELECTROLITICA : La energía eléctrica se transforma en energía química.
Electrolito : H2O, Cu(2+), SO4(2-), H(+), ...
A
n
o
d
o

p
l
o
m
o
C
á
t
o
d
o

a
c
e
r
o

i
n
o
x
I
anión
+
I
I
e
e
H2O => 1/2 O2 + 2H(+) +2e(-)
Cu(2+) + 2e(-) => Cu
Celda
-
Cu
O2
Fuente de
poder
catión
B ) CELDA GALVÁNICA : La energía química se transforma en energía eléctrica.
I
I
e
e
A
n
o
d
o

Z
n
C
á
t
o
d
o

C
u
Puente
Salino
1/2 celda
1/2 celda
Zn => Zn(2+) + 2 e(-) Cu(2+) + 2 e(-) => Cu
ZnSO4
CuSO4
Zn(2+)
Cu(2+)
I
-
+
(iones)
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Proceso Celda EW Pila
Anodo Oxidación + -
Cátodo Reducción - +




5.2.2. Proceso electroquímico



Un proceso de naturaleza electro-química se caracteriza por presentar la
realización simultánea de dos reacciones denominadas anódicas y catódicas. En
la primera sucede una transformación química de oxidación y se liberan
electrones. La reacción catódica involucra un proceso químico de reducción con
participación de los electrones liberados en el ánodo y que viajan por
CONDUCTORES ELECTRÓNICOS (cables) que unen el cátodo con el ánodo.

En la solución, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se
desplazan en la solución. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva y
los cationes (+) hacia el electrodo de carga negativa. El electrolito es un
CONDUCTOR IONICO.


Los procesos electroquímicos pueden ser clasificados en dos tipos según sean o
no espontáneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina
GALVÁNICA o PILA. Los no espontáneos se realizan por medio de la aplicación
de corriente externa y se realizan en una celda llamada ELECTROLITICA. En la
figura 5.2, se ilustran ejemplos de procesos galvánicos y electrolíticos.

Los procesos de electrodepositación de metales no son espontáneos y necesitan
un aporte de energía eléctrica para ser forzados a ocurrir, por lo cual se estudian
las celdas electrolíticas en estos apuntes. La FUENTE DE ENERGIA ELECTRICA
debe proporcionar corriente continua o directa (DC) a la celda, permitiendo el flujo
forzado de electrones entre el ánodo y el cátodo dónde son consumidos. En forma
simple, la fuente de energía actúa como bomba impulsora de electrones que
fluyen por los conductores y los electrodos.



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5.3. Cantidad de metal depositado o disuelto



5.3.1. Ley de Faraday


La ley de Faraday establece que la masa de metal depositado es proporcional a la
cantidad de corriente que circula a través de la celda y al tiempo de operación de
la electrólisis.

Se expresa así :


m
F
: masa depositada (g)
M : Peso molecular del metal depositado
n : Valencia del ion metálico en la solución
F : Constante de Faraday (96487 Coulomb/equivalente)
(1 coulomb = 1 A x 1 s)
I : Corriente que circula (A)
t : Tiempo de operación de la electrólisis (s)


El equivalente electroquímico (EEQ) de la substancia transformada, se define
como la cantidad de sustancia que es afectada por el paso de una corriente de 1 A
en 1 hora. El equivalente electroquímico de un metal queda determinado por las
siguientes constantes :




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Para el caso del cobre (EEQ = 1.18 kg/kA.h), la expresión anterior queda :




m
F
: masa de cobre depositada (kg)
I : Corriente que circula (kA)
t : Tiempo de operación de la electrólisis (h)



5.3.2. Eficiencia de corriente


La masa que se obtiene con la ecuación de Faraday (m
F
) es teórica o
estequiométrica, ya que considera que toda la corriente que circula se aprovecha
solo para depositar el metal, pero en los procesos reales de EW de cobre, hay
reacciones parásitas y la masa depositada realmente (m
R
) es menor a lo que se
esperaba.

La EFICIENCIA DE CORRIENTE se define como la razón entre la cantidad de
cobre depositada y la que se debería haber depositado teóricamente según la ley
de Faraday :




Como concepto, indica la fracción de corriente que es efectivamente utilizada en la
reacción de depositación de cobre. Así, por ejemplo, si la EC es de 0.8 (80%),
significa que solamente el 80% de la corriente está siendo útilmente utilizado y el
20% restante está siendo empleado en reacciones paralelas o parasitarias, fugas,
etc.

Por ejemplo, en EW de Cu,

Reacción principal : Cu
2+
+ 2 e
-
=> Cu 97 % I
Reacción parásita : Fe
3+
+ 1 e
-
=> Fe
2+
3 % I

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5.4. Aspectos termodinámicos



Los aspectos termodinámicos de los PROCESOS ELECTROMETALURGICOS
están basados en la TERMODINAMICA ELECTROQUIMICA que estudia los
procesos de electrodo en equilibrio y cuyas conclusiones más importantes,
relacionadas con los procesos de electroobtención y electrorefinación de metales,
se resumen en la escala normal de potenciales, la ley de Nernst (capitulo 2.2) y en
los diagramas de equilibrios potencial - pH (diagramas de Pourbay, capitulo 2.3).



5.4.1. Potencial de electrodo


Se llama electrodo, el sistema bi-fásico constituido por un conductor electrónico
(metal o semiconductor) sumergido en un conductor ionico (electrolito), como se
muestra en la figura 5.3.

Cuando no hay corriente, se crea una doble capa eléctrica en la interface
electrodo/solución. Entre el conductor electrónico y el conductor ionico se
establece una diferencia de potencial Au, que es una manifestación del equilibrio
entre el metal en el electrodo y sus iones en solución :


Au = u
metal
-u
solución



Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que sólo se
puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y
reproducible, llamado potencial absoluto de referencia, Au
ref
.

Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial del electrodo, la
diferencia de potenciales absolutos de este electrodo y del electrodo de referencia
:

E = u
metal
-u
ref
= Au -Au
ref





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Figura 5.3 : Doble capa eléctrica en la interfase entre el electrodo
y la solución.

Figura 5.4 : Reacción
entre el fierro (II) y el
cerio (iV), y voltaje
absoluto en cada
punto de la celda.

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5.4.2. Electrodos de referencia


El electrodo de referencia utilizado para todos los cálculos termodinámicos es el
electrodo normal a hidrogeno, constituido por un electrodo de Pt sobre la cual se
produce un despredimiento de hidrógeno, en medio ácido ....

Por convención, el ENH tiene un potencial E = 0.

- ENH H+/H2 E = 0 mV

Sin embargo, en los laboratorios, se usan otros electrodos de referencia de
utilización más fácil y que tiene un potencial fijo respecto al ENH :

- ECS Hg... E = ...
- Plata Ag/AgCl/Cl
-
E = 208 mV


En la práctica, no se habla de AE, pero del
potencial que tiene un electrodo con respecto a
una cierta referencia.

Por ejemplo, E°Cu/Cu
2+


= 340 mV con respecto a ENH
= 132 mV con respecto a Ag/AgCl/Cl
-





5.4.3. Escala normal de potenciales


Para construir la escala normal de potenciales de electrodos, se tomó por
convención el electrodo normal de hidrógeno como referencia. Se midió entonces ,
en condiciones experimentales estándar ([iones] =1M, T = 298 K, P= 1 atm) el
potencial de electrodo E°, de todos los electrodos metálicos y no metálicos (Figura
5.5).


E (mV)
E° Cu/Cu
2+
E
ref
Ag/AgCl/Cl
-
EN
340
208
0
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114



Figura 5.5 : Escala normal de potenciales.
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115
5.5. Aspectos cinéticos



Los aspectos cinéticos de los procesos electrometalurgicos están basados en la
CINETICA ELECTROQUIMICA que estudia los procesos de electrodos cuando
éstos se encuentran fuera del equilibrio; es decir cuando a través del electrodo
circula una corriente I.


5.5.1. Densidad de corriente


Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de electrodo.


S
I
i =


i : densidad de corriente (A/m
2
)
I : corriente que pasa por el electrodo (A)
S : superficie del electrodo (m
2
)


La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reacción que se
produce sobre el electrodo (ver ley de Faraday).

=> En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la velocidad
de la reacción.



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116
5.5.2. Curva de polarización
Figura 5.6ª : Montaje potenciostático utilizado para el trazado de
curvas de polarización.


Cuando circula una corriente I a través del electrodo, el potencial del electrodo E
depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relación
E = f(I), llamada curva de polarización ( Figura 5.6):

Reacción anódica
red. => ox. + e
Reacción catódica
ox. + e => red.
E (mV)
I (mA)
E
termodinámico
= E
th
i(E)
E
Sobrepotencial
catodico
medido
medido
q
Equilibrio electroquímico

Figura 5.6 : Curva de polarización de un electrodo.


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117
En consecuencia, el paso de corriente I, o mejor el paso de la densidad de
corriente i, modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial
termodinámico, E
th
(dado por la formula de Nernst) en un valor denominado
sobrepotencial, q dado por :


q(i) = E(i) - E
th



q depende de i (figura 5.6).


Se llama potencial de abandono E
i=0
al potencial que tiene un electrodo cuando la
corriente es nula. E
i=0
es igual a E
th
solamente si el electrodo participa en una
reacción bien definida ( ej. : depositación y disolución del cobre); sino E
i=0
y E
th

son diferentes ( ej. : desprendimiento de oxigeno sobre ánodo de plomo o
medición del Eh sobre electrodo de platino).

Se llama polarización t, la diferencia entre el potencial del electrodo cuando pasa
una cierta corriente y el potencial al abandono :


t(i) = E(i) - E
i=0


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118



Figura 5.7 : Curvas de polarización del cobre y del zinc en medio
sulfato, para explicar el funcionamento de la pila recargable de
Daniell (ver fig. 5.2). (La curva del Zn se presenta al revés de der.
a iz.)
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119





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120


5.5.3. Ley de Tafel


La ley de Tafel (1905) es una ecuación empírica que describe las curvas de
polarización.







Figura 5.10 : Curvas de Tafel (Coordenadas lineales).
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121
5.5.4. Mecanismos de la reacción de electrodo


Las reacciones de electrodos se caracterizan por realizarse en una interfase sólido
/ acuoso donde se intercambia materia y cargas eléctricas. La velocidad de una
reacción de electrodo depende esencialmente de dos procesos básicos o etapas
del mecanismo de la reacción :

+ Transporte de especies reactantes desde el seno del electrolito hacia la
superficie del electrodo.
+ Transferencia o entrega de electrones en la superficie del electrodo.

La etapa más lenta determina la cinética de la reacción y se denomina etapa
controlante.


5.5.5. Régimen de difusión pura


En esta situación, la etapa lenta es el transporte de la especie reactante por la
capa limite adyacente al electrodo (control por difusión). La concentración de
reactante en el sitio mismo de reacción es cercana a cero, y la velocidad de la
reacción va a depender de la rapidez con que se acerque el reactante al sitio de
reacción, lo que esta determinado por el transporte por difusión según la ley de
Fick :


i : densidad de corriente límite ( cuando se impone un
potencial muy grande a la celda de electrólisis)
D : coeficiente de difusión
C : concentración del ion en solución
o : espesor de la capa limite

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122
5.5.6. Régimen puro de transferencia electroquímica
(o régimen de activación)

En esta situación, la velocidad de la reacción catódica está controlada por
transferencia de carga, o sea por el consumo de los electrones o su transferencia
a los cationes que se encuentran a la superficie del cátodo.

La fórmula de Butler-Volmer expresa la ley fundamental del sobrepotencial en
régimen puro de transferencia :


ox + n e
-
<=> red

i = i
ox
+i
red
(i
ox
>0, i
red
<0)

i
ox
= nF K
ox
[red]
i
red
= -nF K
red
[ox]



Donde :
i
0
: densidad de corriente de intercambio
o,| : coeficientes de transferencia (o +| = 1)



Figura 5.11 : Corrientes parciales y corriente total en regimén de
transferencia electroquímica. Curvas de polarización.
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123
5.5.7. Régimen mixto de difusión-transferencia


Juntando las dos teorías anteriores, se obtiene la fórmula del sobrepotencial en
régimen mixto difusión-transferencia :







Figura 5.12 : Curva de polarización en régimen mixto difusión -
transferencia. Corrientes parciales i
1
y i
2
y corriente resultante i.
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124
5.6. Electroobtención de cobre
(Electrowinning)


5.6.1. Descripción del proceso


El proceso de electroobtención de cobre consiste básicamente en la
transformación electroquímica del cobre disuelto en un electrolito en cobre
metálico depositado en un cátodo, mediante la utilización de energía eléctrica
proveniente de una fuente externa. El cobre iónico (Cu
2+
) del electrolito es
depositado selectivamente sobre la superficie del cátodo y a la vez se
descompone agua en oxigeno y ácido sulfúrico en la superficie de ánodos
insolubles de plomo. Este proceso electrolítico y las reacciones involucradas se
presentan esquemáticamente en la figura 5.13 . Dado que el cobre es más bien un
metal noble ( E° = 0.34 V), el proceso de electroobtención es relativamente simple
y puede ser realizado sin peligro de desprendimiento de hidrogeno ( E° = 0V).



Figura 5.13 : Proceso de electroobtención de cobre.
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125

REACCION ANODICA : H
2
O => 1/2 O
2
+ 2H
+
+ 2e
- E°=1.23V

(Descomposición agua)

REACCION CATODICA : Cu
2+
+ 2e
-
=> Cu E°=0.34 V
(Precipitación de cobre) _______________________________

REACCION DE CELDA : Cu
2+
+ H
2
O => Cu + 1/2 O
2
+ 2H
+ AE°=0.89V

(Expresada en forma ionica)



Resultados del proceso electrolítico :

* Depositación del cobre en el cátodo
* Evolución de oxigeno en el ánodo
* El electrolito se enriquece en ácido y se empobrece en cobre


El proceso de EW, se lleva a cabo en una celda electrolítica, donde circula
continuamente el electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO
4
y H
2
SO
4
y que
proviene de la planta SX para el caso de nuestro interés en este curso. En la celda
ocurren reacciones electroquímicas de oxidación - reducción provocadas por la
energía eléctrica. En el cátodo el ion cúprico es reducido a cobre por los
electrones suplidos por la corriente y que vuelven dicho electrodo de polaridad
negativa. En el electrodo positivo hay un déficit de electrones, y se descompone
agua generándose oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie del ánodo y
además ácido sulfúrico, de acuerdo a la reacción neta global :


REACCION DE CELDA O GLOBAL : CuSO
4
+ H
2
O => Cu + H
2
SO
4
+ 1/2 O
2

(Expresada en forma molecular)


Como resultado de la estequiometria de la reacción anterior, por cada tonelada de
cobre depositada en los cátodos,

Se generan : 1 T Cobre metálico
1.54 T ácido sulfúrico
0.25 T oxigeno (5.6 Nm
3
)
Se descomponen : 0.28 T agua
Se consumen : 1900 - 2300 kw/h (costo : +/- 20$pesos / kw/h)


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126
El electrolito es una solución ácida de sulfato de cobre que contiene entre 30 y 50
g/l de Cu
2+
y 130 a 160 g/l de H
2
SO
4
; la temperatura de trabajo es del orden de
40 °C. En el proceso de EW, otras sustancias denominadas aditivos (sulfato de
cobalto y guarfloc) pueden ser agregadas al electrolito para mejorar los resultados
del proceso.

La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300 A/hm
2
, para tener la
producción más alta posible compatible con una buena calidad del depósito.

En cada celda, los cátodos de acero inoxidable (1 m
2
) se posicionan entre dos
ánodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 días recibiendo cobre en
sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre catódico por
cara. Los cátodos cosechados cosechados posteriormente se someten a las
operaciones de lavado, despegue de las láminas de cobre, encerado del borde
inferior y retorno a la celda.





Figura 5.14 : 1/2 curvas de polarización para la EW de cobre
(nota: E = eje x y I = eje y) .
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127
5.6.2. Composición del voltaje de celda.



AEth = Eth
anódico
- Eth
catódico



V
celda
= AEth + q
A
+ |q
c
| + RI + pérdidas

= +/- ( 0.89 + 0.6 + 0.1 + 0.4 + 0.1) V
= +/- 2.1 V

Ethanódico : Potencial termodinámico ánodo (Nernst)
Ethcatódico : Potencial termodinámico cátodo
R : Resistencia electrolito (Om
2
)
I : Densidad de corriente (A/m
2
)
Pérdidas : perdidas en los conductores externos (contacto).



5.6.3. Calidad de los cátodos producidos


La EW, como etapa final del proceso Hidrometalurgico, tiene entre sus objetivos
producir cátodos de cobre de alta pureza para maximizar los resultados
económicos de venta del producto. Los procesos LX/SX/EW han logrado un
desarrollo y potencialidad para producir cobre de alta pureza con una calidad
superior o similar al cobre electrorefinado. El cátodo “grado A” contiene más de
99.96 % Cu.

En general, los cátodos electroobtenidos producidos por medio de SX/EW
presentan bajos niveles de impurezas de baja tolerancia, como son los elementos:
arsénico (As), selenio (Se), bismuto (Bi) y antimonio (Sb). Las impurezas que más
problemas presentan son el plomo (Pb), azufre (S) y fierro (Fe). Los niveles de
estas últimas impurezas en los cátodos, están influenciadas significativamente por
la práctica operacional empleada en las plantas de electroobtención.

Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos que
obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso. El
primero es el principal constituyente del ánodo que se ubica cercano al cátodo, y
el azufre es uno de los elementos del ácido sulfúrico y de los iones sulfatos que se
encuentran disueltos en el electrolito..




Universidad de Atacama

128
La calidad química de los cátodos está ligada fuertemente a la calidad física o
apariencia presentada por el deposito; estableciéndose en la práctica operacional,
que un deposito liso, denso y coherente, presenta mejor calidad química que otro
rugoso, poroso e incoherente. Eso se debe a que, en el primer caso, la solución
que contiene iones sulfatos y partículas de plomo, no queda trampeada en
posibles huecos del depósito.


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129
5.7. Electrorefinación de cobre



5.7.1. Introducción


La ELECTROREFINACION de un metal consiste en la disolución anódica del
metal impuro y el posterior depósito catódico de este metal puro.

El proceso de refinación acuosa del cobre es el más importante, pues
prácticamente toda la producción de cobre por pirometalurgia es electrorefinada. A
menor escala, se practica también la electrorefinación de Pb, Ni, Ag, Au y otros
metales menores.

La electrorefinación de cobre tiene dos objetivos :


+ Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades electricas y mecánicas
del cobre, tales como : As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co, Ni y Pb.
+ Recuperar las impurezas valorizables, como : Au, Ag, metales del grupo del Pt
y Se.


5.7.2. Descripción del proceso


Los ánodos se moldean en la fundición y son de cobre impuro (99.4 a 99.8 % Cu)
y los cátodos son láminas de cobre puro (99.98 % Cu) u de acero inoxidable sobre
el cual se va a depositar el cobre puro.


REACCION ANODICA : Cu => Cu
2+
+ 2e
- E° = 0.34 V

(Disolución de cobre)

REACCION CATODICA : Cu
2+
+ 2e
-
=> Cu E° = 0.34V
(Precipitación de cobre) _______________________________

REACCION DE CELDA O GLOBAL : Cu => Cu AE = 0 V
(Expresada en forma ionica)

Universidad de Atacama

130

Resultados del proceso electrolítico :

* Depositación de cobre puro en el cátodo
* Disolución de cobre impuro en el ánodo
* El electrolito se enriquece en impurezas y en cobre
* Se produce un barro anódico, rico en Au y Ag


El electrolito es una solución ácida de sulfato de cobre que contiene entre 40 y 50
g/l de Cu
2+
y 180 a 200 g/l de H
2
SO
4
. La temperatura de trabajo es del orden de
60 °C y la densidad de corriente varia entre 180 y 250 A/m
2
.




Figura 5.15 : Curva de polarización para la electrorefinación de
cobre.


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131
5.7.3 Comportamiento de las impurezas




Tabla 5.1 :
Rangos de composición industrial de ánodos y cátodos de cobre.

Elemento
Ánodos
( rango de %)
Cátodos
(rango de %)
Cu 99.4 - 99.8 > 99.99
O 0.1 - 0.3 no analisado
Ni < 0.5 <0.0010
Pb < 0.1 < 0.0005
As < 0.3 < 0.0002
Sb < 0.3 < 0.0002
Se < 0.02 < 0.0002
Fe 0.002 - 0.03 0.0002 – 0.0020
Te < 0.001 < 0.0001
S 0.001 - 0.003 0.0004 - 0.0010
Bi < 0.01 < 0.0001
Ag < 0.1 0.0005 - 0.001
Au <0.005 < 0.00001



Durante el electrólisis, el cobre y los metales menos nobles que él : As, Sb, Bi, Fe,
Co, Ni, Pb, pasan desde el ánodo a la solución; mientras que los metales más
nobles como oro y plata, y los sulfuros, selenurios y teluros de cobre y plata, muy
refractarios a la disolución electroquímica, no se disuelven, decantan y pasan al
barro anódico.

El cobre es depositado sobre el cátodo; mientras que los metales menos nobles
como Fe, Ni y As permanecen en la solución. Un circuito de purificación del
electrolito permite eliminar estos elementos y evitar así que su concentración
aumente en solución con el tiempo. El electrolito circula en circuito cerrado en la
planta de electrorefinación.



Ánodo :

cobre : Cu => Cu
2+
+ 2e
-

- nobles : Fe => Fe
2+
+ 2e
-

+nobles : Au <=> Au sólido que decanta al fondo de la celda.


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132
Cátodo :

cobre : Cu
2+
+2e
-
=> Cu
-nobles : Fe
2+
<=> Fe
2+
: no se depositan
+nobles : No están en solución


Además, para mejorar la calidad del depósito catódico, se agrega al electrolito
sustancias orgánicas en pequeñas cantidades, llamadas inhibidores de
cristalización, tales como : tiourea, cola y avitone.

Finalmente, como la concentración de cobre aumenta en el electrolito, debido a la
disolución química del óxido cuproso contenido en el ánodo, es necesario que una
parte del electrolito sea sometida al proceso de electroobtención para mantener la
concentración de cobre constante en solución.


Disolución química (ánodo) :

Cu
2
O + 2 H
+
=> 2 Cu
+
+ H
2
O
2 Cu
+
=> Cu
2+
+ Cu
(precipitado)
(dismutación)




5.8. Práctica industrial


5.8.1. Circuito hidráulico


La figura 5.16 muestra el circuito hidráulico de una planta de
ELECTROOBTENCIÓN DE COBRE. El electrolito rico, proveniente del proceso de
SX, se bombea a las celdas en paralelo, dónde se deposita parte del cobre
disuelto, y vuelve al proceso de SX.

El estanque de recirculación permite el mezclado del electrolito rico, proveniente
de la SX, con parte del electrolito pobre que se recicla a las celdas. Esta
recirculación permite ajustar el balance de cobre en el electrolito que sufre una
fuerte variación en la etapa de SX y muy leve en la electroobtención.

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133
En el caso de la ELECTROREFINACIÓN DE COBRE, el electrolito circula en
circuito cerrado en la planta. Solamente una pequeña parte del caudal del
electrolito pasa en un circuito de purificación para bajar el nivel en impurezas del
electrolito.



5.8.2. Circuito eléctrico


Los circuitos eléctricos de las plantas de electroobtención y electrorefinación de
cobre son similares; a pesar de que el voltaje de celda es mayor en el primer caso.

La corriente eléctrica continua proviene de un rectificador y alimenta a las celdas
en serie. A dentro de cada celda, la corriente atraviesa los electrodos en paralelo
(figura 5.16 ).

Entonces, la corriente y el potencial que debe entregar el rectificador están dados
por :


V
rectificador
= V
celda
x Número de celdas

I
rectificador
= N
c
x S
c
x I
corriente
x 2


V
celda
: Potencial entre los cátodos y los ánodos de la celda
(V)
N
c
: Número de cátodos por celda
S
c
: Superficie de cada cara de un cátodo (m
2
)
I
corriente
: Intensidad de corriente (A/m
2
)














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134

Universidad de Atacama

135


F
i
g
u
r
a

5
.
1
6

Universidad de Atacama

136



6.1. Introducción



Como lo muestra el diagrama de equilibrio Potencial – pH del sistema Au – H2O a
25 °C, representado en la figura 6.1, el oro es un metal muy noble, es decir,
difícilmente oxidable porque su dominio de estabilidad recubre todo el dominio de
estabilidad del agua.

En la naturaleza, el oro se encuentra sobretodo al estado nativo, diseminado en
rocas cuarzíferas, en vetas auríferas y en los depósitos aluvionales o placeres,
provenientes de la desagregación de estas rocas.

El oro se encuentra asociado principalmente a los minerales de plata y cobre. El
se encuentra a menudo también asociado a minerales de fierro, plomo-zinc y
sulfoarseniuros más complejos.

El contenido de oro en los minerales varía enormemente; pero, normalmente se
explota minerales que tienen una ley de entre 1 y 10 g/t.

El tratamiento de los minerales de oro se hace, en términos generales, mediante
los procesos clásicos de flotación, concentración gravitacional y cianuración (figura
6.2)

6
Cianuración de minerales
de oro.
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137
La producción mundial de oro ha sido estimada en 2010 T (1990), equivalente a
24 billones de dólares, de los cuales un 72 % (1989) se recupero por cianuración.

Figura 6.1 : Diagrama de equilibrio potencial-pH del sistema oro –
agua a 25 °C (rectas con “0” : |Ausol|=10
-0
=1Ñ; “-4” : |Ausol|=10
-4
)



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138






Figura 6.2 : Esquema simplificado de procesos clásicos de
tratamiento de minerales de oro.


MINERAL
Cu, Au, Ag,
polimetálicos
Au, Ag Au grueso
FLOTACION
FUSION
CONCENTRACION
GRAVITACIONAL
REFINACION
electrolítica Cu
CIANURACION
PRECIPITACION
O ABSORCION
Concentrado
mixto Cu Au
Barros
anódicos
Concentrado Precipitado
o cátodo
FUSION
Barra de metal
dore
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139

Los principales países productores de oro son :


País Producción (1990)
(T/año) (%)
Sud Africa 600 30
USA 300 15
URSS 280 15
Australia 210 10
Canadá 170 8
Brasil 90 4
China 90 4
Chile 60 3
Otros 210 9

Total Mundo 2010 100


Las reservas mundiales de oro han sido estimadas en 74.000 T (1990), de los
cuales Sud Africa posee alrededor del 50 %.


País Reservas
(1990)
(%)
Sud Africa 50
USA 12
URSS 12
Brasil 12
Otros 14

Total Mundo 100


En la actualidad, la mayor parte de los minerales de oro en el mundo son tratados
mediante el proceso de cianuración, en sus diferentes técnicas de lixiviación : por
agitación, en pilas, y diferentes procesos de recuperación del oro lixiviado :
precipitación con polvo de zinc o recuperación mediante carbón activado.

Nuevas tecnologías para el tratamiento de minerales de oro, llamados
“refractarios”, se han desarrollado o están en estado experimental, pilotaje, o ya se
encuentran en aplicación industrial. Entre éstas, se encuentran los procesos
biohidrometalúrgicos aplicados al oro.

Universidad de Atacama

140
6.2 Reacciones de la cianuración



6.2.1 Aspectos termodinámicos



La reacción de disolución del oro por el cianuro, conocida como la ecuación de
Elsner (1850), es :


4 Au + 8 CN
-
+ O
2
+ 2 H
2
O 4 Au(CN)
2
-
+ 4 OH
-





Es la resultante de 2 reacciones electroquímicas que se producen
simultáneamente.


a) La reacción de oxidación del oro en medio cianuro, que se produce en un sitio
anódico, de polaridad negativa :


Au + 2 CN
-
=> Au(CN)
2
-
+ e
-
E° = -0.6 V


b) La reacción de reducción del oxígeno disuelto en la solución, que se produce en
un sitio catódico, cuya polaridad es positiva :


O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
=> 4 OH
-
E° = 0.4 V


Universidad de Atacama

141





Figura 6.3 : Esquema de disolución del oro en medio cianuro


Au SOLUCION
O2
O2 + 2 H2O + 4 e
-
=> 4 OH
-
OH
-
Zona catódica
e
-
Zona anódica
Au(CN)2
-
Au + 2 CN
-
=> Au(CN)2
-
+ e
-
CN
-
Universidad de Atacama

142
Desde el punto de vista termodinámico, y tal como se representa en la figura 6.4,
la reacción de disolución del oro se realizará si el potencial de reducción del
oxígeno disuelto, E
red
, es superior al potencial de oxidación del oro, E
ox
.






Figura 6.4 : Potencial de
las reacciones parciales de
disolución del oro.





Cátodo (+) :

O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
=> 4 OH
-


E° = 0.4 V

4
2
log
4
06 . 0
4 . 0
÷
+ =
OH
P
E
O
red



Anodo(-) :

Au + 2 CN
-
=> Au(CN)
2
-
+ e
-


E° = -0.6 V

2
2
) (
log 06 . 0 6 . 0
÷
÷
+ ÷ =
CN
CN Au
E
ox

E
red
E
ox
O
2
OH
-
Au(CN)
2
-
Au
Universidad de Atacama

143
Como se necesita que E
red
> E
ox
, se obtiene :



4
2
log
4
06 . 0
4 . 0
÷
+
OH
P
O
>
2
2
) (
log 06 . 0 6 . 0
÷
÷
+ ÷
CN
CN Au


17
) (
log
2
4
2
2
÷ >
÷ ÷
÷
CN Au OH
CN P
O



De lo anterior, se deduce que las mejores condiciones termodinámicas para
disolver el oro son :

a) Presión parcial de oxígeno elevada
b) Concentración de cianuro elevada
c) Concentración de iones OH
-
baja (pH moderamente alcalino)
Sin embargo, las condiciones industriales de cianuración son :

a) Presión parcial de oxígeno constante (0.21 atm)
b) Concentración de cianuro baja
c) pH elevado

Estas dos últimas condiciones son para evitar la hidrólisis del cianuro y su
posterior volatilización, según la reacción :


CN
-
+ H
2
O => HCN + OH
-



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144


Figura 6.5 : Diagrama Eh-pH del sistema cianuro – agua y
diagrama del equilibrio CN
-
/HCN ( pKa = 9.3). Note que el cianuro
es termodinamicamente instable en agua, pero su oxidación a
CNO
-
es muy lenta, por lo que puede existir en agua.


La figura 5 muestra la curva de equilibrio ácido-base del cianuro, correspondiente
a la reacción :

HCN => CN
-
+ H
+
(pKa = 9.3)

Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solución y evitar la
formación del ácido cianhídrico, veneno mortal y volátil, es necesario trabajar a un
valor de pH igual o superior a 11.




Universidad de Atacama

145



Figura 6.6 : Diagrama de Pourbaix del sistema oro – cianuro –
agua a 25°C.


Universidad de Atacama

146
6.2.3 Aspectos cinéticos


Los aspectos cinéticos de la disolución del oro en medio cianuro, pueden ser
examinados con la ayuda de las curvas de polarización de los sistemas
electroquímicos involucrados, representados en la figura 7.




Figura 6.7 : Interpretación de la cinética de cianuración de oro por
el intermedio de las curvas de polarización.


Por lo tanto, cuando la concentración de cianuro es suficiente (10
-2
M), la
velocidad de disolución del oro, es controlada por la difusión del oxígeno disuelto
hacía la partícula de oro. De esta manera todas las condiciones que permitan
acelerar o catalizar la reacción de reducción del oxígeno disuelto sobre el oro,
tales como : agitación, temperatura, pH, etc., son muy favorables para la
disolución del oro contenido en el mineral.

E
i
Universidad de Atacama

147
6.2.4 Práctica de la cianuración


Debido a la gran variedad de minerales de oro, existe una multitud de formas de
poner en práctica la cianuración de minerales de oro, en combinaciones con otros
procesos tales como concentración gravimétrica, flotación, amalgamación,
preoxidación, etc.

Hay tres tipos de minerales :

Free millling : Muy aptos a la cianuración
Complejos : Necesitan pretratamientos y/o operación especiales
Refractarios : Imposibles o muy difíciles de cianurar


Tabla 6.1 : Comparación entre la cianuración por agitación y
cianuración en pilas (valores típicos)

CIANURACION
POR AGITACION
CIANURACION
EN PILAS
Tipos de minerales Varios Oro asequible a las soluciones
sin moler
Granulometría mineral 80 % < 150 a 45 µm 1”
pH 9.5 a 11.5 9.5 a 11.5 (CaO)
concentración NaCN <1 g/l < 0.3 g/l
Oxígeno burbujas aireación natural
tiempo de cianuración horas – días meses
Etapas complementarias Lavado por decantación en
contracorriente
Decantación de los sólidos
Aglomeración
Costo alto bajo
Recuperación de oro 70 –90 % 50 – 80 %
Procesos de recuperación de
oro asociados
Merryll-Crowe
Carbón activado
Carbón en pulpa (CIP)
Resina en pulpa (RIP)
Carbón en lixiviación (CIL)
Resina en lix. (RIL)

Merryll-Crowe
Carbón activado





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148
6.3 Purificación y concentración de la
solución


Desde los años 80, la adsorción sobre carbono activado es un proceso
universalmente empleado para obtener una solución más pura y concentrada de
oro, de forma similar a la SX en lixiviación de cobre. El oro se absorbe sobre el
carbono a partir de una solución diluida, y se hace su elución en una solución
mucho más concentrada y pura antes de precipitarlo.

En algunas plantas, no se hace esta etapa de purificación - concentración, y se
realiza la cementación de oro con zinc directamente a partir de la solución diluida.



6.3.1 Propiedades del carbón activado



El carbón activado, se fabrica calentando materiales orgánicos (carbón, madera,
cáscaras de coco, etc.) hasta temperaturas de 700-1000 °C en una atmósfera
controlada, de vapor de agua, dioxido de carbono y/o oxígeno.

De estructura grafítica, tiene una superficie específica extremadamente grande (>
1000 m
2
/g) debido a una estructura íntimamente porosa.

Los poros pueden ser clasificados según su tamaño característico :

Macroporos x > 100-200 nm
Mesoporos 1.6 < x < 100-200 nm
Microporos x < 1.6 nm

Las propiedades más importantes del carbón activado son : la capacidad de
adsorción, la velocidad de adsorción, la dureza y resistencia a la abrasión, la
características de reactivación y el tamaño.

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149
Por su gran superficie específica y sus características químicas, el carbón activado
es capaz de adsorber al oro presente en solución, según mecanismos diversos,
pero en los cuales predominaría la adsorción en asociación con un catión metálico
tal como el Ca
2+
:


M
n+
+ n Au(CN)
2
-
M
n+
[Au(CN)
2
-
]
n
(adsorbido)



FENOMENO DE ADSORCION : Se define como la adhesión de sustancias
disueltas en la superficie de sólidos, con los cuales se hallan en contacto. La
adsorción puede deberse a causas físicas (fuerzas coulómbicas, hidrofobicidad,
etc.). También puede ocurrir adsorción química, la que se manifiesta a través de
una interacción química con las moléculas de la superficie del sólido.


Otras aplicaciones del carbón activado en metalurgia extractiva :


Adsorción de reactivos de flotación
Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solución (reductor).
Por ejemplo para no degradar el HS
-
y S
2-
en flotación
Catalizador, por ejemplo de la reducción del Fe
+3
con SO
2
.
Eliminación de contaminantes orgánicos en soluciones de SX, aguas,
etc.
Adsorción de iones metálicos : complejos Au(CN)
2
-
y Ag(CN)
2
2-
, U,
metales pesados en aguas, ...


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150
6.3.2 Capacidad de adsorción del carbón activado



Aunque existe varios procedimientos para medir la capacidad de adsorción del
carbón activado ( número yodo, ...), lo más apropiado es el que determina un valor
(K) de manera empírica para la evaluación de carbones activados para adsorción
de oro. Este valor se obtiene poniendo en contacto distintas cantidades de carbón
activado con una solución estándar de cianuro de oro con tampón de boro durante
un cierto tiempo. Los resultados se gráfican como isoterma de Freundlich (figura
6.8) y el valor de K es interpolado como el contenido de oro del carbón en
equilibrio con una solución residual de concentración de 1 mg/l oro.


Figura 6.8 : Isoterma de adsorción de oro sobre carbón al
equilibrio (T y pH estándar). Es una simplificación de la isoterma
de adsorción de Langmuir (1916).



6.3.3 Cinética



La velocidad inicial de adsorción de cianuro de oro sobre el carbón activado es
elevada, ya que la adsorción tiene lugar en los sitios más asequibles en los
Universidad de Atacama

151
macroporos y probablemente, mesoporos., pero la cinética se hace más lenta a
medida que se aproxima a las condiciones de equilibrio (figura ). En esas
condiciones, la velocidad de adsorción es controlada por el transporte de masa del
Au(CN)
2
-
a través de la capa límite hacia la superficie del carbón activado.

Sin embargo, cuando se ocuparon todos los sitios fácilmente asequibles, se
establece un seudo - equilibrio, debajo del cual la adsorción tiene que tener lugar
en los microporos. Esto requiere de la difusión del cianuro de oro a lo largo de los
poros en la estructura del carbón, típicamente un proceso mucho más lento debido
a la longitud y tortuosidad de los poros.


Figura 6.9 : Ejemplo de cinética de adsorción de oro sobre carbón
activado.


La velocidad de adsorción puede ser descrita por una ecuación de primer orden :


log C
t
= m . t + log C
0


C
t
: Concentración de oro al tiempo t
C
0
: Concentración de oro al tiempo inicial
m : Constante de velocidad
Time (h)
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152
6.3.4 Selectividad


El carbón activado es altamente selectivo para la adsorción de Au y Ag en vez de
otros metales, con la notable excepción del mercurio. El orden de preferencia para
varios complejos de metales se indica a continuación :

Au(CN)
2
-
> Hg(CN)
2
> Ag(CN)
2
-
> Cu(CN)
3
2-
> ZN(CN)
4
2-
> Ni(CN)
4
2-
> Fe(CN)
6
4-





6.3.5 Factores afectando la adsorción


Factores físicos


Variable Efecto
Tipo de carbón
activado
Varios
Tamaño de las
partículas de carbón
Un tamaño mayor disminuye la velocidad de adsorción, por lo menos
durante la primera etapa.
Agitación Una agitación más fuerte aumenta la velocidad de adsorción, porque la
mayoría de los sistemas industriales son operados solamente hasta el
seudo - equilibrio.
Densidad de pulpa Disminuye la cinética


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153
Factores químicos

Variable Efecto
Temperatura La adsorción de oro sobre carbón activado es exotérmica, un aumento en
temperatura disminuye la capacidad de carga, lo que explica el fenómeno
de desorción a temperatura más alta.
Al contrario, favorece la cinética.
Concentración de oro Aumenta la cinética y la capacidad de carga
Concentración de
cianuro
Disminuye la cinética y la capacidad de carga
pH solución En el rango 9 – 11, tiene poco efecto
Fuerza iónica Aumenta la cinética y la capacidad de carga
Concentración de
otros metales
Si hay otros metales que compiten por los sitios activos, eso disminuye la
cinética y la capacidad de carga para el oro
Deterioro del carbón El deterioro, o envenenamiento, del carbón por adsorción, precipitación o
bloqueo físico de otra especie en solución, pueden tener un efecto muy
grave sobre la eficiencia de adsorción




Figura 6.10 : Isotermas de adsorción a distintas temperaturas
(Condiciones experimentales : 50 ml solución, 0.25 g carbón, 2.8
g/l CaCl
2
, 0.5 g/l KCN)

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154

6.3.6 Elución


El carbón activado previamente cargado con oro y otros metales en el proceso de
adsorción debe ser sometido a una etapa de elución para desorber los metales del
carbón. Eso produce un volumen pequeño de solución con alta concentración en
oro, adecuada para su posterior recuperación, y permite al carbón ser reciclado
hacia el circuito de adsorción.

El proceso de desorción ocupa al revés el mismo fenómeno que el proceso de
adsorción, y factores que inhiben la adsorción van a favorecer la desorción

M
n+
[Au(CN)
2
-
]
n
(adsorbido) M
n+
+ n Au(CN)
2
-



En la practica, generalmente la elución se realiza poniendo el carbón en una
columna en contacto con un flujo acendiente de una solución caliente y con alta
concentración en cianuro.


Variable Efecto
Temperatura Es el factor más importante; la velocidad de elución a 180 °C es 8 veces
mayor a la velocidad de elución a 90 °C.
Concentración de
cianuro
Favorece la desorción, porque los iones CN

compiten con el oro para los
sitios de adsorción
Fuerza iónica Debe ser la más baja posible. Por ejemplo, es posible desorber el oro con
agua desionizada pura.
pH Un pH alto favorece la desorción, porque los iones OH

compiten con el
oro para los sitios de adsorción
Solventes orgánicos Efecto positivo porque aumentan la actividad de otras especies iónicas en
solución, como el CN

Concentración de oro
en la solución
Disminuye la velocidad y eficiencia de la elución
Otros metales La elución de Cu, Ag y Hg se hace preferencialmente al oro, lo que
posibilita eventualmente realizar una elución en dos etapas para
separarlos del oro.


Posteriormente, el carbón debe ser sometido a una etapa de limpieza química
(HCl,..) y una etapa de reactivación en un horno a 650-750 °C con vapor de agua.
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155
6.3.7 Aspectos de ingeniería


Las etapas comunes del ciclo del carbón en la mayoría de las plantas son :

Adsorción del complejo de cianuro y oro sobre el carbón activado
Lavado con agua para sacar la solución de impregnación
Desorpción (elución), generalmente con soluciones 0.2 % NaCN y 1
% NaOH a 90 °C
Lavado con ácido para sacar precipitados de CaCO
3

Lavado con agua
Secado, calentamiento a 700 °C durante 30 min en ausencia de aire
y templado
Reciclaje a la etapa de adsorción


Dos factores contribuyen a la elección del proceso de adsorción :

Las propiedades de filtración de la pulpa
La presencia de materia orgánica en el mineral

Como resultado, los siguientes procesos son utilizados :


Adsorción en columnas : Cuando la pulpa es fácil de filtrar o cuando se utiliza la
cianuración en pilas.

Carbón en pulpa (CIP) : Cuando el mineral contiene mucha arcilla. La pulpa y los
pelets de carbón son agitados en uno o varios estanques ; cuando la adsorción se
completó, el carbón, más grueso, es separado de la pulpa por tamizaje.

Carbón en lixiviación (CIL) : Cuando el mineral contiene materia orgánica sobre
la cual podría adsorberse el oro, con las consiguientes perdidas que eso
representa. El carbón se agrega directamente a la etapa de cianuración, de tal
manera que pueda adsorber el Au(CN)
2
-
en cuando se forme.


La adsorción y la elución son procesos lentos. Típicamente, es necesario 24 h
para adsorber el oro de una solución con una concentración inicial de 10 ppm Au u
50 h para la elución. Una tonelada de carbón adsorbe alrededor de 10 kg de oro.
Aproximadamente 4 litro de solución son suficientes para la elución de 1 kg de
carbón.




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156



Figura 6.11 : Proceso de adsorción en columnas (Column
process)





Figura 6.12 : Proceso de adsorción en pulpa (Carbón In Pulp, CIP
process)
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157
6.4 Recuperación de oro


La electroobtención y la cementación con zinc son los dos procesos utilizados
para la recuperación de oro metálico a partir de las soluciones concentradas
provenientes de la elución del carbón activado.

También, la cementación con zinc todavía se aplica directamente a la solución
diluida proveniente directamente de la etapa de lixiviación cuando :

a) Los minerales contienen mucha plata (Ag), la que saturaría
rápidamente el carbón activado.
b) Minerales con altos contenidos de arcillas u otras especies que
interfieren con la adsorción sobre carbón activado.
c) Operaciones a pequeña escala



6.4.1 Precipitación con zinc (proceso Merryll-Crowe)



Comportamiento anódico del zinc


El zinc se disuelve en solución según la siguiente semi-reacción para formar un
complejo estable con el cianuro :


Zn + 4 CN
-
Zn(CN)
4
2-
+ 2 e
-



E = -1.25 +0.0295 log [Zn(CN)
4
2-
] + 0.118 pCN (V)



En condiciones de baja concentración en cianuro, alta concentración en zinc y
alcalinidad, el hidróxido de zinc Zn(OH)
2
puede precipitar (figura 6.13). Este
fenómeno es muy poco deseable, porque una capa de este hidróxido puede cubrir
la superficie de zinc, causando su pasivación y impidiendo la precipitación de oro.



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158



Figura 6.13 : Diagrama de Pourbaix para el sistema Zn – H
2
O – CN
-

a 25 °C, además de algunos equilibrios entre Au - H
2
O – CN
-
. Se
visualiza que un aumento en la concentración en Zn (arriba hacia
abajo) provoca la formación de una zona de pasivación de
Zn(OH)
2


Universidad de Atacama

159
Semi - reacción catódica


La semi - reacción catódica que acompaña a la oxidación del zinc puede ser la
reducción y precipitación de oro y de los otros metales preciosos, pero también
una de todas las poco deseables reacciones parásitas, incluyendo la reducción
del agua, oxígeno y otras especies en solución.


- Reducción del oro

Au(CN)
2
-
+ e
-
Au + 2 CN
-

E = -0.60 + 0.118 log [CN
-
] + 0.059 log [Au(CN)
2
-
] (V)


La figura 6.13 muestra que en todo rango de pH, este potencial es mucho mayor al
potencial de oxidación del zinc, indicando una fuerza termodinámica importante
para la precipitación de oro.



Figura 6.14 : Representación esquemática del mecanismo de
precipitación de oro sobre partículas de zinc. Note que las semi –
reacciones anódica y catódica tienen lugar en distintos sitios.


- Reducción de otros metales : Hg , Ag, Cu, Ni, Co, ....

- Reducción de agua y oxígeno
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160

O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O
y
2 H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2 OH
-


Estás reacciones son importantes porque consumen cinc y el oxígeno hasta
sería capaz de redisolver al oro. En la práctica, el proceso Merryll-Crowe consta
de una columna de vacío, donde se deoxigena a la solución antes de la
precipitación con zinc. Sin embargo, el consumo de Zn es de 5 a 30 veces mayor
al consumo estequiométrico.


Cinética de la reacción

Las etapas de la reacción son :

(1) Transporte de masa de Au(CN)
2
-
y CN
-
hacía la superficie de zinc
(2) Adsorción de Au(CN)
2
-
sobre la superficie del Zn, con eventual formación de una especie
intermedia, AuCN.
(3) Transferencia de electrones y simultáneamente disociación de las especies de cianuro/oro
y formación del complejo de cianuro/zinc
(4) Desorción de las especies de cianuro/zinc
(5) Difusión del Zn(CN)
4
2-
hacía el seno de la solución


Figura 6.15 : Forma general de las curvas de polarización para la
precipitación de oro con zinc. Note que la curva catódica está
compuesta por tres segmentos correspondientes a tres
reacciones distintas.

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161

En condiciones industriales, la etapa limitante que determina la cinética es la
difusión de Au(CN)
2
-
, porque su concentración es muy baja. Sin embargo, como se
utiliza polvo de zinc, de muy grande superficie específica, la reacción global es
rápida.



6.4.2 Electrodepositación de oro


Semi – reacción catódica


- Reducción catódica del oro

Au(CN)
2
-
+ e
-
Au + 2 CN
-

- Reducción de otros metales : Hg , Pb, Ag, Cu, Ni, Co, ....

- Reducción de agua y oxígeno

O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O
y
2 H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2 OH
-


=> La eficiencia de corriente es baja, pero eso no tiene importancia para la
producción de oro, porque el volumen de producción es bajo.


Semi-reacción anódica


- La reacción principal es :

H
2
O O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-


- También una pequeña parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la
reacción es lenta :

CN
-
+ 2OH
-
CNO
-
+ H
2
O + 2 e
-
E° = -0.97 V




Universidad de Atacama

162
Cinética de la reacción

La electrodepositación de oro es controlada electroquímicamente hasta un
potencial del orden de –0.85 a –1.0 V, dependiendo de las propiedades de la
solución (Butler Volmer). A potencial más negativo, la velocidad de depositación
es controlada por la difusión de Au(CN)
2
-
hacia el cátodo (figura ).

Generalmente, la celdas operan con concentraciones bajas de oro, a un voltaje
dónde la etapa limitante es la difusión de Au(CN)
2
-
, pero no demasiado bajo para
minimizar las reacciones parásitas como la producción de H
2
.



Configuración de las celdas de EW


Generalmente, los ánodos son placas de acero inoxidable perforadas, mientras
que los cátodos son de birutilla de fierro, para maximizar la superficie catódica, ya
que la etapa controlante es la difusión de cianuro de oro.

La recuperación de oro varia entre 60 y 99 % según el tiempo del ciclo de
electrodepositación.

Universidad de Atacama

163
6.6 Procesos industriales de la cianuración





Figura 6.16 : Esquema simplificado de las alternativas para
procesos de cianuración.

Mineral
MOLIENDA
FINA
CHANCADO
GRUESO
LIXIVIACION
POR
AGITACION
LIXIVIACION
EN
PILAS
Solución
ADSORCION
CARBON
ACTIVADO
CEMENTACION
CON
ZINC
ELUCION,
CEMENT.
O EW
FUSION
Barra de doré
Universidad de Atacama

164
6.6.1 Ejemplo : Planta East Driefontein (1973)


Figura 6.17 : Diagrama de flujo de la planta East Driefontein (1973)

Mineralogía : Conglomerado del Witwatersrand – cuarzo. Partículas finas de oro nativo y electrum
en ganga silicea, pero con presencia de un poco de pirotita.

Producción : 8000 tpd Ley mineral : 8 g/t Recuperación oro : 98.5 %

Molienda : 78 % < 75 µm Pre-oxidación de la pirotita : 10 h a pH 11

[NaCN] : 0.25 g/l Tiempo residencia : 40 h
Universidad de Atacama

165
6.7 Caso de aplicación industrial :
cianuración en pilas de relaves de oro


Se muestran a modo de ejemplo los resultados de operación industrial de una
pequeña planta de cianuración de relaves de oro, provenientes de antiguas faenas
de flotación.

El relave contiene 5 g/T de oro y 0.4 % de cobre; tiene una granulometría de 80 %
-200# y está compuesto de una mezcla de minerales de fierro y cobre, con sílice y
arcillas como ganga. El oro se encuentra al estado libre y en partículas muy finas,
inferiores a 50 micrones.

La planta tiene una capacidad de tratamiento de 200 T/día, y las reservas de
relaves son del orden de 100.000 toneladas; por lo tanto el funcionamiento
previsto para esta planta es de 11½ años.

El proceso de tratamiento, estudiado y puesto a punto en la Universidad de
Atacama, se muestra en la figura 9.

Las condiciones de operación y los resultados obtenidos fueron los siguientes
(1980) :

Capacidad de tratamiento : 200 T/día
Consumos :
cianuro de sodio : 3 kg/T
cal : 15 kg/T
cemento : 15 kg/T
Tasa de riego : 10 l/h/m
2
Concentración de NaCN : 1 g/l
pH : 11
Consumo de zinc : 80 g/g de oro
Recuperación de oro : 60 %, o sea 3 g/T relaves
Pureza barra de oro : 97 % Au


El balance económico fue el siguiente :

Total gasto : 25 US$/T relave
Total ingreso : 36 US$/T relave
Utilidad : 11 US$/T relave

Utilidad total del proyecto : US$ 1.100.000
Universidad de Atacama

166

Figura 6.18 : Proceso de cianuración de relaves de flotación
Universidad de Atacama

167

7.1. Introducción

(1) Esteban M. Domic M., " Revisión de los mas Recientes Proyectos Chilenos de
Lixiviación de Cobre ", V° Encuentro Minero de Tarapaca, pp 293-307, Universidad
Arturo Prat, Iquique, 1995.
(2) " Plantas y Proyectos LIX-SX-EW en Chile ", Minería Chilena N°171, pp 13-23,
Septiembre 1995.

7.2. Fundamentos termodinamicos

(1) G. Cáceres, " Hidrometalurgia y Electrometalurgia ", Curso de capacitación,
Universidad de Atacama, Copiapó, 1992.
(2) F. Habashi, " A Textbook of Hydrometallurgy ", Metallurgie Extractive Quebec, 1993.
(3) A. Reghezza I., " Fisico-Química de la Hidrometalurgia ", Universidad de Concepción,
Concepción, 1987.
(5) S. Zumdahl, " Chemistry ", D.C. Heath and Company, Lexington, Massachusetts,
1993.






7
Bibliografía
Universidad de Atacama

168

7.3. Lixiviación

(1) Martin Col & al (RAHCO), " Manejo de Materiales en Proyectos de Lixiviación ",
Minería Chilena N°191, pp 109-123, Mayo 1997.
(2) Marcos Gonzalez, " Curado-Aglomeración-Lixiviación ", Curso de capacitación,
Universidad de Atacama, Copiapó, 1994.
(3) John Marsden & Lain House, " The Chemistry of Gold Extraction ", Ellis Horwood
Limited, 1992.
(4) Paul E. Queneau & al, " Hydrometallurgy - a short course ", TMS-AIME Continuing
Education Committee.
(5) Andrés Reghezza, " Aspectos Tecnologicos de la Lixiviación ", Universidad de
Concepción, Concepción, 1987.
(6) Gabriel Zárate, " Beneficio de Minerales de Cobre ", in Minería Chilena N°159, pp 37-
57, Septiembre 1994.
(7) " Minería Química ", Instituto Tecnológico Geominero de España ITGE, 1994.

7.4. Purificacion de soluciones

(1) Juan Astudillo, " Extracción por Solventes ", Curso de Capacitación, Universidad de
Atacama, Copiapó, 1994.
(2) Germán Cáceres A., " Extracción por Solventes y Electro-obtención ", curso de
capacitación para operadores, Universidad de Atacama, Copiapó, 1996.
(3) C. Ek, " Metallurgie des Metaux autres que le Fer ", Université de Liege, 1975.
(4) Denis Goffaux, " Procesamiento de Minerales - secunda parte : Metalurgia ",
Universidad de Atacama, Copiapó, 1993.
(5) Gary A. Kordosky, " The Chemistry of Metals Recovery Using LIX Reagents ", Mineral
Industry Division Red Book, Henkel Corporation, Tucson, 1990.
(6) Paul E. Queneau & al, " Hydrometallurgy - a short course ", TMS-AIME Continuing
Education Committee.
(7) Andrés Reghezza I., " Fundamentos y Aplicaciones de Extracción por Solventes ",
Universidad de Concepción, Concepción, 1987.
(8) Andrés Reghezza, " Precipitación de Soluciones ", Universidad de Concepción,
Concepción, 1987.
(9) Gabriel Zárate, " Beneficio de Minerales de Cobre ", in Minería Chilena N°159, pp 37-
57, Septiembre 1994.
(10) " Seminario y Capacitación a Nivel de Laboratorio Hidrometalurgico en Extracción por
Solventes y Reactivos LIX ", Harting S.A., Santiago, 1996.




Universidad de Atacama

169
7.5. Electroobtención - Electrorefinación

(1) Alonso Arenas, " Electroobtención de Cobre ", Curso, Universidad Católica del Norte,
Antofagasta, 1995.
(2) Germán Cáceres & Hugo Carcamo, " Electrometalurgia ", Curso de capacitación,
Universidad de Atacama, Copiapó, 1988.
(3) G. Cáceres, " Hidrometalurgia y Electrometalurgia ", Curso de capacitación,
Universidad de Atacama, Copiapó, 1992.
(4) Germán Cáceres, " Electroobtención ", Curso de capacitación, Universidad de
Atacama, Copiapó, 1994.
(5) Jaime Izquierdo L., " Electroobtención de Cobre (EW) ", Mining edición Español, pp
27-29, abril 1997.
(6) Terkel Rosenquist, " Fundamentos de Metalurgia Extractiva ", ed. Limusa, México,
1987.
(7) Zbigniew Szczygiel Jordens, " Metalurgia No Ferrosa ", ed. Limusa, México, 1984.



7.6. Cianuración de Minerales de Oro

(1) Germán Cáceres, " Cianuración de Minerales de Oro ", Seminario presentado en la
Universidad de Chile, Santiago, 1993.
(2) G. Cáceres, W. Silva & D. Guzman, " Fundamentos de cianuración y Precipitación de
oro y plata ", Curso de capacitación, Universidad de Atacama, Copiapó, 1989.
(3) John Marsden & Lain House, " The Chemistry of Gold Extraction ", Ellis Horwood
Limited, 1992.
(4) D van Zyl, I. Hutchinson & J. Kiel Editors, " Introduction to Evaluation, Design and
Operation of Precious Metal Heap Leaching Projects, Society of Mining Engineers,
Littleton, Colorado, 1988.