UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE FARMACIA

OBTENCION Y ELUCIDACION ESTRUCTURAL DE SUSTANCIAS BIOACTIVAS (2018863).

Segundo Examen Parcial

Nombre: JUAN PABLO ARIAS Firma:

Código de honestidad académica. Me comprometo a responder este examen de forma

individual, sin ayuda y sin comunicación con mis compañeros o de alguien mas.
Entiendo que yo soy la única persona que sabrá si estoy respondiendo éticamente el
examen y sobre mi conciencia recaerá mi comportamiento. Aceptando este código de
honestidad, decido ser ético al contestarlo pues reflejará mi comportamiento como
profesional.

Punto 2.
Con base en la información derivada de los espectros proporcionados, responda
las siguientes preguntas:

a. Explique de manera concisa la información estructural que le permite obtener

cada técnica espectroscópica de RMN en 2D, empleada para la obtención de los
espectros proporcionados.

TIPO HOMO NUCLEAR

 H: 1H-1H COSY: Me da una correlación de manera vecinal (2 enlaces de

distancia) y geminal (3 enlaces de distancia) entre hidrógenos.

TIPO HETERO NUCLEAR

 HETCOR: Me da una correlación de un enlace distancia C-H.

 HMQC: Versión moderna del HETCOR, Me da una correlación de 1 enlace
distancia C-H. A diferencia del HETCOR en esta técnica se obtiene una alta
sensibilidad detectado por Carbonos.
 HMBC: correlación de 2 y 3 enlaces de distancia entre C-H.
H  2 Enlaces del C.
3 Enlaces del C.

b. Elucide la estructura del compuesto A. Para ello, justifique su respuesta mediante la

serie de tablas que se colocan al final del documento donde:
1) consigne y asigne la información derivada de los espectros de IR (Tabla 1);

1700

CH(CH3)2 Para - di sustituido

-CH=O

1600 -1800 C=C

C=O
C=N
1300-1500 CH2 δ
CH3δ
sy: CH(CH3)2 de igual intensidad
1700 Carbonilo: R-C=O-R
1700-2000 sobre tonos
2800 - 2900 -COOH Acido
1175-1140 CH(CH3)2 Doblete
-( CH3) Dimetil
1600-2000 CHδ C−C γ

860 - 760
2000-1600
δ C−C γ
900 - 840
CH
1400 Esqueleticos y sobretonos (1700 – 200)
Tabla 1. Datos de IR compuesto A.

2) Consigne y asigne en su totalidad los valores de desplazamiento químico para todos

los átomos de hidrogeno y carbono que conforman la molécula. Asimismo, anote en
la tabla todas las correlaciones homonucleares y heteronucleares que le permitieron
elucidar inequívocamente la estructura (Tabla 2).

δH COS HMBC
Posició δ
(multiplicidad, Y H→C
n integración) C
H→
H
H
10 NA 141 No ha Hidrógenos 13C: señal de 141 (13)
en esta posición. 1H: Señal de 3,7 y 1,5 (4,5,6)
1y3 Señal 1,0: Doblete- 22 CH3 de la posición 13C: señal de 22 (1,3)
6H 1 y 3, se acopla con 1H: Señal de 1, 2,5 y 4
los grupos CH de (1,2,3,4)
las posiciones 2
 11,9 Señal 7.2: doblete, 137 Falta información 13C: señal de 137 y 141
doblete – 1H en el espectro de (9,11)
COSY para la parte 1H: Señal de 1,5 ; 2,5 y 3,7
aromática. (4,5,6)
13 Señal en 12: H del 181 No ha Hidrógenos 13C: señal de 180 (9,11)
OH PERTENECIENTE en esta posición. 1H: Señal de 1,5; 2,5 y 3,7
AL ÁCIDO. (5,6)
Singlete, 1H;
7 NA 127 No ha Hidrógenos 13C: señal de 127, 129, 137,
en esta posición. 141 (7,8,911,12)
1H: Señal de 7,5 (7,8,911,12)
1H: Señal de 2,5 y 3,7 (5 y 4)
5 Señal 3.7: multiplete 45 CH de la posición 13C: señal de 45 (5 y 4)
– 3H 5(señal 3,9), se 1H: Señal de 11 y 52 (5,
acopla con el grupo 4,3,2,1)
CH3 de la posición
6(señal de 7,5 y 13C: señal de 45 (5 y 4)
1,5). 1H: Señal de 7,5 (8,9,11,12)
6 Señal 1,5: doblete – 18 CH3 de la posición 6 13C: señal de 18 (6)
3H (señal 1,5), se 1H: Señal de 1,5 y 3,7
acopla con el grupo
CH de la posición 5
(señal de 3,5).
2 Señal 2,0: multiplete 30 CH de la posición 2 13C: señal de 30 (2)
– 1H (señal 2,0), se 1H: Señal de 12,5 y 1(2,4)
acopla con los
grupos CH3 de las
posiciones 1 y 3.
Señal de (2,5; 2,0 y
1,0)
12, 8 Señal 7.2: doblete, 129 Falta información 13C: señal de 137, 141 (9,11)
doblete – 1H en el espectro 1H: Señal de 1,5 ; 2,5 y 3,7
COSY para la parte (4,5,6)
aromática.
4 Señal 2,5: doblete – 45 CH2 de la posición 13C: señal de 45 (5 y 4)
2H 4 (señal de 2,5), se 1H: Señal de 11 y 52 (5,
acopla con el grupo 4,3,2,1)
CH3 de las
posiciones 3.(señal 13C: señal de 45 (5 y 4)
de 1,0 ; 2,0 ; 2,5 y 1H: Señal de 7,5 (8,9,11,12)
7,4)
Tabla 2. Asignación de señales en Resonancia Magnética Nuclear

c. Dibuje la estructura química del compuesto A y sobre está con colores diferentes,
indique los valores de desplazamiento químico para sus H y C.
 POSIBLES ESTRUCTURAS
Estructura 1 Estructura 2: Estructura 3: seleccionada
por la información del RMN 1H
y 13C
d. Dibuje la estructura química del compuesto A y sobre está indique mediante flechas de
colores, las correlaciones hetero nucleares observadas en RMN 2D.

Correlación
1H del 2C
con 2H del
4C

Los grupos CH3

de la posición 1 y
3, se acoplan con
el grupo CH de la
posición 2
 6

2 1,3
5
4

11,12,8,9
 Ion base
Ion
Molecular
13C: señal en 22 (1,3) [M.+]
1H: señal en 4,2 y 5,1 (2,4,1,3)

13C: señal en 30 (2)

1H: señal en 1 y 2,5 (2,4)
13C: señal en 45 (5,4)
1H: (9,7) 13C: señal en 45
(5,4)
1H: señal en 11,5
y 2 (5,4, 2,3,1 )

13C: señal en 127, 129 (7, 12) ;

1H: señal en 3,7 y 2,5 (2, 5, 4)

13C: señal en 127, 129, 13C: señal en 137, 141 (9, 11) ;
137, 141 (11, 12, 8, 9) 1H: señal en 3,7 ; 2,5 y 1,5 (5,4,6)
1H señal 7,5 (8, 9, 11,12)

13C: señal en 181 (13)

1H señal en 3,7 y 1,5 (5, 6)
 3) indique el peso molecular, la formula molecular y el índice de insaturaciones del
compuesto (Tabla 3). Respecto a esto último, mencione a qué parte de la molécula
corresponden las insaturaciones encontradas al hacer el cálculo.

Tabla 3. Datos de espectrometría de masas

Fórmula mínima Peso molecular Número de insaturaciones
C13H18O2 206 g/mol 5: 3. de los dobles enlaces del
anillo
aromático.
1. del Ciclo
1. del carbonilo

 INDICE DE DEFICIENCIA DE HIDROGENOS (IDH): C 13H18O2

2∗C +2−H −X + N
IDH = EC ( 1 )
2
Donde,

C: Cantidad de Carbonos en el compuesto.

H: Cantidad de Hidrógenos en el compuesto.
X: elementos del grupo Vll (Halógenos).
N: Cantidad de Nitrógenos en el compuesto.

(2∗13)+2−(18)−(0)+(0)
IDH C 3 H 4 O = =5 INSATURACIONES
2

Atribuidos a (3) insaturaciones para los 3 dobles enlaces del ciclo aromático, (1) insaturación para el ciclo y (1)
insaturación para el doble enlace C=O del carbonilo.
 e. En caso de que el compuesto A presente grupo cromoforo, prediga su máximo
de absorción al UV.

no presenta cromoforos.

f. Escriba algunos comentarios breves que le permitan justificar su respuesta.

Las condiciones de obtención de los espectros son: Infra Rojo tornado en pastilla
de bromuro de potasio. Los espectros de RMN fueron tornados en CDCI3 a 400 MHz
('H) y 100 MHz ('3C) y la Espectrometría de Masas fue por impacto electrónico (IE).

Espectro 1H- RMN

 En cada uno de los grupos metilo (CH 3), los tres hidrógenos tienen posiciones
equivalentes por giro del enlace C-C, es decir, serían intercambiables entre sí sin
afectar la integridad de la molécula. Por eso dan una única señal. Es como si los
tres hidrógenos de cada grupo metilo estuvieran ubicados espacialmente en el
mismo sitio.
 Hay dos metilos que son equivalentes entre sí: los del grupo (CH3)2C (isopropilo).
Si se permutaran de sitio la molécula no cambia y, por ello, los seis hidrógenos dan
una única señal.Pero estos grupos metilo, equivalentes entre sí, son diferentes del
otro que está arriba, cercano al grupo carboxilo (COO).
 Hay un grupo CH2 único en la molécula cuyos hidrógenos son equivalentes entre sí.
Ahí tenemos otra señal en el espectro.
 Los grupos CH hay de dos tipos: Los que están en el anillo y los que están fuera.
Estos últimos no son equivalentes y cada grupo CH fuera del anillo tiene su propia
señal. Los del anillo podemos ver que, aunque son equivalentes por parejas, se
parecen mucho. Pero cada par tiene una señal propia de dos hidrógenos cada uno,
que son vecinos muy próximos.
 Ya solo queda el hidrógeno del grupo OH que es completamente diferente a los
demás.
 En total estas serian las señales correspondientes del compuesto en el espectro 1H
1) El de los metilos equivalentes con seis hidrógenos.
2) El del metilo diferente con tres hidrógenos.
3) El del grupo CH2.
4) Los dos de los grupos CH de fuera del anillo, cada uno con un hidrógeno.
5) Los dos de las parejas de grupos CH del anillo, cada uno con dos hidrógenos.
6) El del grupo OH.
En total 8 señales caracteristicas diferentes, con diferente número de H cada uno.
 Señales del espectro
A 11.7 ppm tenemos una señal sencilla (“singlete”) cuya “integral” o área vale 1.0.
A 7.2 ppm tenemos otra señal (o conjunto de ellas como "multiplete") cuya área
integrada es 4.
Después otra señal a 3.7 ppm, de aspecto complejo (“cuartete”), cuya área es 1.0.
A continuación una señal a 2.5 ppm de aspecto “doblete” cuya área es 2.
Por su parte, la señal complicada ("multiplete") a 1.8 ppm tiene un área de 1.0.
Hay otro “doblete” a 1.5 ppm con un área de 3.
Finalmente, un último doblete a 0.9 con un área de 6.
 Espectro 13C- RMN

 Hay dos metilos equivalentes entre sí: los del grupo (CH3)2C (isopropilo). Que tendrán la misma
señal, por ello, los dos carbonos deben dar una única señal. Pero esos grupos metilo,
equivalentes entre sí, son diferentes del otro que está en la posición 6, cercano al grupo carboxilo
(COO). Por consiguiente, hay dos grupos metilo cuyos dos carbonos tienen la misma señal y uno
con señal única.
 Hay un grupo CH2 único en la molécula. Ahí tenemos otra señal en el espectro.
 Los grupos CH hay de dos tipos: Los que están en el anillo y los que están fuera. Estos últimos no
son equivalentes y cada grupo CH fuera del anillo tiene su propia señal característica. Los del
anillo podemos ver que, aunque son equivalentes por parejas, se parecen mucho. Cada pareja
tiene su propia señal.
 Ya solo queda considerar los carbonos "no hidrogenados" que son dos no equivalentes en el
anillo más el del grupo COOH.
 En total estas serian las señales correspondientes del compuesto en el espectro 13C

1) El de los dos carbonos equivalentes de los metilos del grupo isopropilo (CH3)2.
2) El del otro grupo metilo.
3) El del grupo CH2.
4) Los dos de los grupos CH fuera del anillo.
5) Los dos de las parejas de grupos CH del anillo.
6) Los dos de los carbonos "no hidrogenados" del anillo.
7) El del grupo COOH.

En total 10 Carbonos, con uno o dos grupos cada uno.