Equilibrio de fases a presiones bajas y moderadas .

 La naturaleza del equilibrio

 Comportamiento de las fases para sistemas
líquido/vapor
 ELV a baja presión por correlación de datos
 Cálculo del punto de rocío y punto de burbuja
 Cálculos de evaporación instantánea
La naturaleza del equilibrio

 Cuando un sistema está formado por varios componentes y, a

una presión y temperatura dadas, presenta varias fases, dicho
sistema estará en equilibrio cuando el potencial químico de
cada componente sea igual en todas las fases del sistema:
𝛽 𝛾
𝜇𝑖𝛼 = 𝜇𝑖 = ⋯ … = 𝜇𝑖 (𝑖 = 1, … , 𝑛)

 Desde un punto de vista macroscópico, el equilibrio es una

situación estática puesto que las propiedades de un sistema en
equilibrio no cambian con el tiempo.

 Desde un punto de vista microscópico, el equilibrio es una

situación dinámica en la que el flujo promedio de moléculas del
sistema que atraviesan una interfase es el mismo en ambas
direcciones y el balance neto da un resultado nulo.
La naturaleza del equilibrio
 Cuando un sistema no está en equilibrio se produce una transferencia
neta de materia entre las fases del mismo.

 El flujo de la transferencia de masa es una función de la desviación

respecto de la situación de equilibrio (la diferencia entre los potenciales
químicos de cada componente entre las fases en contacto)
𝛼𝛽 𝛽
𝑚𝑖 = 𝑓(𝜇𝑖𝛼 − 𝜇𝑖 )
 Es evidente que para un análisis cuantitativo de la trasferencia entre
fases es necesario conocer cual es la situación de equilibrio para el
sistema bajo análisis.

Procesos industriales en
DESTILACIÓN
los que se fuerza la
ABSORCIÓN
transferencia de materia
EXTRACCIÓN
en sistemas bifásicos
líquido -vapor
 Comportamiento de las fases para sistemas líquido/vapor

TEMPERATURA CONSTANTE

P P P
Líquido L
L
P- 𝑥1 𝑃1∗
P-x1
P-x1
P-x1 L-V
L-V L-V P-y1
L -V P-y1
𝑃2∗ P- 𝑦1 P-y1
𝑥1𝑎𝑧 = 𝑦1𝑎𝑧
V Vapor V
0 1 1
0 𝑥1 , 𝑦1 1 x1-y1 0 x1-y1
Comportamiento de las fases para sistemas
líquido/vapor
PRESION CONSTANTE

T Vapor T
V
T-y1
T-y1
L-V T-y1 L-V
T-x1

T-x1 L-V
T-x1

𝑥1𝑎𝑧 = 𝑦1𝑎𝑧
Líquido L

0 x1-y1 1 0 x1-y1 1
Comportamiento de las fases para sistemas líquido/vapor
ELV a baja presión por correlación de datos

 El criterio de equilibrio entre fases, cuando la fase líquida se comporta

como una disolución ideal y la fase vapor como una disolución de gases
ideales se reduce a la expresión:

𝑦𝑖 . ∅𝑖 . 𝑃 = 𝑥𝑖 . 𝛾𝑖 . 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 → 𝑦𝑖 . 𝑃 = 𝑥𝑖 . 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

 En la expresión general, los coeficientes y la presión de vapor saturado

se obtienen a partir de correlaciones de datos (ecuaciones):

 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 A partir de la ecuaciones 𝑃 𝑠𝑎𝑡 = f(T), por ejemplo la de Antoine:

𝐵𝑖
𝑙𝑛𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 = 𝐴𝑖 −
𝐶𝑖 + 𝑇
Cálculos del punto de rocío y de burbuja

Respecto al equilibrio líquido/vapor, son problemas con

interés en ingeniería la resolución de:
Se conoce Se calcula
1.BURB P. La presión de burbuja para una 𝑥𝑖 ; T 𝑦𝑖 ; P
temperatura y composición de fase líquida
conocidas

2.ROCIO P. La presión de rocío para una 𝑦𝑖 ; T 𝑥𝑖 ; P

temperatura y composición de fase vapor
conocidas

3.BURB T. La temperatura de burbuja para una 𝑥𝑖 ; P 𝑦𝑖 ; T

presión y composición de fase líquida conocidas

4.ROCIO T. La temperatura de rocío para una 𝑦𝑖 ; P 𝑦𝑖 ; T

presión y composición de fase vapor conocidas
Cálculos del punto de rocío y de burbuja
Cálculos de evaporación instantánea

Una importante aplicación de ELV es el calculo de vaporización

instantánea. El nombre se originó del hecho de un líquido a una
presión igual o mayor que su presión en el punto de burbuja
“vaporiza de súbito”o se evapora parcialmente cuando se reduce
la presión, lo que produce un sistema de dos fases de vapor y de
liquidoen equilibrio.
L+V=1

xiL + yiV = zi
V, yi
zi = xi(1-V) + yiV
1 mol
Definimos Ki = yi/xi
zi L, xi
Agrupando términos obtenemos las siguientes relaciones

zi ki zi
yi  xi 
1  v(k i  1) 1  v(k i  1)

La suma de las fracciones molares es igual ala unidad s

x
i
i 1 y i 1
i

De las relaciones anteriores obtenemos

zi
Fx  
zi ki
Fy   1  0 1  0
i 1  v(k i  1) i 1  v(k i  1)
Para el sistema acetona (1)/metanol(2)/agua(3) a T= 65 oC y
P=200kPa y composición z1=0,3 y z2=0,4 calcule las
composiciones en la fase vapor y líquido

A B C

Acetona 14,3916 2795,82 230,00

Metanol 16,5938 3644,30 239,76

Agua 16,2620 3799,89 226,35