P. 1
Punto de Rocio y Burbuja

Punto de Rocio y Burbuja

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OPERACIONES UNITARIAS I 1. Ley de Raoult.

Se aplica a mezclas ideales: Permite establecer el equilibrio líquido-vapor para un sistema de n componentes considerando el estado ideal, es decir, estado donde los componentes tienen iguales presiones críticas y semejanzas químicas.

De donde:

Se aplica a operaciones de separación que se realizan a baja presión (menores de 5 atm) o en vacio parcial, donde las leyes de las mezclas ideales sean válidas siempre que no hayan especies fuertemente polares en la mezcla, y que las que la integran tengan esencialmente los mismos tamaños y fuerzas intermoleculares. Ejemplo, mezclas de hidrocarburos de pesos moleculares parecidos y a temperaturas no muy bajas, ya que a temperaturas criogénicas se presenta un estado no ideal.

y1 y2 yn x1 x2 xn

Vapor

Liquido

Aplicando la ley de Raoult a cada componente:

En cada fase se debe cumplir:

La relación

se denomina Constante de equilibrio ( )

Reglas relacionadas con las condiciones ideales: Se consideran mezclas ideales: Las mezclas de isómeros. Las mezclas de hidrocarburos alifáticos con puntos de ebullición cercanos a presiones inferiores a 10 atm. Mezclas de compuestos con pesos moleculares cercanos y estructuras similares, como por ejemplo los compuestos anillados, compuestos no saturados, naftenos, etc. Mezclas de compuestos alifáticos simples y compuestos aromáticos. Se consideran mezclas no ideales: , , , Los inertes como por ejemplo el compuestos más pesados. Las mezclas de compuestos no polares y polares. Los azeótropos.

presentes en mezclas con

2. Ecuación de Antoine Es una relación que permite estimar la presión de vapor temperatura dada. de un componente a una

De donde A, B y C son constantes típicas para cada fluido. T es la temperatura. En las tablas siguientes se muestran algunas constantes y expresiones para la ecuación de Antoine. Es necesario tener mucho cuidado de las unidades que se deben usar para la temperatura y la unidad a la cual se expresa la presión de vapor.

.

y. 1.1 Diagramas Px. Asumir valores de xi. y calcular para cada uno de estos valores la presión correspondiente de acuerdo a la expresión: . 4. 4.y.y y los diagramas Tx. Diagramas de fases para Sistemas Binarios Los diagramas de fases para sistemas binarios mas utilizados son los diagramas Px. simplemente despejando T de la expresión. En el eje de la ordena se representan xi y yi. 2. el de mayor presión de vapor). Considerar a 1 como el componente de menor volatilidad. Se calculan y con la ecuación de Antoine. 3. ( Valores de 0 a 1). Trazar una línea recta desde a . es decir. 3. 5. En los ejes de las abscisas se grafica y .Con la ecuación de Antoine también se puede estimar la temperatura de ebullición de un fluido a una presión dada. Se considera la temperatura constante.

6. . con la ecuación: 7. Las líneas P-xi y P-yi coinciden en los extremos del diagrama. tal como se muestra en la figura anexa.. Con xi y P. calcular los valores de yi. La región de líquido subenfriado se encuentra por encima de esta recta. donde el líquido saturado y el vapor saturado de los componentes puros coexisten a las presiones de vapor y . cuando el vapor saturado y el líquido saturado coexisten en equilibrio. Los puntos que se encuentran entre las líneas de líquido saturado y vapor saturado están en la región de dos fases. Se grafican los valores de yi versus P para obtener una curva. La línea marcada ( curva) P-yi representa los estados de vapor saturado. la línea marcada ( línea recta) P-xi representa los estados de líquido saturado. La región de vapor por debajo de esta curva representa los estados de vapor sobrecalentado. En la figura.

El valor asumido de x1 será correcto si se cumple 8. Se asumen valores de T entre y . y T versus y1. 3.2 Diagrama Txy Se considera la presión constante ( P). Para cada T asumida se hace un proceso de iteración de la forma siguiente: y . Considerar a 2 como el componente de menor volatilidad. Se estiman con la ecuación de Antoine la temperatura de saturación o ebullición de cada componente y a la presión P dada.4. es decir. tal como se muestra en la figura anexa. y se calcula 6. = 1. ( Valores de 0 a 1). 9. . Con T se estiman 5. 10. 7. la línea marcada ( línea curva) T-xi representa los estados de líquido saturado. Se grafican los valores de T versus x1. 1. obteniéndose dos líneas curvas. el de mayor temperatura de saturación). En el eje de la ordena se representan xi y yi. 2. Se calcula y1 y y2 con la ecuación . En los ejes de las abscisas se grafica y . En la figura. La región de líquido subenfriado se encuentra por debajo de esta recta. Se asume un valor de x1. 4.

donde el líquido saturado y el vapor saturado de los componentes puros coexisten a las temperaturas de saturación y ..La línea marcada ( línea curva) T-yi representa los estados de vapor saturado. Es decir. y la línea P-y es el lugar geométrico de estos puntos. es decir en la curva de vapor saturado. cerca de ese punto la fase liquida prácticamente ha desaparecido. el punto de rocío se ubica en la curva de vapor saturado Para el caso del diagrama Txy. El punto de rocío corresponde a la presión o temperatura a la cual aparece la primera gota de líquido. es decir. Las líneas T-xi y T-yi coinciden en los extremos del diagrama. Para el cálculo del punto de rocío se consideran los siguientes casos: 1. Punto de Rocío de una mezcla. Se conoce T y yi Datos T . En el diagrama Pxy anterior. yi Calcular Calcular: Calcular: . cuando el vapor saturado y el líquido saturado coexisten en equilibrio. Los puntos que se encuentran entre las líneas de líquido saturado y vapor saturado están en la región de dos fases. La región de vapor por encima de esta curva representa los estados de vapor sobrecalentado. el punto señalado por la letra “c” corresponde a una mezcla liquido vapor muy cerca a la línea de vapor saturado. quedando sólo pequeñas gotas ( rocío) . por lo que el punto “c” se llama punto de rocío. 5. el lugar geométrico del punto de rocío se ubica en la línea T-y1.

se ubica en la curva de líquido saturado. El punto de burbuja corresponde a la presión o temperatura a la cual aparece la primera burbuja de vapor. Se conoce P y yi Datos P . quedando sólo pequeñas burbujas. es decir. por lo que el punto “b” se llama punto de burbuja. se ubica en la línea de liquido saturado. Punto de Burbuja de una mezcla. el lugar geométrico del punto de rocío se ubica en la línea T-x1. y la línea P-x es el lugar geométrico de estos puntos. En el diagrama Pxy anterior. cerca de ese punto la fase vapor prácticamente ha desaparecido. yi Calcular Asumir una T entre los valores de Calcular aT asumida Calcular: Calcular: No Si S i T asumida es T de Rocío 5.2. es decir. es decir. Para el caso del diagrama Txy. Para el cálculo del punto de burbuja se consideran los siguientes casos: . el punto señalado por la letra “b” corresponde a una mezcla liquido vapor muy cerca a la línea de líquido saturado.

xi Calcular: Calcular Asumir una T entre los valores de No Calcular Si T asumida es T de Burbuja aT asumida Calcular: 9. Se conoce T y xi Datos T . Se conoce P y xi Datos P . La separación se basa en la .1. Destilación Instantánea (Súbita o Flash) La destilación es una operación unitaria que consiste en la separación de los componentes de una mezcla líquida (en la que todos los compuestos son más o menos volátiles) por evaporación y condensación sucesivas. xi Calcular Calcular: Calcular: 2.

• Rectificación • Continua • Intermitente. c) Destilación con arrastre de vapor. En la . no estará en equilibrio con el líquido que va que dando en cada momento en la caldera. Para el cálculo de la composición del vapor que se desprende se supondrá que éste se encuentra en equilibrio con la fase líquida presente en cada instante. Puede ser abierta o cerrada. lo que tiene como consecuencia la formación de un vapor de composición diferente a la del líquido del que procede. también llamada destilación súbita o destilación flash. la composición del líquido cambia de forma contínua y. en consecuencia. En la destilación simple abierta se carga una caldera. Lógicamente. por tanto. vapor y líquido. el vapor generado y el líquido en ebullición están en equilibrio. En la destilación simple cerrada o de equilibrio. de forma intermitente o de forma contínua. el producto a destilar se calienta y luego se descarga en un recipiente a presión muy reducida. donde experimenta una expansión súbita que conduce a la formación de las dos fases. • Condensación parcial. Los distintos métodos empleados en la destilación se pueden clasificar en: a) Destilación simple: • Abierta • Intermitente o diferencial. cuanto mayor sea la diferencia de volatilidades mayor será la separación que se puede conseguir. y el destilado se va recogiendo a la salida de un condensador. es decir. • Continua. La destilación simple se caracteriza porque no se establece ningún tipo de contacto entre el vapor generado por el líquido que hierve y un líquido cualquiera. en la destilación simple abierta diferencial. la composición del líquido que hierve y la del destilado que se recoge (en fase vapor o en fase líquida. En la destilación repetida esto se consigue mediante sucesivas condensaciones y destilaciones del vapor que se va generando. el destilado que se va acumulando a la salida del condensador tendrá una composición que será el resultado de la acumulación de los sucesivos destilados de composición variable y. en equilibrio. también lo hace la del vapor. por tanto. de composición diferente a la del equilibrio. tras su condensación) permanecen constantes con el tiempo. En la destilación con enriquecimiento de vapor se consigue un vapor cuyo contenido en los componentes más volátiles del sistema es superior al que corresponde al equilibrio con el líquido en ebullición. mientras que en la destilación simple abierta contínua y en la destilación simple cerrada.diferencia de volatilidades absolutas de los componentes. • Cerrada o de equilibrio. Obsérvese que. b) Destilación con enriquecimiento de vapor: • Repetida.

(c) Sustituyendo ec. en el cual se separan las fases de líquido L y vapor V. Balance de masa: ec. ec.( c) en ec. El enriquecimiento del vapor se produce debido a que la composición en los componentes más volátiles del sistema es siempre superior a la del líquido en equilibrio con el vapor. Los productos L y V se extraen del recipiente.condensación parcial. (b): Despejando : . con un reflujo procedente de devolver a la columna parte del destilado (líquido) que se recoge por la cabeza de ésta. que asciende por una torre. el vapor generado en una destilación se pone en contacto con una superficie líquida a temperatura constante (más fría) durante el tiempo necesario para que alcance el equilibrio. donde se controla la presión P y el nivel de líquido. el enriquecimiento del vapor se consigue a base de poner en contacto el vapor generado en una caldera. y se encuentran en equilibrio el uno con el otro. En la rectificación. (a) Balance del componente i : ec (b) En el equilibrio: Por lo tanto. La destilación con arrastre de vapor es un caso especial de destilación de mezclas heterogéneas Destilación Súbita o Destilación Flash. La temperatura y presión del recipiente se mantienen constantes. P V yi F zi vapor L xi Una mezcla líquida F de composición zi recibe calor por medio del intercambiador de calor y se alimenta a un recipiente.

: moles del componente i en L. Dividiendo ec (d) entre V resulta: ec. (e) Si definimos: : moles del componente i en Z.ec. : moles del componente i en V. . Se tiene entonces de la ecuación (e): Para que las fases estén en equilibrio a P constante se requiere que la temperatura del sistema (Tsist) sea mayor que la temperatura del punto de burbuja y menor que la temperatura del punto de rocío: Y para temperatura T constante se requiere que la presión del sistema (Psist) sea menor que la presión del punto de burbuja y mayor que la temperatura del punto de rocío: Problemas Resueltos. (d).

96 83. . para corresponde a la presión de vapor del componente 1 puro.8 1 41. Las presiones de vapor para los componentes puros están dadas por las siguientes ecuaciones de Antoine: Donde P está expresada en KPa y T en ºC.2 0.4 0.98 50.23 58. De la misma forma.57 0.47 66.21 0 0. calcular entre 0.33 0. determinar los valores de P y realizar la gráfica Pxy: 0 0.89 1 Se observa que para corresponde a la presión de vapor del componente 2 puro.1 y 1 . la presión P del sistema .72 74.75 0. Elaborar la gráfica Pxy para el sistema binario acetonitrilo (1) y nitrometano (2) a 75º C.6 0. Calculando las presiones de vapor a 75 ºC se tiene: Aplicando la ecuación de presión total: Sustituyendo por los valores de las presiones de vapor se tiene : El paso siguiente es dar valores a correspondientes . la presión P del sistema .1.

Calculando las presiones de vapor a 80 ºC se tiene: b. a.2. Las presiones de vapor están dadas por las ecuaciones de Antoine : Donde P está expresada en KPa y T en ºC. Calculando la presión de burbuja de la alimentación: . En un separador flash se alimenta una mezcla de acetona (1)-acetonitrilo(2) y nitrometano(3) a 80ºC y 110 Kpa con las composiciones Determinar las corrientes de salida del separador y sus composiciones.

Calculando las constantes de equilibrio. e. asumiendo que el sistema cumple con la ley de Raoult (Condiciones ideales): . Analizando si el sistema está en equilibrio: Aplicando la relación de equilibrio: El sistema está en equilibrio.Asumiendo : c. Calculando la presión de rocío: : Asumiendo d.

Calculando las composiciones de la fase líquida se tiene: . Aplicando la ecuación asumiendo F = 1 mol se tiene: para cada componente y Sustituyendo L por su expresión y arreglando ecuaciones se tiene: Aplicando la ecuación se tiene: Resolviendo la ecuación cúbica o por tanteo ( asumiendo valores de V ) se tiene: g.f.

h.30 L=? x4 = ? x5 = ? x6 = ? Contiene 90% de n-hexano en F. su composición y la presión del sistema.50 z6= 0. Calculando las composiciones de la fase vapor se tiene: i.20 z5 = 0. Se alimentan 200 moles/hr de una mezcla conteniendo 20% molar de n-butano. a. Verificando : 3. 50% molar de n-pentano y 30% molar de n-hexano en un sistema de separación súbita obteniéndose productos en equilibrio a 250 ºF. Haciendo el balance global: . Calcular el caudal de vapor. V=? y4 = ? y5 = ? y6 = ? Z = 200 mol/hr z4 = 0. Se recupera el 90% del n-hexano en el líquido.

c. sustituyendo en la ecuación anterior resulta: Despejando L de la última ecuación resulta: Como se requiere calcular primeramente la presión del sistema. De la tabla de constantes para presiones de vapor se tiene: .b. Calculando las presiones de vapor a T = 250 ºF = 121 ºC. Balance de n-hexano: Haciendo: De donde: Significa que Como y Como .

Se asumen valores de P para realizar cálculos iterativos de forma tal que se cumplan las relaciones de equilibrio.3 atm: Calculando L: Calculando V: . Asumiendo P = 9. Calculando y para establecer rango de P se tiene: Por lo tanto: e.d.

Calculando Calculando Calculando Calculando Verificando .

.Elabore un diagrama Pxy para una temperatura de 100 °C.40. la presión de vapor de los componentes puros está dada por: lnP°1 = 14. Considerando el comportamiento ideal para una mezcla de benceno y etilbenceno: a. b.2724 – (2945. d. b.2).8% en peso de benceno.. Considerando que la Ley de Raoult describe los estados de equilibrio para este sistema. determinar: P° ( kPa) P° ( kPa) T (°C) T (°C) .Elabore un diagrama Txy para una presión de 101 kPa. Considerando un comportamiento ideal del sistema.7 % en peso de tolueno y 0.La presión de rocío para T = 54°C y x1 = 0.9987 – (3096..La presión de burbujeo para T = 54°C y x1 = 0..47/T +213.46/T +237.40.Problemas Propuestos: 1. 25% en moles de tolueno y un 25% en moles de orto-xileno.Las composiciones en las fases de equilibrio a 54°C y 65 kPa.48)..40.79) lnP°2 = 13. e.. Calcular el punto de rocío a 95°C de una mezcla que contiene 95. Para el sistema acetona(1) – acetonitrilo(2) ..5 % en peso de orto-xileno. 3. determinar: a. Para el sistema benceno(1).Utilizando la ecuación de Raoult. 7.La temperatura de rocío para P = 65 kPa y x1 = 0. Elaborar el diagrama de equilibrio L-V para el sistema benceno-tolueno a 25 °C.0).47/T +224.Utilizando el diagrama de equilibrio L-V. 5.40. calcular el punto de burbuja a 1 atm de una mezcla que contiene 50% en moles de benceno.0045 – (3279.22) lnP°2 = 14.8858 – (2788. tolueno(2) y etilbenceno(3) la presión de vapor de los componentes puros está dada por la ecuación: lnP°1 = 13. c. a. b. 4. un 3. Calcular el punto de rocío a 110 °C de una mezcla que contiene 67. 6. 2.6% en moles de octano...5463 – (2940.La temperatura de burbujeo para P = 65 kPa y x1 = 0.52/T +219. Considerando comportamiento ideal.4% en moles de benceno y 32. lnP°3 = 14.51/T +220.

La presión del punto de burbuja y la composición de burbuja . 10.Cual es la composición del líquido que se forma si el líquido y vapor finales están en equilibrio? c.La temperatura a la que se realiza el proceso de separación. b.47.A que presión desaparecerá la última burbuja de vapor? 13.45.... determinar: a..20 z2= 0. .. se somete a destilación tipo flash a temperatura constante de 105°C y presión de 700 mmHg.La presión del punto de rocío y la composición de rocío. Calcular: a. 9..La presión y la composición de la fase líquida a T = 105 °C y y1 = 0.. Una mezcla líquida de hexano y benceno que contiene .50.El porcentaje de moles de la carga inicial que se evapora.40% molar de hexano.22. y x1 8. Para el sistema del problema anterior . a. y2 = 0.. Calcular: a. a una temperatura de 125 °C y una composición promedio de z1 = 0. b.Las composiciones de las fases líquidas y de vapor. c.32 c.La temperatura y la composición de la fase gaseosa a P = 90 kPa = 0. Cual es la composición de cada fase y que cantidad de material inicial se evapora?. b. x2 = 0. 11.La composición del líquido y vapor en equilibrio... Un vapor que contiene 35% en mol de propano y 65% en mol de etano se comprime a 0°C. Calcular a.La fracción líquido. Una mezcla líquida con 25% molar de benceno y 75% molar de tolueno se calienta a una presión constante de 1 atm hasta una temperatura de 217°F.a. Una mezcla de octano y heptano de composición 0.. x2 = 0... b.Que presión debe aplicarse para condensar la mitad del vapor? b.. fracción de vapor y sus composiciones a una presión de 175 kPa.El porcentaje de la carga inicial que se evapora.. b.30 y z3 = 0. 12.37. A esta temperatura y presión resultan dos fases en equilibrio.Las composiciones de las fases líquidas y de vapor. Una mezcla de hexano – heptano con una fracción de hexano de 0.83 se somete a destilación instantánea a 75 °C y 780 mmHg. se somete a destilación instantánea a una presión de 760 mmHg y a temperatura constante hasta que el 40% del líquido inicial pasa a la fase de vapor.La presión y la composición de la fase gaseosa a T = 110°C y x1 = 0.65 en fracción molar de heptano.18.

Calcular los puntos (temperaturas) de burbuja y rocío para una mezcla que en total contiene 30% de propano. .75 1. Una mezcla que contiene 50% molar de benceno y 50 % molar de tolueno se encuentra a 1 atm y 100°C.81 0. represéntese gráficamente K frente a T para cada componente.6 3. 35% de i-butano y 35% de n-butano (porcentajes molares) a una presión de 300 lb/pulg2. Calcular las temperaturas de burbuja y de rocío de esta mezcla a una presión total de 1 atm ¿Podría separarse la mezcla alimento en dos fracciones. Tª ebullición a 1 atm: C5 = 36.14.55 0.53 / (T + 224. hexano y 3-metilpentano con fracciones molares 0. 0.20 y 0.85221 .317 0.366) C5: log P = 6.368 / (T + 227.129) 16. líquido y vapor.2 Nota: Para obtener los valores de K a las temperaturas intermedias entre los datos de la tabla. 15.130 0. P = 6.1171.30 500 4.77 2.3 °C Cm5 = 63.67 1. a1 atm y 65°C? Justificar la respuesta.63 / (T + 232) C6: log P = 6.086 100 0. Calcular las composiciones de cada fase y y las cantidades relativas de vapor y líquido. Se tiene una mezcla líquida constituida por pentano. Valores de K = y/x para estos componentes a la presión de 300lb/pulg2 en función de la temperatura: Temperatura(°F) Propano i-Butano n-Butano 40 0.35.8 3.1064. Datos: Suponer comportamiento ideal.48 400 3.64 2.72 300 2.45 respectivamente.1 °C C6 = 68.87773 .22 200 1.69 0.3 °C Presión de vapor de los compuestos puros en función de la temperatura (P en mm Hg y T en °C) C5: log.315 0.1152.84884 .

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