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PRÁCTICA 8: CINÉTICA DE OXIDACIÓN DE ETANOL CON CROMO (VI)

Objetivos
 Aplicar los conceptos de cinética química introducidos en el curso magistral.
 Determinar experimentalmente la ley de velocidad para la reacción de oxidación de etanol con Cromo(VI).

Oxidación de etanol
En presencia de iones ácidos, el Cromo-(VI) oxida el etanol de acuerdo a:
3+¿ +13 H O ¿
2

−¿+16 H +¿ →3CH COOH + 4 Cr ¿


¿
3 CH 3 CH 2 OH +4 HCrO
3

4
(1)

Una manera de seguir la reacción es visualmente o por medio espectroscópicos debido a que el color de la
−¿¿
solución cambia de anaranjado, propio del HCrO 4 , a verde debido al ion Cr3+. La otra manera es por
titulación.
De acuerdo a lo discutido anteriormente, la velocidad de reacción v viene dada por:
v = k’ [ HCrO 4 ]x[CH 3 CH 2 OH ]y[ H +¿¿ ]z
−¿¿
(2)
Sin embargo, bajo condiciones experimentales en donde las concentraciones de acido y etanol son grandes (y
por lo tanto aproximadamente constantes durante la reacción) la ley de velocidad se reduce a:
−¿¿
v = k [ HCrO 4 ]x (3)
−¿¿
El objetivo de la practica es, por lo tanto, determinar el orden de la reacción con respecto a HCrO 4 , o en
otras palabras, determinar el valor de x, siguiendo la reacción por titulación.

Trabajo de Preparación Previa


Calcule cuantos mL de ácido clorhídrico concentrado necesita para preparar 500mL de una solución al 3.6M
Calcule cuantos gramos de K2Cr2O7 requiere para preparar 500mL de una solución 0,0037M
Calcule cuantos gramos de tiosulfato de sodio pentahidratado requiere para preparar 100mL de una solución
0,01M

Equipos y Reactivos

1 Bureta 25 mL 1 Pipeta volumétrica de 2,0 mL


1 Pinza para bureta 1 Pipeta volumétrica de 10 mL
1 Soporte universal 1 Pipeta graduada de 5 mL
1 Plancha de agitación y calentamiento 3 Propipeta
1 Agitador magnético 2 Erlenmeyer 250 mL
Autor: Cesar Mojica 2010
Modificado por: Martha L. Zambrano 2012
1 Cronómetro K2Cr2O7 ~0.0037 M en HCl 3.6 M 500 ml
1 Varilla de vidrio KI 3% 40 ml
1 Probeta 250 mL Na2S2O3 0.01 M 100 ml
1 Frasco lavador Etanol absoluto C2H5OH 4 ml
Agua Destilada
10 Vaso de Precipitados de 50 mL
Almidón al 4%

Procedimiento Experimental
1) Prepare 500 mL de la solución de HCl 3.6M.
2) Prepare 500 ml de K2Cr2O7 0.0037M usando como solvente la solución de HCl 3.6M. (solución B)
3) Prepare 100mL de tiosulfato de sodio pentahidratado 0,01M. Purgue la bureta con dicha solución, luego
llénela verificando que queden bien aforada y sin burbujas.
−¿¿
4) De la solución B mida exactamente 10 ml de la solucion de HCrO 4 en un erlenmeyer de 250 mL. Añádale
−¿¿
4 mL de KI acuoso al 3% el cual reduce HCrO 4 y tornará la solución rojo-café. Luego agregue 4 gotas de
solución de almidon
La reacción aquí es
3+¿ +8H O ¿
2
+¿ → 3I +2Cr ¿
−¿+14 H 2
¿
−¿+6 I ¿ (4)
2 HCrO 4

(Anaranjado) (Café) (Verde)

Titule con Na2S2O3 hasta que el color cambie a azul aguamarina claro.
La reacción es
2−¿ ¿
−¿+ S 4 O6 ¿
2I
I 2+ 2 S2 O−¿→ ¿
3
(5)

5) Usando las dos ecuaciones balanceadas en el paso 4, la molaridad y el volumen de la solución de Na 2S2O3
−¿¿
requerido en la titulación calcule la concentración de HCrO 4 . Este valor equivale a la concentración inicial o
t=0
6) Tome 200mL de la solución B y agregue 2,0mL de etanol absoluto, en ese momento se forma la mezcla de
reacción, por lo que comienza a correr el tiempo.
7) Llene de nuevo la bureta con Na 2S2O3 y repita la titulación del paso 4 cada 10 minutos por 80 min, utilizando
alícuotas de la mezcla de reacción (formada en el paso 6).

Cálculos y Resultados
−¿¿
Calcule la concentración de HCrO 4 para cada uno de los tiempos.

Autor: Cesar Mojica 2010


Modificado por: Martha L. Zambrano 2012
−¿¿ −¿¿ −¿¿
Grafique [ HCrO 4 ], ln [ HCrO 4 ] y [ HCrO 4 ]-1 vs. t ajuste la mejor recta para determinar el orden de la
−¿¿
reacción con respecto a HCrO 4 .
Calcular la constante de velocidad para la reacción y la velocidad de reacción inicial, asumiendo que la reacción
es de primer orden respecto a CH 3 CH 2 OH y a H .
+¿¿

Tabla 1. Volumen de titulante gastado a diferentes tiempos.

Tiempo (s) V (mL) de Na2S2O3 0,01 M

Observaciones y Conclusiones
Diferencia entre termodinámica y cinética
Que es Ley de la rapidez, y que son los órdenes de reacción
Que es la molecularidad
Como afecta la concentración de reactivo y la temperatura a la velocidad de la reacción

Bibliografía
1 M.E. Finlayson, D.G. Lee. Journal of Chemical Education , 48(7), 473-474 (1971).
2 Levine, I. N. Fisicoquímica. Cuarta Edición. Vol. 1. Madrid: McGraw- Hill, 1996.
3 Engel, T., Reid, P. Introducción a la Fisicoquímica: Termodinámica. México D.F.: Pearson Educación, 2007

Autor: Cesar Mojica 2010


Modificado por: Martha L. Zambrano 2012

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