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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
Univ. Rojas Rivero Joao Marcelo

1. OBJETIVOS
- Construir en forma experimental la curva binodal (o curva de solubilidad) y las líneas de
unión para el sistema ternario cloroformo, agua y ácido acético.
- Interpretar el diagrama de fases, aplicando la regla de las fases.
2. MARCO TEORICO
Sistema de tres componentes
La varianza de los sistemas de tres componentes puede alcanzar un valor de 4. Si se impone la
restricción de temperatura y presión constantes, todavía quedan dos grados de libertad, y la
representación de equilibrio involucrado está en el límite de ser algo irracionalmente complicado.
Se examinará sólo el tipo más simple de sistemas de tres componentes para proporcionar cierta
familiaridad con los diagramas de fases triangulares.
Diagrama triangular
La suma de las fracciones molares de los tres componentes de un sistema ternario (C = 3) debe ser
igual a uno:
XA + XB + XC = 1
Un diagrama de fases triangular, basado en las propiedades de los triángulos equiláteros, asegura
que esta propiedad se cumpla automáticamente. Esto se debe a que la suma de las distancias a un
punto interior del triángulo es igual a la longitud del lado del triángulo, que se puede considerar de
longitud unitaria. Si las fracciones molares de los tres componentes se representan por esas tres
distancias, entonces un sistema de cualquier composición se puede representar por un solo punto.
Una propiedad importante del diagrama triangular está relacionada con la recta que une un vértice
con un punto del lado opuesto. Cualquier punto sobre dicha línea representa una composición que:
a) Se enriquece progresivamente en A, a medida que se acerca al vértice A.
b) Tiene siempre la misma relación entre B y C. (Esta característica depende de las propiedades
de los triángulos equiláteros y de la demostración que X’ B/ X’C en P' es igual a X’’B/ X’’C en
P’’).
Por tanto, si se quiere representar el cambio de composición de un sistema a medida que se añade
A, lo único que hay que hacer es trazar una línea desde el vértice A hasta el punto en BC que
representa el sistema binario inicial. Cualquier sistema ternario formado por la adición de A está
situado en algún punto de esta recta.
En un sistema líquido de tres componentes (C = 3) de acuerdo a la regla de las fases la varianza del
sistema será:
V=C–F+2=5–F
Si se fijan la presión y la temperatura la varianza será:
V=3–F
De modo que el sistema tendrá como máximo dos grados de libertad, que representan a las variables
de composición relacionadas mediante la siguiente ecuación:
X1 + X2 + X3 = 1

Es decir, que si variamos dos de 1as tres variables de composición, automáticamente la tercera es
fijada. Si existen 2 fases líquidas el sistema será mono variante, es decir que si se llega a variar
cualquiera de las composiciones, las composiciones de las soluciones conjugadas, en el quedan
automáticamente definidas por medio de una de las líneas de unión de las muchas que existen en la
zona bifásica.
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Extracción liquido-liquido
La extracción liquido – liquido consiste en la separación de los constituyentes de una disolución
liquida por contacto con otro liquido inmiscible que disuelve perfectamente a uno de los
constituyentes de la solución original, dando lugar a la aparición de dos capas liquidas inmiscibles
de diferentes densidades.
La disolución a tratar se denomina alimentación, recibiendo el nombre de disolvente el líquido que
se pone en contacto con ella. Después del contacto entre la alimentación y el disolvente se obtienen
dos fases liquidas, denominadas “extracto” que es la más rica en disolvente, Y del “refinado” que es
la más pobre en disolvente. Separando el disolvente del extracto y del refinado se obtienen el
producto extraído y el producto refinado.
El procedimiento consiste en agitar la mezcla impura con un disolvente orgánico inmiscible con el
solvente inicial y dejar separar ambas capas. Los diferentes solutos de la mezcla se distribuyen entre
la fase acuosa y la fase orgánica de acuerdo a sus solubilidades con respecto a cada uno de los
disolventes presentes. Lo que se desea es que el soluto deseado sea el único soluble en la fase
orgánica, dejando en la otra solución a las impurezas y demás compuestos. Este objetivo se obtiene
en forma sencilla si deseamos separar por ejemplo sales inorgánicas, solubles en agua de
hidrocarburos, solubles en benceno, para esta separación es preciso únicamente una extracción
sencilla.
Muchos de los compuestos orgánicos tales como los alcoholes, ácidos cetonas, aminas y otros son
parcialmente solubles en ambas soluciones; para estos casos se precisa de extracciones múltiples,
utilizando a la solución de mayor solubilidad para este compuesto; pero como podríamos conocer
cuan más soluble es una sustancia de otra. Para lograr solucionar este problema es que se ha
inventado "el coeficiente de reparto" o de Distribución, que viene a ser la relación de las
concentraciones del soluto en cada uno de los disolventes; es decir, que nos proporciona la
información sobre cuantas partes de soluto existe en un disolvente por cada parte de soluto en el
otro disolvente.
Cuando se realizan un mayor número de extracciones sobre la misma mezcla la eficiencia de la
obtención del soluto será cada vez mejor. Como en la práctica también se toma en cuenta el tiempo
y el trabajo, es necesario escoger al disolvente adecuado para nuestra experiencia; el cual siempre
debe reunir las siguientes características, para una mejor obtención del producto:
- El solvente debe ser altamente SELECTIVO, para la obtención del producto con el
mínimo de impurezas, es decir, que en lo posible solo disuelva al soluto.
- El solvente debe ser de gran SOLVENCIA, es decir debe obtener la mayor cantidad
posible de soluto.
- El solvente debe ser en lo posible completamente INSOLUBLE en la mezcla, evitar que
los disolventes sean miscibles.
- El solvente debe ser RECUPERABLE, es decir que después de usarlo se lo pueda
nuevamente utilizar con la misma efectividad.
- EL solvente debe poseer una DENSIDAD completamente diferente a la de la solución,
para una mejor separación de las capas.
- El solvente debe ser aquel que pueda separar las fases en la forma más rápida.
- El solvente debe ser ESTABLE e INERTE químicamente, para evitar que reaccione con
alguno de los productos, transformándose en otro compuesto diferente, así mismo
estable para poder soportar cualquier ambiente que pueda otorgar el soluto; dificultando
la extracción.
Sistema Ácido Acético-Cloroformo-Agua
En este sistema se tiene los siguientes pares:
H2O-CH3COOH son totalmente miscibles entre sí
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CHCl3-CH3COOH son totalmente miscibles entre sí


CHCl3-H2O son parcialmente miscibles entre sí
Cuando se agrega agua al cloroformo se obtiene un sistema homogéneo, siempre que la cantidad de
agua no exceda la correspondiente al punto de saturación indicado por X. El agregado posterior de
agua separa el sistema en dos fases. Si la composición inicial del sistema es Z, al agregar ácido
acético, éste se distribuye entre las dos fases formando las soluciones ternarias conjugadas, cuyas
composiciones están indicadas por los puntos E y R. La línea que las une se denomina línea de
unión o línea de reparto y no es paralela a la base del triángulo debido a que el ácido acético es más
soluble en agua que en cloroformo.
A medida que se va agregando más ácido acético, las líneas de unión se van acortando hasta que se
llega al punto P donde las soluciones conjugadas tienen la misma composición a este punto se le
denomina punto de pliegue
Una mezcla preparada cuya composición está dada por el punto M se separara en dos fases
conjugadas de composiciones E y R, la línea de unión se determina separando ambas fases y
pesándolas para luego analizar el contenidos de ácido acético en ambas fases aplicando la reglas de
la palanca a las soluciones conjugadas de la mezcla se tiene:

R ME X E − X M
= =
M RE X E −X R
Donde:
R: Cantidad de la solución conjugada rica en CHCl3
E: Cantidad de la solución conjugada rica en H20
M: Cantidad de la mezcla
XR: Fracción en peso de HAc en R
XE: Fracción en peso de HAc en E
XM: Fracción en peso de HAc en M

3. PROCEDIMIENTO
a. Zona orgánica
inicio

Preparar soluciones que


contengan 5 ml de cloroformo
y 0.5 ml de de agua

Agregar acido acético hasta


obtener una solución clara y
agitar vigorosamente

La soluciones
esta clara

Anotar el
volumen
de ácido
gastado

Repetir el procedimiento
agregando 0.5, 1.5, 5, 10 y 15
ml de agua.

Fin
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b. Zona acuosa

inicio

Preparar soluciones que


contengan 1 ml de cloroformo
y 2.5 ml de de agua

Agregar acido acético hasta


obtener una solución clara y
agit ar vigorosamente

La soluciones
esta clara

agregar cuatro porciones de


2,5 ml cada una

Fin

c. Líneas de Unión

inicio

Preparar una solucion que


contengan 35% de cloroformo 25%
de acido acético y 40% de agua

Preparar una solucion que


contengan 30% de cloroformo 35%
de acido acético y 35% de agua

Preparar una solucion que


contengan 30% de cloroformo
45% de acido acético y 25% de
agua
traspasar las anteriores
mezclas a un matraz
erlenmeyer y agit ar

reposar para dejar que se


formen las dos fases

analizar el contenido de acido


acético en cada fase

Fin
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4. CALCULOS Y DIAGRAMAS
1. Determinar los porcentajes en peso de cloroformo, ácido acético y agua de cada mezcla.
Tabular los resultados.
ρ H2O= 1 gr/ml
ρ HAc= 1.05 gr/ml
ρ CHCl3= 1.48 gr/ml
 Zona orgánica

N° Vol. CHCl3 (ml) Vol. H2O (ml) Vol. HAc (ml)


1 5 0.5 3.58
2 5 1 4.48
3 5 2.5 7.08
4 5 7.5 13.58
5 5 17.5 22.08
6 5 32.5 32.73

1)
1.48 gr
5 ml ∙ =7.4 gr CH Cl3
1 ml
1 gr
0.5 ml ∙ =0.5 gr H 2 O
1 ml
1.05 gr
3.58 ml ∙ =3.76 gr HAc
1 ml
Masatotal= (7.4 +0.5+3.76 ) gr=11.66 gr
7.4 gr CH Cl 3
% CH Cl3 = ∙100 %=63.46 %
11.66 gr
0.5 gr H 2 O
% H 2 O= ∙100 %=4.29 %
11.66 gr
3.76 gr HAc
% HAc= ∙100 %=32.25 %
11.66 gr

Y así con los demás volúmenes de agua añadidos:

2)

Masatotal= (7.4 +1+4.7 ) gr=13.1 gr


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7.4 gr CH Cl 3
% CH Cl3 = ∙100 %=56.49 %
13.1 gr
1 gr H 2 O
% H 2 O= ∙ 100 %=7.63 %
13.1 gr
4.7 gr HAc
% HAc= ∙ 100 %=35.89 %
13.1 gr

3)

Masatotal= (7.4 +2.5+7.43 ) gr=17.33 gr


% CH Cl3 =42.7 %
% H 2 O=14.42 %
% HAc =42.87 %

4)
Masatotal= (7.4 +7.5+14.23 ) gr =29.13 gr
% CH Cl3 =25.40 %
% H 2 O=25.75 %
% HAc=48.85 %

5)
Masatotal= (7.4 +17.5+23.18 ) gr=48.08 gr
% CH Cl3 =15.39 %
% H 2 O=36.39 %
% HAc =48.21 %
6)
Masatotal= (7.4 +32.5+34.37 ) gr=74.27 gr
% CH Cl3 =9.96 %
% H 2 O=43.76 %
% HAc =46.28 %

 Zona Acuosa
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N° Vol. CHCl3 (ml) Vol. H2O (ml) Vol. HAc (ml)


1 1 2.5 4.1
2 1 5 6.1
3 1 7.5 7.0
4 1 10 7.7
5 1 12.5 8.1
6 1 15.0 8.35
7 1 17.5 8.45

1)
1.48 gr
1 ml ∙ =1.48 gr CH Cl 3
1ml
1 gr
2.5 ml ∙ =2.5 gr H 2 O
1 ml
1.05 gr
4.1 ml ∙ =4.30 gr HAc
1 ml
Masatotal= (1.48+ 2.5+4.30 ) gr=8.28 gr
1.48 gr CH Cl3
% CH Cl3 = ∙ 100 %=17.87 %
8.28 gr
2.5 gr H 2 O
% H 2 O= ∙100 %=30.19 %
8.28 gr
4.3 gr HAc
% HAc= ∙ 100 %=51.93 %
8.28 gr

2)

Masatotal= (1.48+ 5+6.4 ) gr=12.88 gr


% CH Cl3 =11.49 %
% H 2 O=38.82 %
% HAc =49.69 %

3)
Masatotal= (1.48+ 7.5+ 7.35 ) gr=16.33 gr
% CH Cl3 =9.06 %
% H 2 O=45.93 %
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% HAc=45.01 %

4)

Masatotal= (1.48+ 10+8.08 ) gr =19.56 gr


% CH Cl3 =7.57 %
% H 2 O=51.12 %
% HAc=41.31 %

5)

Masatotal= (1.48+ 12.5+ 8.5 ) gr =22.48 gr


% CH Cl3 =6.58 %
% H 2 O=55.60 %
% HAc=37.81 %

6)

Masatotal= (1.48+ 15+8.77 ) gr=25.25 gr


% CH Cl3 =5.86 %
% H 2 O=59.40 %
% HAc=34.73 %
7)

Masatotal= (1.48+ 17.5+ 8.87 ) gr =27.85 gr


% CH Cl3 =5.31%
% H 2 O=62.84 %
% HAc =31.85 %

 Líneas de Unión

N° Vol. CHCl3 (ml) Vol. H2O (ml) Vol. HAc (ml)


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1 5.25 6.0 3.75


2 4.5 5.25 5.25
3 4.5 3.75 6.75

1)
1.48 gr
5.25 ml ∙ =7.77 gr CH Cl 3
1 ml
1 gr
6.0 ml ∙ =6.0 gr H 2 O
1 ml
1.05 gr
3.75 ml ∙ =3.94 gr HAc
1 ml
Masatotal= (7.77 +6.0+3.94 ) gr=17.71 gr
7.77 gr CH Cl3
% CH Cl3 = ∙ 100 %=43.87 %
17.71 gr
6.0 gr H 2 O
% H 2 O= ∙100 %=33.88 %
17.71 gr
3.94 gr HAc
% HAc= ∙ 100 %=22.25 %
17.71 gr

2)

Masatotal= ( 6.66+5.25+5.51 ) gr =17.42 gr


% CH Cl3 =38.23 %
% H 2 O=30.14 %
% HAc =31.63 %

3)
Masatotal= ( 6.66+3.75+7.09 ) gr =17.5 gr
% CH Cl3 =38.06 %
% H 2 O=21.43 %
% HAc=40.51 %

2. Graficar la curva binodal usando los anteriores resultados obtenidos en el anterior punto,
completar con los siguientes datos: una solución saturada de agua en cloroformo contiene
98% en peso de cloroformo. Mientras que la solución conjugada de cloroformo en agua
contiene 1.0% de cloroformo también en peso.
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3. Trazar la líneas de unión


- Para A
Fase orgánica = 6.29 gr
2 mol NaOH 1 mol HAc 60 gr HAc
V HAc(o )=3.4 ml ∙ ∙ ∙ =0.41 gr
1000 ml 1 mol NaOH 1 mol HAc
Porcentaje HAc fase organica.
0.41 gr
%HAc= ∙ 100 %=6.52%
6.29 gr
- Para B
Fase orgánica = 5.61 gr
2 mol NaOH 1 mol HAc 60 gr HAc
V HAc(o )=5 ml ∙ ∙ ∙ =0.6 gr
1000 ml 1mol NaOH 1 mol HAc
Porcentaje HAc fase organica.
0.6 gr
%HAc= ∙100 %=10.7 %
5.61 gr
- Para C
Fase orgánica = 5.19 gr
2 mol NaOH 1 mol HAc 60 gr HAc
V HAc(o )=6.5 ml ∙ ∙ ∙ =0.78 gr
1000 ml 1mol NaOH 1 mol HAc
Porcentaje HAc fase organica.
0.78 gr
%HAc= ∙ 100 %=15.03 %
5.19 gr
- Embudo A.
Fase orgánica titulada: 3.4 m l Na OH
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Peso de la muestra en fase orgánica: 6.29 g


Porcentaje de Ácido Acético en la fase orgánica del embudo 1:
% CH3COOH = 4.52
- Embudo B.
Fase orgánica titulada: 5.0 m l Na OH
Peso de la muestra en fase orgánica: 5.61 g
Porcentaje de Ácido Acético en la fase orgánica del embudo 1:
% CH3COOH = 10.7
- Embudo C.
Fase orgánica titulada: 3.4 m l Na OH
Peso de la muestra en fase orgánica: 6.29 g
Porcentaje de Ácido Acético en la fase orgánica del embudo 1:
% CH3COOH = 15.03

4. Indicar la varianza del sistema dentro y fuera de la curva binodal y en los lados del
diagrama triangular.
V=C–F+2
V = 3 – F +2
V=5–F
Donde:
V: Grados de libertad o número de variables independientes.
C: Número de componentes.
F: Número de fases o partes homogéneas de un sistema limitadas por superficies.
Si se fijan la presión y la temperatura la anterior ecuación queda del siguiente modo:
V=3–F
Para un punto dentro de la curva binodal.
F=2
V=3–F
V =1
Para un punto fuera de la curva binodal:
F=1
V=3–F
V=2
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Esto significa que se tiene que especificar dos variables intensivas, que son las composiciones
Para los lados del triangulo:
F=1
V=3–F
V=2
Esto nos indica que se tiene que especificar dos variables intensivas, al igual que en el anterior
caso son las composiciones.
Para un punto en la curva binodal.
F=1
V=3–F
V=2
Esto nos indica que se tiene que especificar dos variables intensivas, al igual que en los otros
casos son las composiciones.

5. Determine el punto de pliegue


El punto de pliegue es el punto en el cual las dos soluciones conjugadas tienen la misma
composición, este punto no se encuentra en el extremo superior de la curva debido a la
diferencia de solubilidad del componente (ácido acético) en los otros dos. De manera similar, las
líneas de unión, no son horizontales, sino que presentan cierta inclinación debido a la diferencia
de solubilidad

6. Por qué no puede aplicarse la Ley de reparto a las


soluciones conjugadas
La ley de reparto no es aplicable a la solubilidad del ácido acético ya que es más miscible en
agua que en cloroformo, por lo tanto tiene diferente grado de solubilidad en cada una de las
soluciones.
7. Definir lo que significa capa refinada y capa de extracto.
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Capa de Extracto: La capa de extracto es una fase líquida que contiene mayor cantidad de
disolvente.
Capa de Refinado: La capa de refinado es una fase líquida pobre en disolvente.

5. CONCLUSIONES
 Hay un error de medida de los volúmenes con distinta composición en volumen, esto puede ser
porque tomamos demasiados decimales, para poder medir con el instrumento usado, por los que una
línea de unión nos sale con error puesto que se cruzan, y no coinciden con los datos teóricos.
 En la elaboración de la gráfica, los puntos de la curva binodal presentan una correlatividad
aceptable, a excepción del punto al extremo superior, que se sale de la tendencia general.
6. BIBLIOGRAFIA
 FISICOQUÍMICA
 Laidler, Keith J.; Meiser, John H.
 FISICOQUIMICA
 Castellan, Gilbert W.
 CURSO DE FISICOQUÍMICA EXPERIMENTAL
 Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.
 Shoemaker Garland, “Experimentos de Fisicoquimica”
 Daniels “Curso de Fisicoquimica Experimental

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