Universidad Autónoma de Nuevo León

Licenciado en Química Industrial

Hacia la sustitución del óxido de etileno en un

mundo sostenible: el gliceraldehído como
molécula de plataforma C2 de base biológica

03 de noviembre del 2020

Artículo de revisión que
compara y analiza varias
rutas de producción hacia
análogos estructurales de
base biológica del óxido de
etileno y las adaptaciones
necesarias para su
implementación.

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 Revisión
Se analiza al óxido de Se destacan varios productos
etileno como molécula finales importantes derivados
plataforma C2. Se discute la de EO, y se evalúan los
producción, la importancia desarrollos recientes en rutas
y las deficiencias del alternativas de síntesis
proceso. sostenibles de base biológica
hacia estos productos.
Se discute la sustitución del
óxido de etileno por
glicolaldehído como
molécula plataforma C2 de
base biológica y se formula
un modelo de biorrefinería
que respalda al glicolaldehído
como molécula plataforma.
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Óxido de etileno como molécula de plataforma C2

El óxido de etileno C2H4O es el producto de oxidación más

importante del etileno ya que es precursor de muchos
productos químicos y se prevé que para finales de 2023 se
comercialicen 32 Mton al año.

Producción:

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Deficiencias del proceso
Repercusiones en el medio ambiente:
• Produce cerca de 2 toneladas de CO2 por tonelada de OE
producido.
Preocupaciones por la seguridad:
• Es muy inflamable.
• Es térmicamente inestable y altamente reactivo a otros
químicos, incluida el agua, que pueden causar
explosiones.
• La seguridad y el transporte son costosos.
• Se considera carcinógeno, mutagénico y reprotóxico
(CMR) según REACH.
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 Importancia del OE en la industria química
▪ Etilenglicol: el 72% de producción de OE(90% produce monoetilenglicol, MEG).
▪ Oxidación: oxidación selectiva de MEG para producir glioxal y ácido glicólico.
▪ Etoxilatos: El 13% de producción de OE.
▪ Etanolaminas: el 6% del consumo de OE.
▪ Éteres de glicol: alrededor del 4% de OE.
▪ carbonato de etileno: alrededor del 2% de OE.

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Producción de etilenglicol (EG)
a partir de biomasa

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8
 Catalizadores
▪ Óxido de tungsteno: más selectivos en Retro-aldol
▪ Catalizador Ni/Ru: reacción de GA a EG.
▪ Carburo de Tungsteno y Níquel con un 66% de rendimiento de EG.
▪ También se han utilizado:
▪ Carburo de Rubidio: hidrogenación en fase líquida, con un 61% de EG.
▪ Carburo de Cobre: hidrogenación en fase gaseosa, con un 65% de EG.
▪ H2WO4/Ru con un 60% de rendimiento.
▪ Ni/Sn

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Para desarrollar un proceso de
producción de MEG atractivo desde
el punto de vista industrial a partir
de una materia prima de biomasa,
deben abordarse varias limitaciones:

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▪ Mejorar la hidrolización de celulosa a glucosa, por lo que es necesario
un pretratamiento eficiente para fraccionar la celulosa.
▪ La minimización del uso de disolventes mediante una concentración
óptima de la materia prima.
▪ Mayor estabilidad del catalizador.
▪ Mejorar el método de separación de los productos ya que el MEG,
1,2-propanodiol y 1,2-butanodiol exhiben puntos de ebullición
similares.

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Ventajas y desventajas de las
diferentes tecnologías para
producir glicolaldehído

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 Rendimiento de
Método Ventajas Desventajas
GA(%)
Baja selectividad
Pirolisis Tecnología práctica Separación de varios 17
pasos
Tecnología práctica
Gasificación Catalizadores costosos
Implementación en 35
(Syngas) Baja selectividad C2
petrorefinería
Alta selectividad
Agua Supercrítica Condiciones de operación 64
Tecnología limpia
Difícil activación de
Retro-aldol Alta selectividad celulosa 74
Difícil separación de dioles
Alta selectividad
Materia prima bruta
Hidrotermólisis Alto volumen de 70
(fragmentos C1 + C3)
alimentación
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 Rutas hacia alcanolaminas de
base biológica y etilendiaminas,
según lo investigado por
Faveere

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15
Glicolaldehído como molécula de
plataforma C2 de base biológica

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En comparación con MEG, el glicolaldehído (GA), muestra un mayor parecido
con el OE dada la presencia de un grupo aldehído reactivo. Además, la
economía de la etapa se puede mejorar usando el GA intermedio en oposición
al producto final MEG, ya que se puede evitar la etapa de hidrogenación final.

Etilenglicol Glicolaldehído Óxido de etileno

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Ruta de síntesis por Retro-aldol
En comparación con el
etileno y el OE, la
producción de GA
basada en retro-aldol a
partir de carbohidratos
corresponde mejor a
los 12 principios de la
química verde.
18
▪ La ruta petroquímica actual hacia GA
se basa en la hidroformilación de
formaldehído catalizada por Rh
homogéneamente con gas de
síntesis a presión y temperatura
elevadas, con rendimientos a escala
de laboratorio de hasta 80% GA.

▪ Sin embargo, no se implementa para

producción a granel debido al uso de
un exceso de ligandos (costosos) y
su degradación asociada, reciclaje
del catalizador y costos posteriores
de purificación.
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Aplicaciones masivas de GA como análogo estructural a EO
Actualmente, GA tiene sólo una pequeña ventana de aplicación en la industria
alimentaria como agente de pardeamiento o en aplicaciones aromatizantes.
Sin embargo, cuando está disponible en el volumen y precio adecuados, este
químico versátil tiene varias aplicaciones a granel posibles, algunas como:
▪ Reducción
▪ Oxidación
▪ Polímeros
▪ Aminación

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Nuevas aplicaciones con GA
como sustrato

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 Diaminas C2:
▪ Una desventaja de la vía industrial actualmente practicada es la
producción estequiométrica de sales de clorhidrato, sin embargo, se
puede realizar partiendo de GA. A diferencia del proceso actual, este
nuevo proceso se puede llevar a cabo en un recipiente sin sales
halogenadas como subproductos y podría eventualmente reemplazar
el actual proceso basado en dicloruro de etileno.

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 Bloques de construcción C4:
▪ El GA y la ruta retroaldólica de la celulosa permitirá una nueva
generación plásticos de base biológica ya que al explorar la conversión
de carbohidratos en bloques de construcción de polímeros, se
descubrieron algunos nuevos bloques de construcción de polímeros
similares al ácido láctico, como metil vinil glicolato (MVG) y metil-4-
metoxi-2-hidroxibutanoato (MMHB), que no se pueden obtener
fácilmente por rutas convencionales.

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 Síntesis de fármacos:
▪ Dada la naturaleza explosiva y tóxica del óxido de etileno, el uso de OE
en procesos farmacéuticos se limita generalmente a su uso como agente
esterilizante. Por el contrario, la manipulación segura de GA permite su
uso como molécula plataforma C2 en nuevos procedimientos de síntesis
de fármacos.

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Concepto de biorrefinería GA
aplicado

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26
El modelo conceptual para GA como molécula de plataforma C2 de base
biológica comienza a partir de monosacáridos, que pueden obtenerse ya
sea de cultivos ricos en azúcar o de la hidrólisis de celulosa.
Varios grupos de investigación demostraron que lo más deseable es un
enfoque basado en la lignina. La lignocelulosa está compuesta de celulosa
(35-50%), hemicelulosa (15-35%) y lignina (15-30%).
La lignina contribuye de manera significativa a la recalcitrancia de la
biomasa y, en consecuencia, impide la valorización eficiente de los
carbohidratos

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Conclusión

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El EO es una molécula de plataforma C2 versátil y valiosa que se utiliza en la
fabricación de numerosos productos químicos básicos. Sin embargo, el
proceso de producción basado en petróleo establecido hacia OE tiene varios
inconvenientes, como preocupaciones de seguridad con respecto a la
fabricación y manipulación (por ejemplo, toxicidad, explosiones) y altas
emisiones. Por lo tanto, el desarrollo de alternativas sostenibles bioderivadas
para EO es muy atractivo.

El glicolaldehído (GA) de base biológica posee una reactividad bifuncional

única y, por lo tanto, exhibe un excelente potencial para ser utilizado en la
síntesis de productos químicos.

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 Bibliografía

▪ Faveere, W., Van Praet, S., Vermeeren, B., Dumoleijn, K. N., Moonen, K.,
Taarning, E., & Sels, B. F. (2020). Toward replacing ethylene oxide in a
sustainable world: Glycolaldehyde as bio‐based C2 platform
molecule. Angewandte Chemie.

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