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TEMA II: PRODUCCIÓN DE


FORMALDEHÍDO
CATEDRÁTICO: ING. NAPOLEÓN QUISPE SUSARA
GESTIÓN: I/2020
8vo SEMESTRE
EL ALTO– LA PAZ
BOLIVIA
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CARACTERÍSTICAS

El Formaldehído es una sustancia muy


reactiva, pudiendo aun reaccionar consigo
misma a través de un proceso de auto
polimerización para generar para
Formaldehído. Se descompone por acción
del calor. A temperaturas mayores de 150
°C se descompone en Dióxido de Carbono y
Metanol. Este proceso de degradación
también se lleva a cabo en presencia de luz
solar, donde sufre oxidación hasta Dióxido
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de Carbono.
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CARACTERÍSTICAS

Es muy inflamable y forma mezclas


explosivas en el aire en el intervalo de 7% a
73% en volumen a 25 °C.
El Formaldehído es soluble en agua,
alcoholes y otros solventes polares. En
soluciones acuosas el Formaldehído se
hidroliza y polimeriza y puede existir como
metilenglicol, polioximetileno y otros
compuestos.
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CARACTERÍSTICAS

DENOMINACIONES

N° CAS: 50-00-0
Nombre registrado: Formaldehído, aldehído fórmico
Nombre químico: Metanal
Sinónimos/nombres comerciales: Formalin, metilaldehido, oxometano, óxido de
metileno, oximetilen, hidrato de
formil, formol, Fannoform, BFV, Formalith, Ivalon, Lysoform, Morbicid,
Superlysoform, Tannosynt, Antverruc, Sandovac, Vobaderin
Nombre químico(alemán): Formaldehyd, Methanal
Nombre químico(francés): Formaldéhyde, Méthanal
Nombre químico (inglés): Formaldehyde, Methanal
Aspecto general: Gas incoloro, inflamable, de olor punzante.

Nota: Las soluciones acuosas que se venden en los comercios contienen entre 35 y
55% de formaldehído, pero como éste último tiende a polimerizarse, se estabilizan
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dichas soluciones con metanol (La adición de metanol aumenta su inflamabilidad).


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DATOS FISICO-QUÍMICOS
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APLICACIONES Y USOS

Los procesos de producción y materias primas


para el Formaldehído hacen que este sea un
producto intermedio de gran abundancia, bajo
costo, alta pureza y amplia versatilidad para uso
en muchas industrias de transformación
química. La generación de resinas constituye el
uso para el que se consume la mayor cantidad
de Formaldehído.
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APLICACIONES Y USOS

Otras industrias que se valen de


las propiedades insecticidas,
germicidas y funguicidas del
Formaldehído son la de los
detergentes y agentes de limpieza
industrial donde se usa como
preservante en jabones,
detergentes y agentes de limpieza;
en la industria de los cosméticos
se usa como preservativo en
jabones, desodorantes, champús y
en productos para la higiene oral;
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en la industria azucarera se usa


como inhibidor de crecimiento.
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EFECTOS SOBRE LA SALUD

R = Frases de riesgo ( De acuerdo a la Organización Internacional del Trabajo OIT)


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FORMAS DE OBTENCIÓN

Polimerización. La polimerización del Formaldehído ocurre a


temperaturas que normalmente se encuentran por debajo de
100 ºC; este proceso ocurre tanto en forma gaseosa pura
como en sus soluciones. La polimerización se cataliza con
sustancias polares como ácidos, álcalis o agua. Los
productos de la polimerización corresponden para el
Formaldehído en fase gaseosa y polioximetilenos en
solución con agua.
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FORMAS DE OBTENCIÓN

Reducción y Oxidación. El Formaldehído se puede


reducir a Metanol con Hidrógeno en presencia de un
catalizador de níquel. Se oxida con Acido Nítrico,
permanganato de potasio, dicromato de potasio u
Oxígeno hasta ácido fórmico o Dióxido de Carbono y
agua. En presencia de metilatos de Aluminio o magnesio
el paraFormaldehído reacciona para formar formato de
metilo.
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FORMAS DE OBTENCIÓN

Adición. Con ácido Hidrociánico forma


Glicolonitrilo. Con Acetileno genera 2-Butino-
1,4-Diol. Las bases fuertes convierten al
Formaldehído en una mezcla de hexosas por
condensación aldolica múltiple.
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FORMAS DE OBTENCIÓN

Condensación. Interviene en reacciones de condensación


junto con grupos amino. Con aminas e Hidrógeno se
producen metil-aminas. Con Amoniaco produce
hexametilentetramina, con cloruro de amonio forma mono, di
y trimetilamina y ácido fórmico dependiendo las condiciones
de reacción. Reacciona con muchas sustancias generando
grupos metilol (-CH2OH) como en el caso de metilolfenol,
mono, di y trimetilolurea, etc. Las sustancias aromáticas se
combinan con el Formaldehído y producen difenilmetanos.
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Por esta vía se obtienen las hidracinas, hidrazonas y


semicarbazonas.
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FORMAS DE OBTENCIÓN

Formación de Resinas. La reacción de condensación


de Formaldehído con urea, melamina, uretanos,
amidas, amidas aromáticas sulfonadas y fenoles
produce una gran cantidad de resinas de uso en
diferentes áreas.
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FORMAS DE OBTENCIÓN

La mayoría del formaldehído comercializado es producido a partir del metanol


y el aire.
Como la mezcla aire metanol es inflamable en una concentración de metanol
que varía del 6% a 25% o del 9% al 37% en volumen de acuerdo a la presión y
temperatura en la que se encuentre la mezcla.
En la producción de formaldehído a partir del metanol, la materia prima es
el gas de síntesis que se obtiene del metano.
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FORMAS DE OBTENCIÓN
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FORMAS DE OBTENCIÓN

REACCIÓN
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FORMAS DE OBTENCIÓN

El Formaldehído puro a temperatura y presión ambiente es


un gas incoloro de olor fuerte e irritante. A temperaturas
menores de -20 °C es un líquido transparente e incoloro. Es
irritante para los ojos y el tracto respiratorio aun a bajas
concentraciones (1ppm) causando sensación de ardor a
mayores
concentraciones; los vapores de soluciones de Formaldehído
son inflamables y explosivos. El formaldehido es un gas
incoloro sofocante que en presencia de pequeñas
impurezas, se polimeriza rápidamente. Por ello se presenta
en las siguientes formas comerciales:
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FORMAS DE OBTENCIÓN

1. En solución acuosa al 35-55%, en la cual más del 99% se


encuentra en forma de hidrato o como mezcla de oligo-
oximetilénglicoles .
2. En forma trímera cíclica: el trioxano. Se obtiene por
transformación catalizada por ácidos del formaldehído.
3. En forma polímerica del formaldehido denominada
paraformaldehido, resultante de la evaporación de las
soluciones acuosas de formaldehído. Por acción de ácidos o
calentamiento se disocia en el monómero.
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PROCESOS PARA OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

El formaldehido se produce industrialmente a partil de metanol mediante los


siguientes tres procesos:
1.Proceso BASF: Oxidación parcial y deshidrogenación con aire en presencia de
cristales de plata, vapor de agua y exceso de metanol a 680-720 ºC, con una
conversión de 97-98%

2.Oxidación parcial y deshidrogenación con aire en presencia de plata


cristalina o gasa de plata a 600-650 ºC, con una conversión primaria de 77-87%. La
conversión se completa con destilación posterior y reciclado del metanol no
reaccionado
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PROCESOS PARA OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

3.Oxidación con exceso de aire solamente en presencia de un


catalizador modificado de óxidos de hierro, molibdeno y vanadio a
250-400 ºC (Conversión: 98-99%)
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PROCESO DE BASF

Una mezcla de metanol y agua se introduce por la columna de


evaporación, así como aire fresco o gas de escape recirculado. La
proporción metanol a agua (+ gases) debe ser de 60 a 40
(condiciones no explosivas). El lecho del reactor con el catalizador
se posiciona justo por encima del hervidor de agua que enfría la
mezcla a la temperatura de ebullición del agua (150 ºC a 5 atm) En
la columna de absorción se recupera el formaldehido formado con
agua fría. Los gases de cabeza (CO2, CO, H2, N2, H2O, metanol,
formaldehido residual) se pueden quemar y producir vapor de
agua. Alternativamente se pueden recircular a la columna de
evaporación los gases de escape de la columna de absorción así
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como parte de la corriente acuosa de formaldehido.


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PROCESO DE BASF
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PROCESO CON DESTILACIÓN

El proceso es similar al anterior, pero se


añade una columna de destilación que
permite recuperar el metanol no
reaccionado
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PROCESO CON DESTILACIÓN


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PROCESO FORMOX

La reacción fundamental es en esencia la ecuación de oxidación


directa (3):

Utiliza un catalizador de molibdato de hierro (III).Ventajas:


• Produce el formaldehido directamente sin necesidad de
destilación posterior
• Se puede usar también dimetiléter como materia prima en vez
de metanol
• En la columna de absorción se puede usar una solución acuosa
de urea para dar condensados de urea-formaldehido.
• Como productos secundarios se forman CO, CO2 y ácido
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fórmico que se puede recuperar con un cambiador de aniones


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PROCESO FORMOX

Se realiza solo un proceso


oxidativo con aire en
exceso en presencia de un
catalizador modificado de
hierro-molibdeno-
vanadio. La temperatura
de operación se encuentra
entre 250 y 400 ºC. La
conversión del Metanol es
de 99%.
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PROCESO CON CATALIZADOR DE PLATA

En las primeras plantas de la fabricación de


formaldehído el metanol era oxidado por medio del
uso de catalizadores de cobre, que han sido casi
completamente reemplazados por catalizadores de
plata.
La reacción catalítica de oxidación ocurre a presión
atmosférica y a una temperatura que ronda entre los
600ºC y 650ºC y puede ser representada por dos
reacciones que ocurren simultáneamente.
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PROCESO CON CATALIZADOR DE PLATA


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PROCESO CON CATALIZADORES DE ÓXIDOS DE METALES

A diferencia con el proceso con catalizador de plata, todo el


formaldehído es obtenido por medio de reacciones
exotérmicas a presión atmosférica y a una temperatura
entre los 300ºC y los 400ºC. Con un apropiado control de la
temperatura una conversión del metanol mayor a un 99%
puede ser mantenida.
Los subproductos no deseados son monóxido de carbono y
ácido fórmico. En el proceso hay pérdidas físicas y pequeñas
cantidades de metanol en el producto final por lo que el
rendimiento global del metanol varía entre el 88% y 92% en
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peso, levemente superior al que se puede obtener en un


proceso con catalizadores de plata.
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PROCESO CON CATALIZADORES DE ÓXIDOS DE METALES


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