CAPITULO 2

DEFINICION Y ESTRUCTURA DE LOS POLIMEROS

1. Introducción.-

En el anterior capitulo definimos a los polímeros como

ALCANO ALCANO POLIMERO

C2 Etileno Eteno Polietileno

C3 Propileno y Propeno Polipropileno
polipropileno

MP C2 TERMOPLASTICOS
Poliestireno Estireno Poliestireno
C6

C2 Policloruro Cloruro de Policloruro de

de vinil vinil vinil
Cl

Los polímeros son sustancias de alto peso molecular donde se combinan monómeros
mediante la polimerización la polimerización es el proceso mediante el cual las
moléculas simples o iguales reaccionan entre sí por adición o condensación y forman
moléculas de alto peso molecular

2. Estructura de los polímeros.-

Un polímero presenta dos tipos de estructuras
 Estructura química
 Estructura física

a) Estructura química.- Es la construcción de la molécula individual y desde el punto

de vista operativo comprende :
  El estudio de las uniones entre los monómeros
 Peso molecular
 Su distribución
 Efecto de las ramificaciones
b) Estructura física.- Es el ordenamiento de las moléculas que se repite y
comprende :
 La orientación
 La cristanilidad

En el presente capitulo estudiaremos la estructura química

3. Estructura química.-

Como dijimos anteriormente estudiar como los átomos de carbono constituye la cadena
principal de los polímeros cuidando el ángulo de enlace de los carbonos que aproximadamente
es de 109º.
Unidades monómeras.- Son los monómeros o masa de peso molecular bajo que luego se
unirán o repetirán cientos o miles de veces por enlaces químicos que generalmente son
covalentes hasta formar el polímero que es macro molécula.
En el cuadro siguiente desarrollaremos la estructura química y las unidades monomericas de
los polímeros que se pretende llevar a cabo en Bolivia.

PQ BASICA
SIGLA MATERIA OBTENCION DE UNIDAD DE
FORMULA ESTRUCTURA QUIMICA DEL
POLIMERO REPETICIÓN POLIMERO REACCION QUIMICA
BOLIVIA PRIMA MONOMERO QUIMICA DEL
(polimerización)
BASE O UNIDAD
POLIMERO
MONOMERICA

-CH2-CH-
Polipropileno PP Propano Propileno -CH2-CH- CH3
CH3-CH2-CH3 H CH3
H
C-H -(C3H6)n-
C=C
H
H H

C3H6
 PQ BASICA
SIGLA MATERIA OBTENCION DE UNIDAD DE
FORMULA ESTRUCTURA QUIMICA
POLIMERO REPETICIÓN DEL POLIMERO REACCION QUIMICA
BOLIVIA PRIMA MONOMERO QUIMICA DEL
(polimerización)
BASE O UNIDAD
POLIMERO
MONOMERICA

HHHHHH
Polietileno PE Etano Etileno (C2H4)n I I I I I I
-CH2-CH2-
CH3-CH3 -CH2-CH2- -C-C-C-C-C-C-
I I I I I I
HHHHHH
 PQ BASICA
SIGLA MATERIA OBTENCION DE UNIDAD DE
FORMULA ESTRUCTURA QUIMICA
POLIMERO REPETICIÓN DEL POLIMERO REACCION QUIMICA
BOLIVIA PRIMA MONOMERO QUIMICA DEL
(polimerización)
BASE O UNIDAD
POLIMERO
MONOMERICA

- CH2-CH - HHHHH
Policloruro PVC Cloruro de Cloruro de Cl I I I I I
-CH2-CH-
de vinilo vinil vinil n -C-C-C-C-C-
I
Cl I I I I I
H Cl H Cl H
H
Cl
C=C

H H

PQ BASICA
SIGLA MATERIA OBTENCION DE UNIDAD DE
FORMULA ESTRUCTURA QUIMICA
POLIMERO REPETICIÓN DEL POLIMERO REACCION QUIMICA
BOLIVIA PRIMA MONOMERO QUIMICA DEL
(polimerización)
BASE O UNIDAD
POLIMERO
MONOMERICA

Poliestireno PS Estireno Estireno -CH2-CH- - CH2-CH - HHHHH 1) Obtencion por pirolisis

C8H8 I I I I I I
n -C-C-C-C-C- -CH2-CH- -CH2-CH-
I I I I I I I
H H H

-(C8H8)n- Estireno Poliestireno

 2) Terminación.- Este proceso incluya la transferencia y básicamente sucede lo siguiente:
Cuando ya no hay monómeros para que siga creciendo la cadena entonces ocurre la
terminación. Esta etapa es muy variada y depende de muchos factores como la
reactividad radical y de la carga, la reactividad del disolvente y la temperatura a la que
trabaja.

A continuación realizaremos el desarrollo de las etapas de iniciación, propagación, y

terminación para el estreno base fundamental para el poliestireno.

POLIMERIZACION DEL ESRENO

 Iniciación:

Para que se proceda a una reacción es importante medir la velocidad de reacción que será
calculado más adelante.

El iniciador que se utiliza es el amoniaco que se encuentra en los metales alcalinos que pueden
ser litio, sodio y potasio.

A este anicónico haremos que reaccione con un elemento monómero de baja calidad como es
el amoniaco.

Iniciación:

1
K + NH3 NH2- + K + H2
2

gr gr gr gr
39 17,03 16 2
mol mol mol mol

gr gr
(39+17,03) = (16+39+2)
mol mol

gr gr
56 = 56
mol mol

El anión anhiduro NH2- se hace reaccionar con estireno C3H8

H H H H

NH2 + C=C C – C- NH2

H H

16 gr/mol 104 gr/mol 120 gr/mol

 E = S (16+106) gr/mol = 120 gr/mol
120 gr/mol = 120 gr/mol

4. Etapas de las reacciones químicas de la polimerización

Para que se vuelvan polímeros deben ser sometidos al proceso de polimerización.

UNIDAD
MONOMERO DE REPETICION POLIMERO

Etileno -CH2-CH2- Polietileno

-CH2-CH2-
Propileno CH3 Polipropileno

-CH2-CH2-

Estireno Poliestireno

-CH2-CH2-
Cloruro de etileno Cl Policloruro de vinilo

L a pregunta es en que consiste un proceso de polimerización, la respuesta es que es un

conjunto de reacciones químicas que se dividen en 3 etapas y son las siguientes:

1) Iniciación.- Es el primer paso donde se crea el primer elemento que relaciona al C-C,
normalmente la iniciación es por radicales que actúan en el enlace doble de Carbón –
Carbón de los monómeros y también actúa en el enlace C-H
 Uno o dos radicales se crean a partir de las moléculas de iniciación.
 Los radicales son transferidos desde las moléculas iniciadores a los monómeros.
2) Propagación.- Durante la polimerización un polímero pasa la mayor parte de su tiempo
aumentando su longitud, a esta acción de crecimiento de la cadena se la conoce como
propagación.
Técnicamente después que el iniciador radical se forma ataca a un monómero, donde
el radical libre utiliza un electrón del enlace para formar un enlace más estable como
el átomo de carbono. El otro electrón vuelve al segundo átomo de carbono
convirtiendo la molécula completa en otro radical esta operación se va repitiendo de
tal forma que se empieza a formar la cadena hasta que ya no haya más monómeros
libres.
 Propagación.

Como se puede ver en las reacciones primero se debe obtener el radical que en este caso es el
anión, y en la segunda ecuación se debe obtener el monómero con radical sin doble enlace.
Este último elemento será el que volverá a unirse o a reacciona con otro estireno pasando a la
etapa de propagación.
Propagación.

H H

C - H - NH2 -CH2-CH- -CH2-CH-CH2-CH-NH2-

120 gr/mol 104 gr/mol 224 gr/mol

E = S (120+104)gr/mol = 224 gr/mol

224 gr/mol = 224 gr/mol

El objeto de esta reacción es empezar la propagación de la cadena en el presente ejemplo

queremos obtener poliestireno de n=3.

H H H H H H H H H

-C - C - C - NH2 + -CH2-CH -C – C – C – C – C – C-NH2

H H H H

224gr/mol 104gr/mol 328gr/mol

E = S (224+104) gr/mol = 328gr/mol

328gr/mol = 328gr/mol

HH H HHH H H H H H H H H

-C-C-C - C -C -C - NH2 + -CH2-CH -C - C - C – C – C – C – C – C-NH2

H H H H H H H

328gr/mol 104gr/mol 432gr/mol

E = S (328+104) gr/mol = 432gr/mol

 432gr/mol = 432gr/mol

H HH HHHH H H H H H H H H H H H

- C–C-C-C-C -C-C -C – NH + -CH2-CH -C - C - C – C – C – C – C – C- C – C- NH2

H H H H H H H H H

432gr/mol 104gr/mol 536gr/mol

E = S (432+104) gr/mol = 536gr/mol

536gr/mol = 536gr/mol

 Terminación.

El crecimiento de la cadena puede ser infinito mientras tengamos el radical por una parte y por
otras unidades de repetición libres de hidrogeno.

Dependerá en este caso de que peso molecular queramos que tenga nuestro plástico PS
recordemos a mayor peso mayor resistencia.

Sin embargo nosotros podemos terminar nuestra cadena según requerimientos agregándole
un disolvente que en este caso será el amoniaco.

Terminación:

H H H

-C - C - C - NH2 + NH3

1
H 2CH2-CH2 + 2NH2 + H2
2

224gr/mol 17gr/mol 228gr/mol 32gr/mol 1gr/mol

E = S 241gr/mol = 241gr/mol
Como podemos ver en el ejemplo anterior hemos partido de un monómero de bajo peso
molecular y hemos llegado a obtener un polímero de alto peso molecular.

5. Tipos de polimerización de polímeros

También conocido como tipos de reacciones químicas que se puede llevar adelante para
obtener o formar polímeros.

A continuación vemos los tipos de polimerización.

a) Polimerización por radicales libres.- Es el método mas antiguo de la síntesis de

polímeros que se utilizo para obtener PE Y PP.
Es un método de polimerización por adición sucesiva y gracias a la reactividad
de los radicales libres.
b) Polimerización iónica.- Se asemeja mucho a la polimerización por los radicales
libres, con la diferencia que en el extremo de la cadena es un radical libre, un
ion positivo o un ion negativo.
Existen dos tipos de polimerización iónica que son:
Polimerización cationica.- Se tiene el polímero partiendo de monómeros que
contenga doble enlace C=C. Este proceso se utiliza más que todo para obtener
el Polisobutano.
Polimerización anionica.- Se obtiene el polímero también partiendo de dobles
enlaces C=C para la iniciación se la realiza por la adición de un anión al doble
enlace.
Como aniones iniciadores se utilizan OH-, 2NH- y también el butil liquido.
c) Polimerización por catalizadores.- También conocido como polimerización de
Zieggler Natta porque fueron los que descubrieron este proceso y utilizan
catalizadores.
Permite obtener polímeros lineales y no ramificados como también el
polipropileno isotactico.
Recordemos que la polimerización de radicales libres produce polímeros
ramificados, en el mercado de consumo son de mayor uso los polímeros
lineales.
El catalizador que se utiliza por lo general es 3TICI también 4TICI que tienen
metales en transición.

Obtención de polipropileno a partir de la polimerización de radicales libres:

Iniciación:

H CH3 H CH3

C=C + HCl H-C-C + Cl

H H H H
Etileno Acido Cloro
 Clorhidrico
42gr/mol 35,5gr/mol 43gr/mol 35,5gr/mol
E = S (42+36,5) gr/mol = (43+35,5) gr/mol
78 gr/mol = 78 gr/mol

Propagación:
H CH3 H CH3 H CH3 H CH3
H-C–C + C=C H–C–C–C–C
H H H H H H H H
43gr/mol 42gr/mol 85gr/mol
E = S (42+43) gr/mol = 85 gr/mol
85gr/mol = 85 gr/mol

Terminación:
H CH3 H CH3 H CH3 H CH3
H–C–C–C–C– + Cl H – C – C – C – C – Cl
H H H H H H H H
85gr/mol 35,5gr/mol 120gr/mol
E = S (85 + 35,5)gr/mol = 120,5gr/mol
120,5gr/mol = 120,5gr/mol

Obtención de policloruro de vinilo a partir de la polimerización anionica

Iniciación:
H Cl H H
C=C + HCl H–C–C + Cl
H H Cl H
Etileno Acido Cloro
Clorhídrico
62,5 gr/mol 35,56 gr/mol 62,5 gr/mol 35,56
gr/mol
E = S (62,5 + 35,56) gr/mol = (62,5 + 35,5) gr/mol
99 gr/mol = 99 gr/mol

Propagación:
Cl H H Cl H Cl H Cl
H–C–C + C=C H–C–C–C–C
H H H H H H H H
125 gr/mol 36 gr/mol 126 gr/mol 35 gr/mol
E = S (125 + 35) gr/mol = (126 + 35) gr/mol
162 gr/mol = 161 gr/mol
Terminación:
H Cl H Cl H Cl H Cl
H–C–C–C–C + HCl H – C – C – C – C – H + Cl
H H H H H H H H
125 gr/mol 36 gr/mol 125 gr/mol 35 gr/mol
 E = S (125 + 36) gr/mol = (125 + 35) gr/mol
161 gr/mol = 161 gr/mol

Obtención de polietileno a partir de la polimerización por radicales libres

Iniciación:
O O O
-C–O– C- 2 -C–O
Peróxido de Benzollo Radical Peróxido de Benzollo
242 gr/mol 121 gr/mol
E = S 242 gr/mol = (2*121) gr/mol
242 gr/mol = 242 gr/mol

O H H O H H
-C–O + C = C -C–O–C–C
H H H H
121 gr/mol 28 gr/mol 149 gr/mol
E = S (121 + 28) gr/mol = 149 gr/mol
149 gr/mol = 149 gr/mol

Terminación:
O H H H H O H H H H
-C–O–C–C + C = C - C–O–C–C–C–C
H H H H H H H H
149 gr/mol 28 gr/mol 177 gr/mol
E = S (149 + 28) gr/mol = 177 gr/mol
177 gr/mol = 177 gr/mol

Propagación:
O H H H H O H H O H H H H H H O
-C – O – C – C – C – C + C–O–C–C C –O –C –C –C – C–C –C-O-C-
H H H H H H H H H H H H
177 gr/mol 149 gr/mol 326 gr/mol
E = S (177 + 149) gr/mol = 326 gr/mol
326 gr/mol = 326 gr/mol