Para tener éxito en SIMULACIÓN

No juega con propiedades

físicas para las
simulaciones
siempre tendrá que hacer suposiciones en términos

C
de simulación para llevar a cabo una de propiedades físicas, sin embargo. El objetivo de
Encontrar buenos valores variedad de trabajos importantes. Este trabajo abarca este artículo es para delinear los supuestos
Loscálculos
desde los ingenieros utilizan
de los proceso
saldos hemical
de masa y energía de las adecuados y técnicas para proporcionar
para los parámetros de grandes owsheets fl para la predicción del rendimiento de propiedades cuando faltan.
los procesos alternativos que pueden ahorrar millones de
propiedades físicas dólares. Un ingeniero muy rápidamente puede definen un
complejo owsheet fl y todas las condiciones del proceso. Las cinco tareas importantes
inadecuadas o inexistentes Las computadoras de escritorio permiten ahora a los Con éxito la descripción de las propiedades físicas
cálculos de calificación, el tamaño, optimización y para ser utilizado en una simulación implica cinco tareas:
es la clave para una dinámicas que anteriormente requerían grandes
ordenadores centrales. En el pasado, estas simulaciones 1. la selección de los métodos de propiedades físicas
simulación exitosa. Y se construyen a menudo por un grupo de expertos, apropiadas;
incluyendo un experto en propiedad física. Ahora, los 2. la validación de las propiedades físicas;
esto depende de la
simuladores como ASPEN PLUS, CHEMCAD III, HYSIM, 3. que describe componentes nondatabank
II PRO, y velocidad son más fáciles de usar y más potente (especies químicas o compuestos) y parámetros
elección de los
que los programas independientes del pasado. Hoy en que faltan;
día, un solo ingeniero puede configurar la simulación 4. obtención y utilización de datos de las propiedades
métodos de estimación
básica especi fi caciones, incluyendo las propiedades físicas; y
físicas, en muy poco tiempo. 5. la estimación de los parámetros de propiedades que
adecuados.
faltan.
Se puede argumentar que estas tareas no son
secuenciales y, hasta cierto punto, son concurrentes.
Falta o inadecuada propiedades físicas, sin embargo, Durante el desarrollo de la simulación, sin embargo,
puede socavar la exactitud de un modelo o incluso tendrá que visitar cada área con fi mella que la
impedir la realización de la simulación. Que alguna simulación sea lo más preciso posible - para que las
información requerida no se encuentra no es un descuido decisiones importantes se pueden hacer sobre la base
Eric C. Carlson,
en el simulador. Después de todo, para la mayoría de los de los resultados de las simulaciones.
Aspen Technology, Inc.
compuestos, los parámetros de propiedades físicas no
son conocidas para cada modelo termodinámico o para
todos los rangos de temperatura o presión. Modelos han La selección de los métodos de
incorporado en los supuestos y límites prácticos que propiedades físicas adecuadas
deben aplicarse. Esta fi esencial primer paso afectará a todas las tareas
posteriores en el desarrollo de propiedades físicas precisas
en su simulación. De hecho, la elección de los modelos de
En este artículo, vamos a ofrecer consejos y las propiedades físicas de una simulación puede ser una
técnicas prácticas para ayudarle a describir con de las decisiones más importantes para un ingeniero. Hay
precisión las propiedades físicas necesarias en una varios factores que deben ser consi-
simulación. Como ingeniero,

Chemical Engineering Progress • DE OCTUBRE DE de 1996 • 35

Para tener éxito en SIMULACIÓN

Ered, y ningún método puede manejar todos los Tabla 1. Modelos de propiedad termodinámica
sistemas. La Tabla 1 lista algunos modelos
disponible en un simulador.
termodinámicos disponibles en simuladores.

La ecuación de otros estados Modelos Modelos coeficiente de actividad

Los cuatro factores que debe considerar
Benedict-Webb-Rubin (BWR) -Lee-Starling Electrolito NRTL
al elegir los métodos de propiedad son:
Hayden-O'Connell * hidrógeno-fluoruro ecuación de estado Flory-Huggins NRTL
para hexamerization * ley del gas ideal * Lee-Kesler (LK) Scatchard-Hildebrand
• la naturaleza de las propiedades de interés; Lee-Kesler-Plocker Peng-Robinson (PR) Perturbed- UNIQUAC UNIFAC Van Laar
Hard-cadena predictivo SRK Redlich-Kwong (RK) Wilson

• la composición de la mezcla; Redlich-Kwong-Soave (RKS) RKS o PR con Wong-Sandler

• el intervalo de presión y temperatura; mezcla RKS regla o PR con modi fi regla de mezcla
ed-Huron-Vidal-2
y
• la disponibilidad de los parámetros. Para facilitar
Modelos especiales
la selección de los métodos adecuados de
método de agua agria API
propiedades físicas, se sugiere el uso de los árboles Braun K-10 Chao-Seader
de decisión que se muestran en las figuras 1-3. Estos Grayson-Streed Kent-Eisenberg
árboles se basan en los cuatro factores para la Tablas de Vapor

selección de métodos de propiedad, y se pueden

utilizar cuando se conocen los componentes químicos Sánchez-Lacombe para los polímeros

y temperatura aproximada y rangos de presión.

* No se utiliza para la fase líquida.
Mientras que estos diagramas son simplificaciones,
muestran los pasos básicos del proceso de toma de
decisiones, mientras que las notas en la barra lateral
amplificar algunos de los puntos clave. Vea la figura 2

La naturaleza de las propiedades de interés. Una

Polar
pregunta que usted puede preguntarse al iniciar ¿MI?

una simulación es “¿La elección de los métodos

de propiedades físicas importa?” La respuesta es
Electrólito NRTL o
un rotundo SÍ. La elección puede afectar en gran electrólito
Pitzer
medida la predicción de la simulación. Usted ?
Real no electrólito
debe de seleccionar una colección de métodos Peng-Robinson,
que mejor predecir las propiedades o resultados Redlich-Kwong-Soave,
Lee-Kesler-Plocker
de su interés.
Todo No polar
R?

Debido a que muchas simulaciones de procesos

K-10
químicos incluyen la destilación, extracción, o Pseudo y
Real
evaporación, una consideración importante ¿PAG?
Grayson-Streed o Braun
potencial para la elección de modelos de
propiedades físicas es Chao-Seader,

vapor / equilibrio líquido (VLE). Esta es la zona en Vacío

Braun K-10 o Ideal
la que el trabajo más propiedad física se centra en
la ingeniería química. equilibrio líquido / líquido
(LLE) también se convierte en importante en los ? Polaridad ¿MI? Electolytes
procesos tales como la extracción con disolvente y
la destilación extractiva. Real o
R? ¿PAG? Presión
seudocomponentes
Otra consideración crítica es puro-componente y
la entalpía mezcla. Entalpías y capacidades
caloríficas son importantes para las operaciones
unitarias tales como intercambiadores de calor, Fuente: ( 7)
condensadores, columnas de destilación, y reactores.
■ La Figura 1. La primera pasos para la selección de métodos de propiedad física.

36 • DE OCTUBRE DE de 1996 • Chemical Engineering Progress

 Desplazamiento por los árboles de decisión

Éstos son algunos consejos para ayudarle a navegar los árboles de decisión que aparecen como las figuras los últimos años, se han producido mejoras en UNIFAC (véase la Tabla 3) que pueden predecir
1-3. mejor VLE, ​calor de mezcla, y LLE en un rango de temperatura más amplio. extensiones recientes a
¿Cuáles son seudocomponentes? En muchas aplicaciones en las que sólo las moléculas no UNIFAC propuestos para las moléculas tales como refrigerantes y azúcares pueden ser útiles, y
polares están presentes (como en el procesamiento de hidrocarburos y re fi Ning), la mezcla es tan usted puede agregar los grupos y los parámetros de la simulación. Los simuladores pueden tener la
complejo que en lugar de que lo representa por todos los componentes conocidos, es más fácil para capacidad de generar parámetros de interacción binarios para Wilson, UNIQUAC, o NRTL de
agrupar los constituyentes por alguna propiedad útil, como el punto de ebullición . De esta manera, UNIFAC.
una mezcla de cientos de componentes se puede reducir a 30 o menos. Las propiedades de estos
componentes agrupados, llamados seudocomponentes, están representados por un punto de No todos los componentes pueden describirse utilizando UNIFAC, sin embargo, y no todas las

ebullición medio, gravedad específica, y el peso molecular. Si no se utiliza seudocomponentes, los interacciones de grupo están disponibles. Ejemplos de componentes que no tienen grupos UNIFAC

componentes deben ser descritos por una fórmula molecular y se conocen como componentes reales. incluyen metales, organometales y fosfatos. Por lo tanto, es muy recomendable hacer siempre una

búsqueda de los datos disponibles sobre los sistemas binarias o ternarias de interés.

¿Por qué son mezclas de electrolitos diferente? mezclas de electrolitos incluyen componentes ¿Cómo debe tratarse la fase de vapor? La elección del método VLE utilizando un modelo de
que se cargan moléculas (iones) o que forman sales. Algunos simuladores permiten el cálculo de coeficiente de actividad también requiere una elección de modelo para las propiedades de la fase
equilibrio de la reacción electrolito con equilibrio de fases. Este es un método muy potente y su uso vapor. Si se observa asociación fase de vapor (como en el caso del ácido acético), entonces el
cubre muchas aplicaciones tales como lavado cáustico, neutralización, la producción de ácido, y la modelo de fase de vapor debe ser Hayden-O'Connell o Nothnagel. Un sistema que contiene
precipitación de sal. El no idealidad de soluciones de electrolitos, por lo general contiene agua, se fluoruro de hidrógeno pueden requerir un modelo especial para representar el alto grado de
puede observar en ebullición elevación del punto, salificación de los gases (es decir, la adición de asociación debido a enlaces de hidrógeno. Asociación en la fase de vapor puede tener un fuerte
sales a la solución para cambiar la solubilidad de los gases), y la precipitación de sal. Las mayoría efecto en equilibrio de fases y entalpía.
de los métodos de electrólitos comunes son el modelo Pitzer, y la modi fi actividad ed-NRTL
coeficiente modelo de Chen y colaboradores. Algunos electrolitos, como el ácido fórmico y ácido Cuando deben ser anulados por defecto para otros métodos de propiedad física? Predicción de la
acético, son muy débiles y no se requiere un método de electrolito. densidad, entalpía, y la viscosidad también son importantes en simuladores, y usted no debe aceptar
automáticamente los métodos predeterminados. Compruebe la documentación del simulador para el
método por defecto y reglas de mezcla.
Qué tipo de método se debe elegir para mezclas que contienen componentes
polares pero no electrolitos? Hay dos grupos de métodos Densidad de vapor se calcula una ecuación de estado o la ley del gas ideal. densidades de
- basado en los coeficientes de actividad o ecuaciones de estado. Use fi métodos basados ​en cientes líquido de mezcla se pueden calcular por una ecuación de estado, un modelo dependiente de la
actividad-cientes cuando las presiones son de bajo a medio (típicamente menos de 10 bar o 150 psia) y si no temperatura tal como la de Rackett, o por un modelo de temperatura y dependiente de la presión
hay componentes son cerca del punto crítico. modelos coeficiente de actividad también a menudo se utilizan tales como el COSTALD. Para psuedocomponents, se emplea típicamente un método Instituto
para predecir con precisión el comportamiento no ideal de líquido tal como, por VLE y para LLE. En Americano del Petróleo (API). El modelo Rackett se recomienda para uso general.
contraste, los métodos equationof-estado sobresalen en su capacidad para representar los datos y extrapolar

con la temperatura y la presión hasta y por encima del punto crítico mezcla. Ahora, sin embargo, los métodos Vapor entalpía generalmente se calcula a través de un supuesto de gas ideal o una ecuación
que dependen de las ecuaciones de estado cúbicas con las reglas de mezcla de predicción se combinan de de estado. Los métodos ecuación de otros estados calcular una desviación de la idealidad llamado la
manera efectiva las fortalezas de los dos métodos. (Véase el cuadro 2.) Para presiones más altas (y salida entalpía de vapor. Para componentes tales como ácido acético, el modelo Hayden-O'Connell
temperaturas), estas ecuaciones especiales de estado son mejores ya que fueron desarrollados para aplicar es la mejor, y calculará una salida entalpía de vapor más grande que la normal.
a una amplia gama de temperaturas. Estos métodos incorporar la actividad cientes coe fi en el cálculo de

interacciones de los componentes representados por el exceso de energía libre de Gibbs. La mayor parte del entalpías líquidos se calculan por una variedad de métodos. Si el simulador utiliza el gas ideal
último uso de un modelo de coeficiente de actividad basado en UNIFAC como predeterminada, pero se como el estado de referencia, a continuación, la entalpía de líquido puro-componente se calcula a partir
puede utilizar cualquier coeficiente de actividad. de la entalpía de los gases ideales y una salida entalpía líquido. Esto se puede escribir como

H * , L = H * , ig + ( H * , l - H * , yo G ) (1)
A presiones de simulación menos de 10 atm y donde no hay componentes críticos cerca, para los dónde H *, l es la entalpía de líquido puro componente, H *, yo G es la entalpía de los gases ideales, y ( H
mejores resultados utilizar los parámetros binarios de Wilson, NRTL, o UNIQUAC que pueden estar *, l - H *, yo G) es la salida entalpía líquido. Esta salida incluye el calor de vaporización, la salida entalpía
disponibles en una función de bancos de datos, o parámetros binarios fi t a datos experimentales (si está de vapor de la presión ideal para la presión de saturación, y la corrección de presión de líquido de la
disponible ) utilizando modelos de coeficiente de actividad. Estos parámetros se pueden haber presión de saturación a la presión real. Simuladores también permiten cálculos separados para una
determinado a diferentes temperaturas, presiones y composiciones que se está simulando, sin embargo, entalpía de líquido directamente desde el polinomio-calor-capacidad de líquido. Para algunos
por lo que no puede obtener la mejor precisión posible. Si los parámetros de interacción no están componentes, el método de la ecuación. 1 no será lo suficientemente preciso para las
disponibles, sin embargo, puede utilizar el método UNIFAC. predicciones-calor-capacidad de líquido. Esto puede ser muy importante si va a exportar la
información de su propiedad a otro programa, como uno para el diseño del intercambiador de calor
Cuando se debe utilizar UNIFAC? otros modelos de coeficientes de actividad basada en UNIFAC riguroso. Se puede utilizar el método de los Últimos calor capacidad de líquido (CPL) para mejorar la
UNIFAC y son enfoques predictivos que utilizan grupos estructurales para estimar interacciones de los precisión de las capacidades de calor líquido.
componentes. De la información estructural acerca de los componentes orgánicos por lo general
disponibles en la incorporada en el banco de datos, UNIFAC es capaz de predecir los coeficientes de
actividad como una función de la composición y la temperatura. Puede hacer uso de UNIFAC cuando no La viscosidad es otra propiedad importante para el dimensionamiento de las tuberías, bombas,

se dispone de datos experimentales o parámetros binarios o cuando un valor aproximado es aceptable intercambiadores de calor, y columnas de destilación. Hay varios vapor y métodos de líquidos para el

(por ejemplo, para un componente con prioridad baja). En cálculo de la viscosidad y, en general, los requisitos de los parámetros para estos métodos son

sustanciales.

Chemical Engineering Progress • DE OCTUBRE DE de 1996 • 37

Para tener éxito en SIMULACIÓN

si Tabla 2. Ejemplos de especial

NRTL, UNIQUAC, y
sus varianzas ecuaciones de estado.

si Predictive SRK (PSRK) PR con modi fi ed Huron-Vidal-2

de mezcla PR regla con Panagiotopolous mezcla PR
regla con Wong-Sandler mezcla RKS regla con fi modi

WILSON, NRTL, UNIQUAC, y Huron-Vidal-2

No
sus varianzas UNIFAC LLE
ij?
RKS mezcla de reglas con regla de mezcla
si Panagiotopolous RKS con regla de mezcla
Figura 3)
Wong-Sandler
No

también la
Polar no
electrolitos
¿PAG?
UNIFAC y sus extensiones Tabla 3. revisiones UNIFAC
No
<10 bar (véase si
LL? LL? Schwartentruber-Renon, relaciones
y extensiones.
públicas o RKS con SW, PR o RKS
con MHV2
Modelo predice

P> 10 bar P Dortmund-modi fi ed VLE, LLE, H MI, γ ∞ *

ij? UNIFAC (1993) ( 8)

extensión Kleiber VLE del fluorado

PSRK, PR o RKS con (1994) ( 11) hidrocarburos
No
MHV2
Lyngby-modi fi ed VLE, H E ( Exceso
UNIFAC (1986) ( 13) entalpía)

¿PAG? LL? Líquido / líquido UNIFAC, LLE LLE

disponibles Presión (1980) ( 12)

Los parámetros de interacción

ij? UNIFAC, revisión 5 VLE
(1991) ( 9)

* En coeficiente de actividad Nite-dilución fi

Fuente: ( 7)

■ Figura 2. Procedimiento para componentes polares y no electrolitos. Además, la densidad, la viscosidad, pH, y la
conductividad térmica puede ser esencial para otros
cálculos de proceso. propiedades de transporte son
Wilson, NRTL, UNIQUAC o UNIFAC
hexámeros importantes al hacer los cálculos de
con EOS especial para hexámeros
dimensionamiento de equipos. También, procesos
tales como la metalurgia y la minería requerirán
si cálculos para equilibrio de fases que incluyen sólidos.
DP?

La composición de la mezcla.
Wilson dímeros Composición influirá en todas las propiedades,
NRTL
VAP? debido a la forma propiedades de la mezcla se
UNIQUAC
calculan. Esto afectará equilibrio de fases en gran
UNIFAC O'Connell o Nothnagel EOS
UNIQUAC, UNIFAC con Hayden medida debido a la interacción de los componentes
con gas ideal o RK EOS Wilson, NRTL,
No Wilson, NRTL, UNIQUAC o UNIFAC *
en la mezcla. Por lo general, la interacción en la
fase líquida es la más importante debido a la
estrecha proximidad de las moléculas en esa fase.
La naturaleza de la fase de vapor también puede
VAP? de vapor Asociación ser significativo si los componentes forman
complejos. Las fuerzas intermoleculares
importantes son electrostática, la inducción,
DP? Grados de polimerización en fase
atracción, y la repulsión entre los componentes no
polares, y las fuerzas químicas, tales como enlace
* UNIFAC y sus extensiones de hidrógeno. Una buena visión general de estas
fuerzas se da en la Ref. 1.
Fuente: ( 7)

■ Figura 3. Opciones para cálculos en fase vapor con los modelos de coeficiente de actividad.

38 • DE OCTUBRE DE de 1996 • Chemical Engineering Progress

 1

100
= Fracción molar de
0.8
vapor = Liquid
95

Fracción molar de vapor de tolueno

fracción molar
Temperatura, C

90
0.6

85

0.4
80
NRTL-RK Ideal
Líquido

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0.2

fracción molar acetonitrilo

Fuente: ( 14)

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

■ Figura 4 (arriba). VLE de sistema de acetonitrilo / agua a 1 atm.
■ La figura 5 (a la derecha). VLE de sistema de tolueno / fenol a 1 atm. Liquid fracción molar tolueno

La magnitud de las fuerzas electrostáticas y de simulador de reportar los momentos dipolares de los agua, a 1 atm. El azeótropo se predice con
inducción está relacionada con la polaridad de los componentes del banco de datos como una medida de precisión en aproximadamente
componentes. componentes la polaridad. En general, las mezclas de componentes 0,7 fracción molar de acetonitrilo. La Figura 5
tal como agua, acetona, no polares exhibirán comportamiento menos no ideal. presenta VLE para una mezcla de dos
formaldehído, y cloruro de metilo son dipolos ligeramente polar compuestos,
fuertes. Muchos compuestos polares son Las figuras 4-7 ilustran el efecto de tolueno y fenol, a 1 atm. La desviación de la
asociativos, y forman complejos o se disocian polaridad en vapor binario / equilibrios líquidos. idealidad se muestra mediante la comparación de
en iones. Componentes como etano y norte- heptano
Figura 4 muestra la VLE predicho y la curva predicha a partir de una suposición líquido
son no polares. Puede utilizar su experimental de dos componentes altamente ideal para que a partir de un no idealidad método
polares, acetonitrilo y predecir

81
dieciséis
Vapor fracción molar C2H6 Liquid
80.5 Vapor fracción molar C6H6 Liquid
fracción molar C2H6
fracción molar C6H6 14
80
Temperatura total, C

79.5
12

79
Presión total, Atm

78.5 10

78
8
77.5

6
0 0,1 0,2 0.3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

Fracción molar 4

Fuente: ( 15)

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

■ La Figura 6 (arriba). VLE de sistema de ciclohexano / benceno a 1 atm.
■ La Figura 7 (a la derecha). VLE de sistema de etano / propileno a 40 ° F. Fracción molar

Chemical Engineering Progress • DE OCTUBRE DE de 1996 • 39

Para tener éxito en SIMULACIÓN

100

80 0,0006
0,998

Liquid 2 fracción molar C6H6

Liquid 1 fracción molar C6H6
0,996 0,00055
60
Temperatura, C

0,994
0,0005
40
0,992
Liquid 2 fracción molar C6H12O Liquid 1
0,00045
fracción molar C6H12O 0.99
20

0,988
0 10 20 30 40 50 60 70

Temperatura, C
0,05 0,1 0,15 0 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6

Fracción molar
Fuente: ( dieciséis)
■ La Figura 8 (a la izquierda). LLE de sistema de ciclohexanol / agua a 1 atm.
■ Figura 9. (arriba). LLE de sistema benceno / agua a 1 atm.

(El modelo de coeficiente de dos líquidos actividad conjuntos basados ​en métodos que con frecuencia se Validación de las propiedades
no aleatoria (NRTL) y utilizan para ciertos tipos de mezclas. Por lo general, los físicas
ecuación de estado de la fase de vapor conjuntos son identificados por el método utilizado para Un paso necesario en cualquier proyecto de
Redlich-Kwong). La Figura 6 representa el VLE de equilibrio de fases. Cuando estos conjuntos utilizan un simulación es la validación de las propiedades físicas.
una mezcla de ciclohexano y benceno a 1 atm. modelo de ecuación del estado, Esto implica la presentación de informes, tabulación, o el
Aquí, la interacción de moléculas aparentemente lo mismo trazado de propiedades de componente puro y mezcla y
similares con una diferencia en el punto de modelo se utiliza para muchas propiedades, comparando los resultados con los datos conocidos o
ebullición de menos de 1 ° C provoca un azeótropo incluyendo los de equilibrio de fases. comportamiento esperado. Este es un paso importante
en una composición de aproximadamente 0,54 El rango de presión y temperatura. Esto es en cualquier simulación y se debe realizar para banco de
fracción molar de benceno. Una mezcla tal como especialmente importante en la elección del datos así como componentes nondatabank. Simuladores
etano y propileno (Figura 7) es un una casi ideal, y método para realizar cálculos de equilibrio de pueden proporcionar estas propiedades calculadas en
no se desvía mucho de la ley de Raoult. fases. Los métodos que se basan en la ley de formato tabular y gráfica. Esta es una herramienta útil
Raoult o que los coeficientes de actividad uso no para la comprensión de cómo puro componentes y la
son exactos a alta presión o cuando la mezcla de propiedades, tales como la densidad,
Las mezclas de compuestos no polares y temperatura está por encima de la temperatura capacidad calorífica, y propiedades de exceso, varían
polares, tales como agua e hidrocarburos, a crítica de un componente. Se puede utilizar la ley con la temperatura, presión, y composición, y cómo se
menudo se forman dos fases líquidas que son de Henry cuando se tiene gases ligeros en comportan cuando extrapolada. Del mismo modo, estos
muy inmiscible. Las figuras 8 y 9 muestran disolventes subcríticas, pero por lo general no se resultados se pueden utilizar para generar tramas de VLE
ejemplos de sistemas miscibles y no miscibles de recomienda para las concentraciones de soluto y LLE para comparar a los diagramas en la literatura y los
los equilibrios líquido / líquido, respectivamente, a mayor del 5%. En general, las ecuaciones de datos reales de campo. Algunos simuladores tienen la
1 atm. En la Figura 8, ciclohexanol es inmiscible estado se adaptan mejor a predecir VLE en un capacidad para generar curvas de residuos de la
en la fase de agua, pero la fase orgánica contiene amplio rango de temperatura o presión, destilación de mezclas ternarias. La capacidad parcela
hasta 0,50 fracción molar de agua (agua fracción especialmente a alta temperatura y presión. residuo también es una herramienta poderosa para el
0.10 masa). La Figura 9 muestra el alto grado de análisis de destilación.
inmiscibilidad en ambas las fases orgánica y de
agua para una mezcla de benceno y agua, donde
hay menos de 0,06% en benceno mol (0,3% en La disponibilidad de los parámetros.
masa). Debido a este comportamiento, algunos Sin suficientes parámetros puros y componentes Usar la tabulación y el trazado de herramientas
simuladores tienen una propiedad especial binarios, usted no será capaz de calcular las para determinar la causa de las discrepancias en las
método para el tratamiento de la fase acuosa propiedades pura componentes o mezclados. Debe propiedades. Si una propiedad mezcla es incorrecta,
como orgánica-libre (también llamado libre de elegir entre obtener y utilizar datos experimentales o investigar si un solo componente es la causa por la
agua). la literatura, la estimación de parámetros, o la presentación de informes propiedades de
elección de un método menos riguroso. Esto debe componente puro. Otra técnica útil es comparar la
ser investigado para todos los métodos de misma owsheet fl o resultados propertytable durante
propiedades físicas, incluyendo los que se muestran el uso de diferentes métodos de propiedad física.
La mayoría de los simuladores ofrecen colecciones en las Figuras 1-3.
de métodos de propiedad en prede fi nida

40 • DE OCTUBRE DE de 1996 • Chemical Engineering Progress

 Por defecto, la mayoría de los cálculos de crear una lista de parámetros que faltan. comprobar diferente ordenamiento de átomos. Por
equilibrio de fases se llevan a cabo suponiendo Usted debe detallar esta información al ejemplo, el amoníaco se puede describir como H 3 N
fases vapor y líquida. Si el proceso implica dos comunicar los supuestos de la simulación a en lugar de NH 3. Árbitro. 2 contiene un índice fórmula
fases líquidas (Vlle), asegúrese de especificar otros usuarios o su gestión. de compuestos orgánicos y es un buen recurso para
trifásicos cálculos. Si no es así, obtendrá nombres alternativos.
resultados incorrectos. Como parte de la Ciertos parámetros de propiedades siempre se
validación, usted debe también comprobar que requieren para una simulación. Estos pueden incluir Una vez que haya determinado los requisitos de
sus métodos de propiedad no predicen falsamente peso molecular, presión de vapor, y las constantes los parámetros que no son satis fi cado, el siguiente
dos fases líquidas. de capacidad calorífica de los gases ideales. La paso debe ser la obtención y el uso de datos de
necesidad de otros parámetros depende de su propiedades físicas.
Los simuladores permiten especificar que sólo una elección de los métodos de propiedades físicas. Los
fase está presente en una corriente o una operación manuales de simulador deben incluir la información
unitaria. Si las fases vapor y líquido son posibles, sin sobre los requisitos de los parámetros ( 7). También La obtención y el uso de datos de
embargo, se debe utilizar el catión específico de dos hay parámetros que serán necesarios para calcular propiedades físicas
fases. el calor de las reacciones o de las constantes de Fuentes de datos. Para proporcionar
equilibrio de reacción. Esto incluye el calor de parámetros para los componentes nondatabank o
Nondatabank componentes y formación y la energía libre de Gibbs de la formación hacer una regresión para los parámetros
parámetros que faltan de todos los componentes que participan en las purecomponent y binarios, que tendrá que buscar
Cuando se desea simular componentes reacciones. los datos disponibles. Tales datos pueden
nondatabank o tienen componentes para los encontrarse en una variedad de fuentes, incluyendo
que los parámetros se pierden, hágase las datos-com-
siguientes: pilación referencias, manuales,
revistas y colecciones de datos internas.
• Es este un componente Aunque la mayoría de las corrientes en las
Técnicas para eliminar o reducir al mínimo el
importante en la mezcla? Si es menor simulaciones contienen mezclas, los cálculos
de edad, puedo sacarlo de la precisos de propiedad no son posibles sin
impacto de los parámetros especí fi co
simulación? propiedades pura componentes precisos. La
• Merece a la parte debe utilizarse con precaución. importancia de los datos de componente puro
componente en VLE? no debe subestimarse, ya que son la base
• Es el componente volátil? para ambas propiedades purecomponent y
mezcla. Por ejemplo, propiedades de los
• Es polar o no polar? Puede utilizar su juicio acerca de la importancia componentes puros, tales como presión de
• reacción voluntad (incluyendo de un parámetro para establecer los valores vapor serán utilizados en los cálculos de
descomposición) causa este componente se nominales para las propiedades sin importancia. equilibrio de fases. La Tabla 4 contiene
agote? Por ejemplo, si se sabe que un componente es muy fuentes comunes de propiedades de los
• ¿Qué propiedades tienen que ser exacta para volátil y está utilizando la ecuación de Antoine de componentes puros, mientras que la Tabla 5
los métodos de propiedad elegidos? presión de vapor (ln P = A + B / (T + C)), enumera las fuentes comunes para
Estas preguntas le ayudará a identificar los propiedades de la mezcla.
parámetros que son necesarios en función de su se puede establecer el valor de los parámetros A, B
elección de los métodos de propiedades físicas. Si y C a -100, 0, y 0, respectivamente. ( T es la
estos parámetros no están disponibles o no se temperatura.) Esto asignará la presión de vapor
pueden determinar a través de la búsqueda utilizado en la ley de Raoult un valor muy pequeño, El orden recomendado de búsqueda de datos
bibliográfica, la regresión o la estimación, a casi cero (3,7 × 10- 44!). Esto y técnicas similares para es:
continuación, usted tiene que reevaluar su elección eliminar o minimizar el impacto de especí fi co 1. evaluado críticamente fuentes de datos;
de los métodos de propiedades físicas u obtener parámetros se deben utilizar con precaución, sin 2. fuentes nonevaluated;
datos de medición. embargo. 3. mediciones experimentales; y
4. técnicas de estimación.
Usted debe determinar cuáles son los Si no puede encontrar un componente en parámetros binarios de equilibrio de fases. Debido
parámetros por defecto si el simulador no hace bancos de datos del simulador, asegúrese de al gran número de pares binarios en incluso una
encontramos ninguna disponible. Es peligroso comprobar de sinónimos. Por ejemplo, simulación de componentes sólo diez, se
asumir que los parámetros de propiedades físicas metoxibenceno puede aparecer como éter metil recomienda la clasificación de los componentes
estaban disponibles sólo porque el simulador no fenilo o anisol. Un enfoque es buena para buscar con el fin de dar prioridad a los pares y centrar la
le dio un mensaje de error. Utilizar los manuales el componente utilizando su fórmula. Al búsqueda en la literatura y los esfuerzos de
del simulador y ayuda en línea a seleccionar el componente por la fórmula, medición en el paráme- más importante

Chemical Engineering Progress • DE OCTUBRE DE de 1996 • 41

Para tener éxito en SIMULACIÓN

Tabla 4. Ejemplos y fiabilidad de las fuentes Cuando los datos de equilibrio de fases racor, los
intentos algoritmo de regresión para reducir la función
de datos de los componentes puros.
objetivo mientras que el método propiedad física se

Fuente evaluado Generalmente fiable?

utiliza para comprobar que los componentes cumplen
las restricciones de equilibrio de fases.
Los datos críticos de las sustancias puras, DECHEMA * críticamente si
CRC Handbook of Chemistry and Physics (Beilstein) * noncritically si El trabajo de una regresión éxito implica
DIPPR Recopilación de Datos * críticamente si seleccionar el modelo de propiedad física derecha y
Enciclopedia de sustancias químicas, medicamentos y productos biológicos noncritically si parámetros, que representa los datos correctamente,
Enciclopedia de la Ciencia e Ingeniería de Polímeros noncritically si la elección de las desviaciones estándar
ESDU Índice de datos de ingeniería Validado noncritically si correspondientes de los datos, y partiendo de las
Handbook of Thermophysical Properties of Gases noncritically si estimaciones iniciales de los parámetros adecuados.
y Líquidos Las siguientes son pautas generales para la
Tablas JANAF termoquímicos críticamente si regresión de datos.
Handbook of Chemistry de Lange noncritically si
Manual del Ingeniero Químico de Perry noncritically si • Asegúrese de que están retrocediendo los
Propiedades de gases y líquidos noncritically si parámetros correctos. Utilizar el mismo método
Los valores seleccionados de las propiedades de la Química críticamente si de propiedad física y construido en banco de
Los compuestos (TRC) * datos que va a utilizar en la simulación. Elija los
Presión de Vapor de sustancias puras noncritically si parámetros que tienen impacto en los datos que
se utiliza. Por ejemplo, cuando se utiliza un
* Partes de estas fuentes están disponibles en línea de diálogo Servicios de Información, STN International, o técnicas Bases método de la ecuación del estado tales como
de datos Services, Inc. (TDS) Peng-Robinson o Redlich-KwongSoave, debe
determinar el factor acéntrico, ω. Sin embargo, si
está utilizando un método de coeficiente de
tros. En primer lugar, dividir los componentes en La regresión de los datos actividad, debe determinar dos o más constantes
tres grupos: alta, media y baja prioridad. Base de regresión de datos es una poderosa herramienta para el modelo de Antoine.
la prioridad en criterios tales como la para los ingenieros no sólo para hacer el mejor de los
composición, y el pliego de pureza específicos datos disponibles, sino también para analizar la bondad
del proceso de fi cio de un modelo de propiedad física de los datos. • Estimar el menor número posible de
- si una pureza componente es específico ed, ese La mayoría de los simuladores incluyen una función de parámetros. Hay una tendencia a utilizar un gran
componente es importante incluso si aparece sólo en regresión de datos. Ejemplos de datos comúnmente número de parámetros cuando fi tting un modelo a los
bajas concentraciones. En segundo lugar, emparejar regresión incluyen VLE binario y LLE, presión de vapor, datos tales como las propiedades dependientes de la
los componentes en grupos de alto / bajo alto, alto / el calor de vaporización, densidad y capacidad de calor. temperatura o equilibrio de fases binarias. Trate de
medio, alto / bajo, medio / medio, medio / bajo y bajo regresión de los datos con el menor número posible
/. Buscar las fuentes disponibles, incluyendo los de la de parámetros. Si los resultados de la regresión
casa, para cualquier dato para todos los grupos. Si regresión de datos fi NDS el mejor ajuste de las indican que la desviación estándar de los parámetros
se sabe que ciertos pares de componentes de estimaciones de los parámetros a los datos estimados es del mismo orden de magnitud que los
comportarse idealmente, pueden ser excluidos de la experimentales. El mejor ajuste está representado valores de los parámetros, es posible que se estiman
búsqueda. A continuación, utilizar el método UNIFAC por hallazgo el valor más bajo de una función demasiados parámetros para los datos dados.
para los pares que faltan en el medio / medio, medio objetivo al tiempo que coincide con el equilibrio de Cuanto mayor sea el rango de temperatura de sus
/ bajo y bajo / categorías bajos. UNIFAC no se fases o de otro tipo. Una de las técnicas de regresión datos, los más parámetros que se pueden estimar.
recomienda, sin embargo, para cualquier par que común se llama estimación de máxima verosimilitud.
incluyen los componentes de alta prioridad. Una La función objetivo para este método es:
búsqueda en la literatura secundaria se puede usar
para hallar datos binarios para compuestos similares, • Cuidado con los datos incompletos. Una
y aquellos parámetros entonces sustituidos. regresión puede producir resultados pobres si
Σ j w j ( Σ yo(( C soy - C es decir)/ σ yo) 2) (2)
Proponer trabajos experimentales si los datos faltan puntos de datos, en particular datos de
binarios de parámetros todavía no están presentes o dónde j es un grupo de datos, C soy y C es decir se miden composición. Por ejemplo, algunos autores no
si regresión de datos expone datos como insuficiente y variables, respectivamente, tales como informan todas las composiciones en VLLE o LLE
( 3). temperatura, presión, composición, o la capacidad de inmiscibles. Puede que tenga que estimar las

calor estimado, σ yo composiciones que faltan para que el equilibrio de

es la desviación estándar o el error en la fases se puede calcular para todos los
medición de la variable, y componentes. Averiguar cómo su sim-
w j es la ponderación del grupo de datos.

42 • DE OCTUBRE DE de 1996 • Chemical Engineering Progress

manijas ulator los datos que faltan a la oferta más
Tabla 5. Ejemplos de fuentes de datos de la mezcla.
favorable con los datos incompletos.
• Especificar el número correcto de las
Fuentes
fases. Una regresión dará resultados
incorrectos si el número de fases no es Los coeficientes de actividad a dilución infinita, DECHEMA Chemistry Series binario de datos

específico ed correctamente. Este es un VLE fi l *, DIPPR

problema común en los sistemas Vlle. Para Dortmund Databank (superconjunto de la recopilación de datos DECHEMA) * calores de Mezcla recopilación de datos,
DECHEMA líquido-líquido de recogida de datos de equilibrio Chemistry Series, DECHEMA Serie química en fase Equilibrios y
algunos datos de la literatura, el número de
entalpías de electrolitos Soluciones, DECHEMA líquido-vapor Colección datos de equilibrio Chemistry Series, DECHEMA
fases es difícil de interpretar debido a la
Chemistry Series vapor-líquido datos de equilibrio de electrolitos Soluciones, DECHEMA Química Serie líquido-vapor de equilibrio
presentación de los datos o la falta de de mezclas de sustancias de bajo punto de ebullición, DECHEMA Chemistry Series Valores de compuestos químicos, Texas a &
descripción. A menudo, en los datos VLLE, M University sólido equilibrio líquido-Data Collection, DECHEMA Chemistry Series Seleccionado
solamente una composición líquida total se
informó a pesar de que dos fases líquidas
estaban presentes. El autor puede
reportando un azeótropo heterogéneo - un
* bancos de datos en línea
azeótropo donde la composición del vapor
es igual a la composición líquida total, pero
dos fases líquidas están presentes. Al No está fuera del alcance de su simulación. Por fase, puede eliminarlos de las restricciones
hacer la regresión de un azeótropo ejemplo, los parámetros de presión de vapor pueden de equilibrio de fases. Esto es útil en VLE.
heterogéneo, dividir los datos en dos no se han determinado a temperaturas inferiores al
grupos, los datos VLE y los datos Vlle. punto de ebullición normal. La mayoría de los • Generar datos de equilibrio. Si usted tiene
Esto asegurará que los equilibrios de fase modelos de propiedad física extrapolan fuera de los parámetros binarios para un coeficiente de
correcta se considera. En las regresiones límites de temperatura razonablemente bien actividad o modelo de ecuaciones del estado, el
tales como este, simulador puede ser capaz de generar datos VLE o
- pero en algún compromiso en la precisión. Los LLE de regresión utilizando estos parámetros.
valores de los parámetros también se pueden aplicar a Puede regresar estos “datos” con otro modelo de
una amplia gama de temperatura y por lo tanto no propiedad física. Esto permite la consolidación de
proporcionar un buen fi cio si sólo se necesita un rango los parámetros conocidos en un solo método de
• Usar la completa funcionalidad de un modelo. Un estrecho en la simulación. Para los cálculos de equilibrio propiedad.
modelo de propiedad física se puede utilizar para calcular de fases, para mejorar la exactitud de las predicciones
varias propiedades. Por ejemplo, puede utilizar binaria VLE o LLE, es posible que desee utilizar ternarios o • Caber otros datos. El simulador puede tener una
exceso de entalpía ( H MI) datos VLE o LLE binarios de cuaternarios de datos de parámetros binarios definir con característica tting datos fi que se puede utilizar para los
datos y para determinar parámetros binarios para los precisión que pueden estar disponibles en el simulador. datos de la planta. Este método puede no ser tan útil
modelos de coeficiente de actividad. Para los modelos de para la simulación de predicción, sin embargo, si los
ecuación de estado, que simultáneamente puede utilizar datos no son de una amplia variedad de condiciones.
la capacidad de líquidos y vapor de calor, presión de • Compruebe que los parámetros se
vapor, y el calor de los datos de vaporización. Si se reproducen los datos. El simulador reportará
dispone de datos para estas propiedades, utilice estos resultados cualitativos de la regresión, incluyendo Estimación de parámetros
datos en conjunto para estimar los parámetros. grupos de los residuos (menos experimental calcula las faltantes de propiedad
datos de diferentes tipos se pueden utilizar juntos en la variables). Utilice la tabulación propiedad o la estimación de la propiedad por lo general se lleva
misma regresión. características de trazado para reproducir los datos a cabo después de realizar una búsqueda de datos, para
en las condiciones especi fi cadas. Esto se puede suministrar parámetros de propiedades que faltan. Usted
realizar en la misma prueba de regresión. puede usar una función de estimación métodos para
• Si es necesario, una regresión parámetros incluso Compruebe que el número correcto de fases se llenar algunas lagunas en sus
si los valores están disponibles en el banco de datos. Los predice permitiendo cálculos de dos en fase líquida requerimientos-propiedad-parámetro físico. Simuladores
parámetros de propiedades físicas que se encuentran para la tabla de propiedades o trama. Además, el incluyen uno o más métodos de estimación para cada
en los bancos de datos incorporados en purecomponent simulador puede tener una opción donde se puede uno de los parámetros más comunes. Hay dos tipos de
y binarios generalmente son muy fiables. Es posible evaluar la fi cio usando los parámetros actuales y el métodos de estimación de componente puro
hallar, sin embargo, que es necesario determinar nuevos modelo con datos experimentales sin hacer una
parámetros para reemplazar los valores del banco de regresión. parámetros: estructural
datos para su aplicación. Compruebe la incorporada en grupo, y los estados correspondientes.
los parámetros para asegurar que la temperatura, métodos de grupo estructurales se basan en la idea
presión y composición gama recomendada • Eliminar los componentes no en equilibrio de de que las contribuciones de las partes o grupos
fases. Si los componentes que son sólidos o iones estructurales de la componente son aditivos para
no aparecen en una propiedades tales como

Chemical Engineering Progress • DE OCTUBRE DE de 1996 • 43

Para tener éxito en SIMULACIÓN

Tabla 6. Comparación de los parámetros estimados y experimentales para phenetol (C 8 H 10 O).

Nombre de la propiedad Unidades Datos Valor estimado Error% Método de estimación

Temperatura crítica K 647.15 657.1265 1.54 Jöback

Temperatura crítica K 647.15 653.738 1.02 Lydersen
Temperatura crítica K 647.15 652.7763 0.87 Ambrose
presión crítica Nuevo Méjico 2 3420000 3577070 4.59 Jöback
presión crítica Nuevo Méjico 2 3420000 3509780 2.63 Lydersen
presión crítica Nuevo Méjico 2 3420000 3474970 1.61 Ambrose
volumen crítico metro 3 / kmol 0.39 0.3935 0.90 Jöback
volumen crítico metro 3 / kmol 0.39 0,391 0.26 Lydersen
volumen crítico metro 3 / kmol 0.39 0.389603 - 0.10 Fedors
el calor estándar de formación * J / kmol - 101600000 - 105400000 3.74 Benson
el calor estándar de formación * J / kmol - 101600000 - 104140000 2.50 Jöback
* a 1 atm, 25 ° C para gas ideal.

Tabla 7. estimado propiedades para propil éter fenil (C 9 H 12 O). (189,9 ° C), densidad a 25 ° C (0,9474 g / cm 3), y
la estructura molecular:
Nombre de la propiedad Unidades Valor estimado Método de estimación OCH2CH2CH3

Peso molecular 136.1937 Fórmula

Temperatura crítica K 668.6672 Ambrose

¿Quieres calcular las propiedades del PPE
presión crítica Nuevo Méjico 2 3085350 Ambrose
utilizando los métodos más apropiados.
volumen crítico metro 3 / kmol 0.442373 Fedors

el calor estándar de formación * J / kmol - 125330000 Benson

Paso 1. Determinar los mejores métodos de
* a 1 atm, 25 ° C para gas ideal. estimación de un éter de fenil similar. Seleccionar otro
compuesto (s) químicamente similar al PPE para los
que tiene datos de las propiedades experimentales. (.
punto de ebullición normal, la temperatura crítica, la Correspondientes estados métodos se basan Por supuesto, los compuestos más similares que se
presión crítica, la capacidad de calor de los gases en relaciones matemáticas empíricas entre pueden utilizar, mayor será su confianza de que va a
ideales, y el calor estándar de formación. Algunos propiedades. Por ejemplo, el método Letsou-Stiel seleccionar los métodos más apropiados) En este
métodos, tales como la de Benson, contienen relaciona la viscosidad del líquido a la caso, por razones de simplicidad, vamos a elegir sólo
correcciones adicionales para átomos nextnearest-vecino temperatura crítica, presión crítica, y factor phenetol:
o para anillos. contribuciones de los grupos estructurales acéntrico. Estos métodos más probable serán
se determinan tomando una contribución media basado inexactos cuando se usa para los compuestos a OCH 2 CH 3

en constantes físicas conocidas de muchos compuestos diferencia de aquellos sobre los que se basa la
orgánicos. Debido a que el Benson, Jöback ( 10), y otros correlación.
métodos de grupo estructural se basan principalmente en Los datos para phenetol está disponible en la
los datos de compuestos orgánicos, no pueden ser Un enfoque bueno para ambos contribución recolección de datos DIPPR ( 5).
utilizados para compuestos inorgánicos, incluyendo grupo y los correspondientes métodos Unidos es Utilizar el simulador incorporado en métodos para
metales o iones. Además, los métodos de grupos para comprobar la exactitud de tantos métodos estimar las propiedades de phenetol. Entonces, comparar
estructurales no representan con precisión moléculas como sea posible para los compuestos para los los resultados de los diversos métodos con los valores
orgánicas muy grandes (es decir, los que tienen un peso que las propiedades son conocidos y que son determinados experimentalmente para identificar qué
molecular> 200), tales como proteínas. Los nuevos estructuralmente similares al compuesto que está métodos dan las mejores estimaciones para esta clase
métodos de contribución de grupo como el de estimando. El siguiente ejemplo muestra el uso de de compuestos. La Tabla 6 enumera los resultados de
Constantinou y Gani ( 4) potencialmente pueden este concepto. los diferentes métodos para phenetol.
proporcionar mejores estimaciones para los orgánicos.
Se proponen otros métodos posiblemente útiles en la La estimación de las propiedades de propil Se puede ver que el método de Ambrose da los
literatura, pero se pueden aplicar sólo a ciertas familias éter de fenilo. Vamos a decir que usted está mejores predicciones globales para temperatura
de componentes. modelando un proceso que contiene propil fenil crítica y la presión, el método de Fedors para el
éter (PPE), también llamado benceno propiloxi. volumen crítico, y el método Jöback para el calor
Los únicos datos que tiene son su punto de estándar de formación para phenetol. Entonces,
ebullición

44 • DE OCTUBRE DE de 1996 • Chemical Engineering Progress

vamos a utilizar estos métodos para predecir las usted tiene una pequeña cantidad de un componente La estimación de los parámetros binarios
propiedades correspondientes para la PPE. no volátil en una corriente que es a 100 ° C y 1 atm. Se puede estimar parámetros binarios de Wilson,
Paso 2. Introducir los datos y la estructura Puede acceder a las propiedades de un componente NRTL, y UNIQUAC modelos de coeficiente de
disponible para la PPE. Introduzca punto de ebullición no volátil, por ejemplo C 20 H 42 ( peso molecular = 282,55, actividad utilizando dos enfoques: UNIFAC y en los
normal y la estructura molecular de PPE, y especificar y el punto de ebullición = 343,78 ° C), en vez de coeficientes de actividad fi nita-dilución.
los métodos que dieron los mejores predicciones para propiedades de estimación. Este método es muy eficaz UNIFAC-estima los parámetros binarios
phenetol. si usted no necesita propiedades exactas del generalmente no proporcionan suficiente precisión y,
Paso 3. Examinar los resultados de la estimación de componente. Tenga cuidado, sin embargo, si se utiliza así, se recomienda sólo para las primeras etapas de
PPE. Estos aparecen en la Tabla 7. este enfoque y una de la investigación de datos propiedad física y para
Una de las áreas de la estimación de la propiedad “llenar los espacios en blanco” para los componentes
que es más difícil es diferenciar las propiedades de los métodos coeficiente de actividad UNIFAC, con bajas prioridades medianas o grandes.
estereoisómeros. Algunos métodos grupo de ya que pueden cambiar las suposiciones hechas
aportación tienen correcciones sobre la orto, meta, y paraca acerca de la fase líquida.
Otra técnica para simplificar una mezcla de Mejor parámetros binarios pueden estimarse
estafar configuraciones fi, pero pocos han incorporado componentes similares es representar con un utilizando datos de coeficientes de actividad
correcciones sobre isómeros ópticos. La separación único componente. Esta es una técnica útil finito-dilución. (Algunos simuladores pueden incluir
de estos isómeros en un proceso químico se basa en cuando los componentes no se conocen con esta función en virtud de sus herramientas de
sus propiedades ligeramente diferentes - volatilidad exactitud. Por ejemplo, el Componente C 5+ podría regresión.) Este método es mejor porque se basa en
relativa en la destilación es un ejemplo. representar hidrocarburos de 5 átomos de los componentes de interés, a diferencia del método
carbono y mayor. de contribución de grupos, que promedia

El empleo de métodos más simples

■ La Figura 10 (a la
Además de grupo estructural y los correspondientes
izquierda). parcela Serie
métodos de estados, otro enfoque de estimación útil es 700
de punto de ebullición
proporcionado por series y parcelas familiares. parcelas normal de bencenos
serie de la mirada a los valores de una propiedad, tales 600 n-alquilo.
como punto de ebullición normal al aumentar el peso
Punto de Ebullición Normal, K

molecular o número de carbonos para los compuestos en ■ La Figura 11 (abajo).

500 diagrama de la familia de
una serie que se diferencian por un grupo sustituyente,
la presión crítica de
tales como el CH 2-
metilo clorosilanos
400
(hidrógeno).
unidad de norte- alcanos. La Figura 10 es un gráfico de
serie para el punto de ebullición normal de norte-
300
alquilbencenos. parcelas familiares son similares, pero 6 10 14 18 22 26
el número de grupos es mayor. Por ejemplo, la Figura
11 muestra un gráfico de la familia Número de átomos de carbono

la presión crítica de metilo clorosilanos

(hidrógeno). Puede utilizar estas parcelas para
predecir las propiedades mediante la extensión de la
curva o para ver sus datos de errores ( 6). Para crear
5,200,000
una serie de útiles o diagrama de la familia, sin
embargo, debe tener cuidado con los componentes SiH4 SiH3Cl
4,700,000
incluidos. SiH2Cl2

MeH2SiCl
Presión crítica, Pa

Cuando la precisión no es crítica, considerar la 4,200,000 MeSiH3 SiHCl3

MeHSiCl2
técnica simple pero potente de sustitución de
componentes. En este, se utilizan las propiedades de Me2HSiCl
3,700,000 Me2SiCl2 SiCl4
otro, un componente similar para todas las Me2SiH2
MeSiCl3
propiedades del componente de interés que usted no
3200000 Me3SiH Me3SiCl
sabe. Un componente similar es una que tiene una
Me4Si
volatilidad comparable (presión de vapor), la densidad
2700000 20
y la capacidad de calor. Esto es útil si el componente
no es volátil o no está involucrado en equilibrio de 40 60 80 100 120 140 160 180

fases. Por ejemplo,

Peso molecular

Chemical Engineering Progress • DE OCTUBRE DE de 1996 • 45

Para tener éxito en SIMULACIÓN

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ing solucione ingeniería proble- mas. Me gustaría dar las gracias
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Vapor-Líquido Equilibrios de mezclas que contienen
las referencias para los datos y la lista de ellos en la
4. Constantinou, L. y R. Gani, "Nuevo refrigerantes,” Los equilibrios de líquido fase, 107, pag. 161
simulación, si es posible. Incluir comentarios acerca
Contribución grupo Método de Estimación de (1995).
de propiedades, tales como densidades o calores de
propiedades de compuestos puro” 12. Magnussen, P., P. Rasmussen, y A. Fredenslund, “Tabla
mezcla, que no eran de interés o no validados en la
AIChE J., 40 ( 10), p. 1697 (1994). de Predicción UNIFAC parámetro para la predicción
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AIChE, Nueva York (1989-en adelante). modificados con el Grupo-Contribución Método para la
accede en los bancos de datos incorporados. De
predicción de la Fase Equilibrios y se calienta la
esta manera usted será capaz de reproducir sus
6. Smith, AL, “Family Plots para Evaluat- mezcla,” I & CE Res.,
resultados en el futuro con las próximas versiones de
ING propiedades físicas de los compuestos de 26, pag. 2274 (1987).
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El sistema de propiedad física del simulador no
Matrix y los resultados para diferentes propiedades No. 752, Univ. de Dortmund, Alemania (1995).
es un cuadro negro, sino un conjunto bien
termodinámicas,” I & CE Res.,
desarrollado de reglas y relaciones que pueden
32, p 178 (1993).
ejecutar cálculos muy complejos muy rápidamente.
No reemplaza a que la mayor parte útil de todas
el efecto de las interacciones de grupo de diferentes y la presión crítica se propaga a otros las herramientas de un ingeniero químico - el
componentes. parámetros de propiedades. sentido común. Siempre use su juicio para evaluar
Estimación de las propiedades físicas puede los errores de simulación o resultados
empezar en un problema de la simulación - pero La documentación de lo sospechosos para hallar su fuente. De esta
usted debe hacer una búsqueda exhaustiva de la que has hecho manera, se va a hacer el mejor uso de su
literatura para hallar los parámetros que faltan pura y proyectos de simulación a menudo tienen una simulador, y evitar errores innecesarios.
componentes binarios. larga vida en una empresa. Los nuevos usuarios
pueden venir a lo largo y estar familiarizado con los CEP

Es importante introducir los parámetros conocidos supuestos y uso recomendado de la simulación. Es

antes de hacer la estimación de la propiedad. En posible hallar que necesita volver a visitar una
CE CARLSON es un ingeniero de planta en Aspen
primer lugar, los datos experimentales en general, son simulación de un año o más tarde. La
Technology, Inc., Cambridge, MA (617 / 577-0100; Fax 617 /
más precisos que los valores estimados. En segundo documentación de las fuentes de datos, el rango de 577-0303, correo electrónico: carlson@[Link] ). Él es
lugar, los métodos de estimación correspondingstates aplicabilidad y los supuestos de propiedad física es responsable de proporcionar orientación técnica y capacitación en las

requieren otras constantes físicas como entrada. El uso extremadamente importante. Esto se puede áreas de las propiedades físicas y el modelado del reactor a los

usuarios de simulación de procesos. Recibió una licenciatura de la

de un valor experimental mejorará la predicción de incorporar el uso de las descripciones comentario o
Universidad. de Rochester y una maestría en el estado del norte de
estos parámetros de propiedades. De lo contrario, el campos en el simulador. Incluir una declaración Carolina Univ., tanto en ingeniería química. Es miembro de la AIChE.
error en la estimación de parámetros tales como el acerca de las propiedades que no estaban bien de fi
punto de ebullición normal, la temperatura crítica, nido o componentes que no deben

46 • DE OCTUBRE DE de 1996 • Chemical Engineering Progress