120

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

del estado crítico no hay una línea que separe las regiones de líquido com-
primido y vapor sobrecalentado, pero es común llamar a la sustancia vapor
sobrecalentado a temperaturas superiores a la crítica y líquido comprimido
cuando está por debajo de ésta.
Los estados de líquido saturado que se presentan en la figura 3-16 pue-
den conectarse mediante una línea llamada línea de líquido saturado, y los
de vapor saturado mediante la línea de vapor saturado. Estas dos líneas se
unen en el punto crítico formando un punto máximo en la curva (Fig. 3-18a),
mientras todos los estados de líquido comprimido se localizan en la región a
la izquierda de la línea de líquido saturado, conocida como región de líquido
comprimido, y los de vapor sobrecalentado se encuentran a la derecha de
la línea de vapor saturado, en la región de vapor sobrecalentado. En estas
dos regiones la sustancia existe en una sola fase, líquida o vapor. Todos los
estados que abarcan ambas fases en equilibrio se localizan bajo la curva de
saturación, en la llamada región de mezcla saturada líquido-vapor o región
húmeda.

2 Diagrama P-v
La forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar a la del
diagrama T-v, pero líneas de T constante en este diagrama presentan una ten-
dencia hacia abajo, como se ilustra en la figura 3-18b).
Considere una vez más un dispositivo de cilindro-émbolo que contiene agua
líquida a 1 MPa y 150 °C. En este estado, el agua existe como un líquido com-
primido. Se eliminan una por una las pesas de la parte superior del émbolo, de
manera que la presión dentro del cilindro disminuya poco a poco (Fig. 3-19)
y se permite que el agua intercambie calor con los alrededores, de modo que
su temperatura permanezca constante. A medida que disminuye la presión,
el volumen del agua aumenta un poco, y cuando la presión alcanza el valor
de saturación (0.4762 MPa) a la temperatura especificada el agua comienza

T
Punto
1
P

crítico
>
t.
ns
co
ado

=
Lí

st.
2
P
ne

on
satur

=c

Región
1
P

de líquido
uido

comprimido
de
de líq

va
po

Región
r

de vapor
sobrecalentado
Línea

sa

Región de mezcla
tu

saturada líquido-vapor
ra
do

FIGURA 3-18
a) Diagrama T-v de una sustancia pura. v

03Chapter_03.indd 120 7/12/11 15:47:25

 121
CAPÍTULO 3

Punto
crítico

ado
Región

satur
de vapor

Lí
ne
sobrecalentado

a
Región uido

de
de líquido

va
de líq

po
comprimido

r
T2 =
cons
t. >T
Línea

sa
1

tu
Región de mezcla

ra
T1

do
saturada líquido-vapor =c
ons
t.

FIGURA 3-18 (continuación)

b) Diagrama P-v de una sustancia pura.

a hervir. Durante este proceso de evaporación, tanto la temperatura como la

presión permanecen constantes, pero el volumen específico aumenta. Una vez
que se evapora la última gota de líquido, la reducción adicional en la presión
produce otro aumento en el volumen específico. Observe que durante el pro-
ceso de cambio de fase no se quitó ninguna de las pesas; si así se hiciera la
presión disminuiría y en consecuencia también lo haría la temperatura [puesto
P = 1 MPa
que Tsat  f (Psat)], por lo que el proceso ya no sería isotérmico. T = 150 °C
Cuando el proceso se repite para otras temperaturas, se obtienen trayecto-
rias similares para los procesos de cambio de fase. Al conectar mediante una
curva los estados de líquido saturado y vapor saturado, se obtiene el diagrama Calor
P-v de una sustancia pura, como ilustra la figura 3-18b).
FIGURA 3-19
La presión en un dispositivo de cilindro-
Ampliación de los diagramas émbolo se puede disminuir al reducir el
para incluir la fase sólida peso del émbolo.
Los dos diagramas de equilibrio desarrollados hasta ahora representan estados
de equilibrio en los que sólo están presentes las fases líquida y de vapor. Sin
embargo, es posible ampliar estos diagramas para incluir a la sólida, así como
a las regiones de saturación sólido-líquido y sólido-vapor. Los principios bási-
cos analizados junto con el proceso de cambio de fase líquido-vapor se apli-
can del mismo modo a los de sólido-líquido y sólido-vapor. La mayor parte
de las sustancias se contraen durante un proceso de solidificación (es decir,
congelación), pero otras, como el agua, se expanden cuando se congelan. Los
diagramas P-v para los dos grupos de sustancias se muestran en las figuras
3-20a) y 3-20b), y ambos diagramas difieren sólo en la región de saturación
sólido-líquido. Los diagramas T-v se ven muy similares a los diagramas P-v,
en especial para sustancias que se contraen cuando se congelan.

03Chapter_03.indd 121 7/12/11 15:47:26