Gases Ideales

Modelo de gases ideales

✓ Un gas real se comporta como gas ideal a bajas presiones y altas temperaturas
(bajas densidades)

2
Modelo de gases ideales
✓ Un gas ideal es un fluido hipotético formado por un gran número de partículas o
moléculas, las cuales tienen un tamaño muy pequeño en comparación con las
distancias que las separan y el volumen del recipiente que las contiene.

✓ Las moléculas se comportan como esferas rígidas de volumen propio despreciable

moviéndose permanentemente y en forma aleatoria.

✓ Las moléculas no ejercen fuerzas entre sí, excepto cuando chocan, y por tanto, se
mueven en línea recta chocando entre sí y con el recipiente que las contiene.

3
 Ley de Gay-Lussac (1802) (presión constante)

V (m3)
isobara

V2

V1

Vo

-273.15 0 t1 t2 t (°C)

V = Vo ( 1 +  t )

4
J.-L. Gay-Lussac. Ann. Chim., 1802, 43, 137 [reprinted in William Francis Magie, ed., A Source Book in Physics (New York: McGraw-Hill, 1935)].
Ley de Gay-Lussac (1802) (presión constante)

• La referencia es arbitraria. Normalmente se utiliza el punto triple del agua

•Los termómetros de gas a presión constante miden temperaturas absolutas (K o R) debido a que el valor
medido es independiente del tipo de gas utilizado en el termómetro

5
 Ley de Gay-Lussac (1802) (volumen constante)

P (Pa)
isocora

P1
P2

Po

-273.15 0 t2 t1 t (°C)

P = Po ( 1 +  t )

6
J.-L. Gay-Lussac. Ann. Chim., 1802, 43, 137 [reprinted in William Francis Magie, ed., A Source Book in Physics (New York: McGraw-Hill, 1935)].
Ley de Gay-Lussac (1802) (volumen constante)

P (Pa)
isocora

P1

P2

Po

-273.15 t 2 t1 t (°C)

• La referencia es arbitraria. Normalmente se utiliza el punto triple del agua.

•Los termómetros de gas a volumen constante miden temperaturas absolutas (K o R) debido a que el valor
medido es independiente del tipo de gas utilizado en el termómetro

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 Ley de Boyle y Mariotte (1660) (temperatura constante)

P (Pa)
V

P2
Gas
P,T P1 T2
T1
z
v2 v1
v(m3/kmol)

𝑃1 𝑉2
= ⇒ 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2 ⇒ 𝑃. 𝑉 = 𝐶1
𝑃2 𝑉1

Como m=constante: ⇒ 𝑃. 𝑣 = 𝐶2

R. Boyle, "New Experiments Physico-Mechanicall, Touching the Spring of the Air, and its Effects", Oxford, 1Ed. 1660. 8
Comportamiento experimental de diferentes gases a igual
temperatura

T=293.15 K
24.4

P.v [bar m3/kmol]

P [bar] 9
Constante Universal de Gases Perfectos

Pv~ Pv~
Ru = lim  a baja presión : = Ru
P →0 T T

0.08314 bar. m 3 /kmol.K


8314 J/kmol.K 1 BTU= 778 lbf . ft
Ru = 
1545 lb f .ft/mollb .R
1.986 BTU/mol .R
 lb

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 Constante Particular de Gases Perfectos
Datos Experimentales de vapor de H2O

R = Ru / M

R = Ru / M [J/kg.K] o [BTU/lbm.K]

Ru: constante universal de los gases ideales

M: masa molecular del gas (kg/kmol, lbm/mollb)

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Constante Universal de Gases Perfectos
Ecuación de Estado (EoS): es una función f ( P ,v ,T ) = 0 que representa el comportamiento
P, v, T de una sustancia pura o de una mezcla

Pv~ Pv
= Ru =R
T T

PV = nRuT PV = mRT

Para 2 estados PvT del mismo gas, se puede escribir:

P1v1 P2v2
=
T1 T2
12
Superficie PvT de una sustancia pura y sus proyecciones

La superficie PvT se simplifica cuando

describe la fase gas en la región de
comportamiento ideal (baja presión y alta
temperatura)

13
Superficie PvT de gases ideales y sus proyecciones

14
Efectos térmicos -Experimentos de Joule con gases a baja presión

 Expansión de un gas ideal en el vacío : u=u(T)

 Estrangulamiento de un gas ideal : h=h(T)

15
Expansión libre de un gas a baja presión
Experimento de Joule para determinar la dependencia de la energía interna de un gas a baja presión (gas
ideal o perfecto) con el volumen (siglo XIX)

Pared adiabática
Al romper la membrana, Joule observó que:

1. La masa permanece constante

2. El volumen aumenta
3. La presión disminuye
4. La temperatura permanece constante

Aplicando 1° Ppio. al sistema gas: q + w = ∆u ∆u=0 u=constante

u  u(v) y u  u(P) u=u(T)

La energía interna de un gas ideal depende solo de la temperatura

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Consecuencias del experimento de Joule

La energía interna de un gas perfecto sólo depende de su temperatura

u = u( T )
La energía interna de un gas perfecto no depende de su volumen

 U   u 
  =  =0
 V T  v T

La energía interna de gases ideales es la suma de las energías cinéticas de traslación,

vibración y rotación a nivel microscópico. La energía potencial es nula porque las fuerzas
intermoleculares lo son.

17
Ley de Joule para gases ideales
Por definición el calor específico a volumen constante está dado por:

 u 
cv =  
 T  v

Como para un gas perfecto u=u(T), se obtiene:

2
du = cv dT  u 2 - u1 = 
1 v
c dT

Esta expresión puede utilizarse para calcular la variación de energía interna de un gas a
baja presión

18
Estrangulamiento de un gas ideal

Experimento de Joule para determinar la dependencia de la entalpía con la presión (siglo

XIX)

SARE:

19
Estrangulamiento de un gas ideal

La temperatura del gas medida antes y después del

estrangulamiento es la misma

T2 = T1
La presión del gas disminuye

P2  P1

Aplicando Primer Principio para SARE (q=0, w=0, ec=0, ep=0):

h2 = h1  h = h( T )

20
Ley de Joule para gases ideales
 La entalpía de un gas ideal sólo depende de su temperatura
h = h( T )

 La entalpía de un gas ideal no depende de la presión

 h 
  =0
 P T
 h 
Definición de calor específico a presión constante : cP =  
 T  P
Para gas perfecto h=h(T): dh = c P dT
2
h2 − h1 = 1 c p dT

Esta expresión puede utilizarse para calcular la variación de entalpía de un gas a baja presión
21
Calor Específico de los gases a baja presión

Si en un rango de temperaturas dado cv y cp

permanecen constantes, el gas ideal se denomina
gas perfecto.

∆u= cv ∆T

∆h= cp ∆T

22
Valores experimentales del Calor Específico

Para gases ideales, cv y cp son sólo función de la temperatura

cp
= A + BT + CT 2 + DT −2
Ru

Tablas de Cpgi/R en Apéndice B

23
Valores aproximados del Calor Específico para gases mono, di y
triatómicos
De acuerdo con la Teoría Cinética de los gases perfectos (Clausius, Maxwell y
Boltzmann, 1861)
f
cv = Ru f : grados de libertad de la molécula
2
z z z

y y y

x
x x
He N2 CO2

cv 3 cv 5 cv 6
= = =
Ru 2 Ru 2 Ru 2
24
Calores Específicos experimentales de gases a baja presión

Clase de gas Gas cp / Ro γ = cp / cv cv / Ro

Monoatómico He 2.50 1.66 1.506
Ar 2.51 1.67 1.507
H2 3.47 1.40 2.47
Diatómico N2 3.50 1.40 2.51
O2 3.53 1.40 2.52
CO 3.50 1.42 2.50
CO 2 4.47 1.29 3.47
Poliatómico SO 2 4.86 1.29 3.77
H2O 4.16 1.33 3.13

cv 3 cv 5 cv 6
= = =
R 2 R 2 R 2

cv y cp pueden considerarse constantes para cambios moderados de temperatura

25
Relaciones matemáticas entre funciones de estado

Cualquier variable dependiente puede expresarse en función de dos variables

independientes

 x   x 
x = x( y , z )  dx =   dy +   dz
 y  z  z  y

 y   y 
y = y( x , z )  dy =   dx +   dz
 x  z  z  x

 z   z 
z = z( x , y )  dz =   dx +   dy
 x  y  y  x

26
Ecuación general de variación de Energía Interna

 u   u   u 
u=u(T,v): du =   dT +   dv  du = cv dT +   dv
 T v  v T  v T

 h   h   h 
h=u(T,p): dh =   dT +   dp  dh = c p dT +   dp
 T  p  p  T  p  T

para un gas ideal: u=u(T) y h=h(T)

du = c v dT  u 
con : cv =  
 T  v
dh = c P dT  h 
con : cP =  
 T  P
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Relación entre h y u para gases ideales

Pv = RT
h = u + RT
h = u + Pv válida sólo para gas ideal
general

Alternativamente: h = u + RuT

La constante R es la constante particular cuando h y u se expresan por unidad de masa y la constante

universal Ru cuando se expresan como propiedades molares

28
Relación de Mayer para gases ideales

h = u + RT  dh = du + RdT

c p dT = cv dT + RdT

c p - cv = R c p − cv = Ru
[J/kg grd] [J/kmol grd]

29
Estados de Referencia - gases ideales
Para determinar valores absolutos de energía interna o entalpía se debe especificar un
estado de referencia arbitrario, es decir, se fija arbitrariamente una temperatura de
referencia,TR* y un valor de referencia para la energía interna o bien para la entalpía (uR
o hR).
Si a la temperatura TR fijamos uR , queda automáticamente fijada la entalpía de referencia,
y viceversa:

Por lo tanto:

Si a TR, entonces:

*Para determinar Entropía absoluta

se requiere especificar TR y PR

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Estados de Referencia – Sustancias puras

✓ Las propiedades de Sustancias Puras tabuladas o representadas en diagramas

termodinámicos se obtienen especificando valores de referencia arbitrarios.

✓ Por defecto en las tablas digitales de Refprop, se fijan las propiedades de referencia:
T, P, h y s, pero el programa permite modificar dichos estados.

✓ Las variaciones de propiedades termodinámicas entre dos estados son independientes

del estado de referencia (las referencias se cancelan)

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