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Cantidad
C + O2 ---- CO2(g) Hºf = - 94,0518 Kcal/mol
2 C + O2 ---- 2 CO2(g) Hºf = - 2 * 94,0518 Kcal/mol
Estado
H 2 (g) + 1/2 O 2 (g) –> H2O --- Liq. Hºf = - 68,3174 Kcal/mol
--- Gas. Hºf = - 57,7979 Kcal/mol
Calor de formación (Hfo)
Es la variación de entalpía asociada a la formación de 1 mol de compuesto en
su estado de agregación más estable a 25 oC y 1 bar a partir de sus elementos.
De esta manera, a las sustancias simples (o elementos) en su estado de
agregación estable (25 oC y 1 bar) se les asigna una entalpía de formación igual
a cero.
2 H 2 ( g ) + 2 O 2 ( g ) –> 2 H 2 O ( l ) Hºf = - 2 * 68,3174 kcal
Hºf = 2 HºH2O (l) – [2 HºH2 (g) –2 HºO2(g) ] = 2 HºH2O (l) = - 2*68,52kcal
Oxigeno = O2 = Hºf = 0
Oxigeno = O3 = Hºf ≠ 0
Carbón = grafito = Hºf = 0
P1, T P2, T
c–d
Reactivo -------- Producto, ΔHp2
P2, T P2, T
a (reactivo, P1)
a–c–d
a–c
𝛿𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡
Reactivo -------- Reactivo, (
𝛿𝑃
)
P1, T P2, T
ΔHa-b-d = ΔHa-c-d
𝛿𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑
ΔHa-b-d = ΔHp1 + ( 𝛿𝑃
)
𝛿𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡
ΔHa-c-d = ( 𝛿𝑃
) + ΔHp2
𝛿𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 𝛿𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡
ΔHp1 + ( 𝛿𝑃
) =( 𝛿𝑃
) + ΔHp2
ΔHp1 = ΔHp2
Para sólidos y líquidos
ΔHp1 ≈ ΔHp2
G. R.
𝛿𝐻
( ) 𝑇 = −𝐶𝑝 ∗ 𝜇𝑗 − 𝑇
𝛿𝑃
Dependencia de las entalpías de reacción con la temperatura
Influencia de la temperatura
∆H = ∑𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡
0 0 0
∆𝐻25º𝐶 = ∑𝐻25º𝐶,𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑𝐻25º𝐶,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 Tablas
0 0
𝛿∆𝐻 0 𝛿∑𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 𝛿∑𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡
( 𝛿𝑇
)𝑝 =( 𝛿𝑇
)𝑝 − ( 𝛿𝑇
)𝑝
𝛿𝐻
( )𝑝 = 𝐶𝑝
𝛿𝑇
𝛿∆𝐻 0
( )𝑝 = ∑𝐶𝑃 𝑝𝑟𝑜𝑑 − ∑𝐶𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡
𝛿𝑇
∆𝐻 0 𝑇𝑝𝑟𝑜𝑑 𝑇𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡
∫∆𝐻0𝑇 𝑑∆𝐻 0 = ∫𝑇𝑜 ∑𝐶𝑃 𝑝𝑟𝑜𝑑 𝑑𝑇 − ∫𝑇𝑜 ∑𝐶𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 𝑑𝑇
𝑇𝑜
Casos especiales
La temperatura del reactivo es 25 oC
0 𝑇𝑝𝑟𝑜𝑑
∆𝐻𝑇0 = ∆𝐻25º + ∫298º𝑘 ∑𝐶𝑃 𝑝𝑟𝑜𝑑 𝑑𝑇
Ti, P Tf,P
ΔH = ΔH1 + ΔH2
𝑇𝑓
0
∆𝐻T1 + ∫ 𝐶𝑃 𝑝𝑟𝑜𝑑 𝑑𝑇 = ∆𝐻f0
𝑇𝑖
𝑇𝑓
0
∆𝐻T1 = − ∫ 𝐶𝑃 𝑝𝑟𝑜𝑑 𝑑𝑇
𝑇𝑖
Método II
𝑇𝑓
1) Reactivos → Reactivo ∆𝐻1 = ∫𝑇𝑖 𝐶𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 𝑑𝑇
Ti, P Tf,P
𝑇𝑓
0
∆𝐻Tf + ∫ 𝐶𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 𝑑𝑇 = ∆𝐻T0
𝑇𝑖
𝑇𝑓
0
∆𝐻Tf = − ∫ 𝐶𝑃 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 𝑑𝑇
𝑇𝑖
ΔU = QV – W = QV - PdV
Como es Volumen ctte
ΔU = QV
ΔU = Uprod - Ureact
H = U + PV
U = H - PV
Uprod = Hprod - PprodVprod
Ureact = Hreact - PreactVreact
ΔU = Uprod - Ureact
ΔU = (Hprod - PprodVprod) – (Hreact - PreactVreact)
V = Vprod =Vreact
ΔU = ΔH – V (Pprod - Preact) / n
1) Para líquidos y solidos
ΔU = ΔH – V (Pprod - Preact)
Como:
V - 0
ΔU = ΔH
2) gases ideales
Pprod = nprod RT/V Preact = nreact RT/V
ΔU = ΔH – V (nprod RT/V - nreact RT/V)
ΔU = ΔH – Δn RT