Clasificación del

Sólido Inorgánico

1) Según el Orden Estructural

2) Según el Tipo de Enlace

3) Según Características Estructurales

40
 Clasificación
Según el Orden Estructural
A) Sólido Cristalino

Una o más fases: sales iónicas, diamantes, entre otros.

Posee enlaces de corto y largo alcance.
La organización atómica se efectúa a distancias muy cortas y muy
grandes comparadas con las distancias interatómicas grandes.

Hábito cristalino
es la forma o combinación de formas que adopta
una sustancia en particular frente a ciertas
situaciones.

¿Cómo crece un cristal?

https://www.youtube.com/watch?
v=FKCS1DvORug 41
 Clasificación
Según el Orden Estructural
B) Sólido Amorfo
Una sola fase: vidrio, brea, fibra de vidrio, entre otros.
Posee enlaces de corto alcance.
La organización atómica se efectúa a distancias cortas con respecto a las
distancias interatómicas.

42
 Clasificación
Según el Tipo de Enlace
A) Iónico

La unidad estructural, es una red de cationes y aniones. Enlace electrostático.

Características: Cristales duros, quebradizos, alto punto de fusión. Aislantes
moderados.
𝑞1 𝑞2
𝐹α 2
𝑟

43
 Clasificación
Según el Tipo de Enlace
B) Red Covalente Extensa
La unidad estructural: átomos.
Enlace principal: Enlace covalente.
Características: Cristales muy duros, alto punto de fusión. Aislantes.
Diamante, sílice, entre otros

44
 Clasificación
Según el Tipo de Enlace
C) Moleculares
La unidad estructural: moléculas.
Enlace principal: covalente entre átomos de la molécula, enlaces Van de Waals o
de puente hidrogeno entre moléculas.
Características: Cristales blandos, elevado coeficiente de expansión, bajo punto
de fusión, aislantes. Gases inertes, hielo, moléculas de compuestos orgánicos.

CO2
gaseoso

CO2
sólido 45
 Clasificación
Según el Tipo de Enlace
D) Metálico
La unidad estructural: átomos metálicos.
Enlace principal: modelo de bandas, cationes con electrones inmersos.
Características: Mono cristales blandos, buenos conductores, punto de fusión
variables, resistencia depende de los defectos estructurales y del grano.
Sodio, hierro, cromo, entre otros.

46
Clasificación
Según Características Estructurales

A) Cristales con complejos discretos finitos

Unidad compleja
Un átomo (gases nobles, excepto He)
Predominan enlaces débiles de Van der Waals con interacciones dipolo-
dipolo inducido.

δ+ δ- δ+ δ-

Ar Ar

Enlace dipolo-dipolo inducido

47
 Clasificación
Según Características Estructurales

A) Cristales con complejos discretos finitos

Unidad compleja
Una molécula (H2O, HCl, SiF4)
Predominan enlaces dipolares entre centros de carga.
Distribución desigual de cargas entre núcleos.

δ-
δ+

H Cl

dipolo-dipolo

48
 Clasificación
Según Características Estructurales
B) Cristales con complejos unidimensionales infinitos
Los átomos o iones se repiten indefinidamente, forman redes tetraédricas (SiS2,
PdCl2), rómbicas (S8 a temperatura ambiente), monoclínicas (S8 en caliente).

SiS2

49
 Clasificación
Según Características Estructurales
C) Cristales con complejos bidimensionales infinitos
Poseen enlaces de Van der Waals entre capas.
Sólidos de estructura laminar con propiedades electrónicas.
MoS2, TiS2, CdI2, C (grafito).
Los cristales de grafito
contienen láminas de
hexágonos acoplados por
fuerzas débiles de Van der
Waals que actúan entre
placas.

CdI2
50
 Clasificación
Según Características Estructurales
D) Cristales con complejos tridimensionales infinitos
Se componen de redes tridimensionales.
La cristobalita, de estructura molecular gigante, es una forma cristalina de la
sílice (SiO2)X a presión atmosférica.

En la red cada
silicio comparte
½ oxigeno. La
estructura es
tetraédrica
trapezoidal.

51
Modelo Iónico Inorgánico

Se basa en la existencia de enlaces iónicos que forman los metales y no

metales muy activos.

POSTULADOS
 Cationes y aniones unidos por atracción electrostática.
 Cationes y aniones se acomodan de tal forma que cargas iguales
minimizan sus repulsiones y las atracciones entre cargas opuestas son
máximas.
 La estructura más estable es aquella en donde los aniones se tocan entre
sí y simultáneamente con los cationes.
 La estructura se altera, cuando aumenta el tamaño del anión y el
contacto con el catión se pierde.
 Redes cristalinas más estables y comunes son: Td (N.C=4), Oh (N.C=6) y
cubica (N.C=8).
52
Modelo Iónico Inorgánico

POSTULADOS
 Los radios iónicos se relacionan con la carga nuclear efectiva, Z* y se
determina por la relación:

Donde C: constante 𝐶
S: constante de Slater 𝑟𝑖 = ∗
𝑍

Ejemplo
Determina el radio de cada ion en el KCl, si la distancia interatómica, a,
obtenida por difracción de rayos X es 314 pm.
53
Energía de red cristalina (U0)

 Un sólido cristalino se define como el cambio de energía interna cuando se

forma un mol de este a partir de sus iones gaseosos a 0 K y a presión
atmosférica.
𝑈0 = ∆𝐻

 La formación de un sólido cristalino como el cloruro de sodio (NaCl), se puede

expresar:

+ −
𝑁𝑎(𝑔) + 𝐶𝑙(𝑔) = 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠)

54
Energía de red cristalina (U0)

Las energías de red, U0, no se miden directamente, se determinan en forma

inderecta:

1. Ciclo de Born-Haber
2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y
repulsión).

55
 Energía de red cristalina (U0)

1. Ciclo de Born-Haber
Se basa en la aplicación de la Ley de Hess, a la entalpia de formación de un
sólido iónico a 298 K para un cloruro metálico, NaCl:

U0(NaCl,s)
1
∆𝐻𝑓0 = ∆𝐻𝑠𝑢𝑏 + 𝐸𝐼 + . ∆𝐻𝑑𝑖𝑠 + 𝐴𝐸𝑐𝑙 + 𝑈0(NaCl,s)
2
0
∆𝐻𝑓 = 109 + 493.7 + 121 − 356 − 764.4 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑓0 = −396.7 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻𝑓0 = −410.9 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 (Experimental)

56
 Energía de red cristalina (U0)

1. Ciclo de Born-Haber
Ciclo de Born-Haber para formación de un dicloruro metalico, MgCl2:

-Uf0(MgCl2,s)

U0(MgCl2,s)

57
 Energía de red cristalina (U0)

1. Ciclo de Born-Haber

58
 Energía de red cristalina (U0)

2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y

repulsión)

59
 Energía de red cristalina (U0)

2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y

repulsión)

A. Estructura conocida 𝑈0 = 𝐸𝐶 + 𝐸𝑟
Para el par iónico 𝑀+ 𝑋 −
EC : Energía de atracción o coulombica incluyendo las cargas del
catión y anión.
𝑧+𝑧−𝑒 2
𝐸𝐶 = −
4𝜋𝜀0 𝑟
e : Carga del electrón, 1.6x10-19 C
ε0 : Constante, 8.854x10-12 F/m
r : Distancia de cargas puntuales (M+X-)
60
 Energía de red cristalina (U0)

2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y

repulsión)

A. Estructura conocida 𝑈0 = 𝐸𝐶 + 𝐸𝑟
Para el par iónico 𝑀+ 𝑋 −
Er : Energía de repulsión debida a la interacción de las nubes
electrónicas de los iones (cationes y aniones).
𝐵
𝐸𝑟 = 𝑛 Relación de Born
𝑟
B : Constante de Born
𝑧+𝑧−𝑒2 𝐵
n : Constante (exponente de Born) 𝑈0 = − + 𝑛
Para cada sólido cristalino 4𝜋𝜀0 𝑟 𝑟
61
 Energía de red cristalina (U0)

2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y

repulsión)
𝑧+𝑧−𝑒 2 𝐵
A. Estructura conocida 𝑈0 = 𝐸𝐶 + 𝐸𝑟 𝑈0 = − + 𝑛
4𝜋𝜀0 𝑟 𝑟

𝑧+𝑧−𝑒2
𝑈𝐶𝑙−𝑟0 = −6
4𝜋𝜀0 𝑟
𝑧+𝑧−𝑒2
𝑈𝑁𝑎− 2 𝑟0 = +12
4𝜋𝜀0 2 𝑟
𝑧 +𝑧−𝑒 2
𝑈𝐶𝑙− 3 𝑟0 = −8
4𝜋𝜀0 3 𝑟
NaCl(s) 𝑧+𝑧−𝑒2
𝑈𝑁𝑎− 4 𝑟0 = +6 62
4𝜋𝜀0 4 𝑟
 Energía de red cristalina (U0)

2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y

repulsión)
𝑧+𝑧−𝑒 2 𝐵
A. Estructura conocida 𝑈0 = 𝐸𝐶 + 𝐸𝑟 𝑈0 = − + 𝑛
4𝜋𝜀0 𝑟 𝑟
𝑧+𝑧−𝑒2 𝑧 +𝑧−𝑒 2 𝑧+𝑧−𝑒2 𝑧+𝑧−𝑒2
𝐸𝑐 = −6 + 12 −8 +6 +⋯
4𝜋𝜀0 𝑟 4𝜋𝜀0 2 𝑟 4𝜋𝜀0 3 𝑟 4𝜋𝜀0 4 𝑟

𝑧+𝑧−𝑒2 12 8 6 24
𝐸𝑐 = − 6− + − + −⋯
4𝜋𝜀0 𝑟 2 3 4 5

𝑧+𝑧−𝑒2 Constante de
𝐸𝑐 = − 𝐴
4𝜋𝜀0 𝑟 Madelung

63
 Energía de red cristalina (U0)

2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y

repulsión)
Constante de Madelung (A) 𝑈0 = 𝐸𝐶 + 𝐸𝑟

Es una serie infinita que incluye todas las interacciones de los pares
iónicos en la red cristalina y que se considera cuando se calcula la
energía coulombica, EC, la cual para 1 mol de par iónico (M+X-) será:
𝑁0 𝐴 𝑧 + 𝑧 − 𝑒 2 𝑁0 𝐴 𝑧 + 𝑧 − 𝑒 2 𝐵
𝐸𝐶 = 𝑈0 = + 𝑛
4𝜋𝜀0 𝑟 4𝜋𝜀0 𝑟 𝑟
El valor de A solo depende de la geometría reticular y no de sus
dimensiones.
La constante de Madelung, A, es característica de cada sustancia
cristalina. 64
 Energía de red cristalina (U0)

2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y

repulsión)
Constante de Madelung (A)
Si calculamos las Constante 𝑧 +𝑧 −𝑒 2 12 8 6 24
𝐸𝐶 = 6− + − + +⋯
de Madelung para el NaCl: 4𝜋𝜀0 𝑟 2 3 2 5
A = 1.74756…

65
 Energía de red cristalina (U0)

2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y

repulsión)

En el equilibrio: 𝑟 = 𝑟0 𝑈0 tienen un valor mínimo

Diferenciando con respecto a r=r0:

𝑁0 𝐴 𝑧 + 𝑧 − 𝑒 2 1 Ecuación de Born-Landé
𝑈0 = − 1−
4𝜋𝜀0 𝑟0 𝑛
r0 : Distancia de equilibrio entre iones en pm
U0 : en KJ/mol

66
 Energía de red cristalina (U0)

2. Por cálculos que involucran interacciones en la red cristalina (atracción y

repulsión)

B. Estructura desconocida

Para cualquier sólido cristalino, no es necesario conocer su estructura.

Fue desarrollada por Kapustinskii.

1200.5 𝑧 − 𝑧 + 𝜐 0.345
𝑈0 = − 1− 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑟0 𝑟0

r0 : r+ + r- , en pm
𝜐 : número de iones en formula del solido cristalino
(dos en NaCl, tres en PbF2) 67