Modelo Vectorial del átomo

n l ml ms (+1+,+1–)
C: 1s2 2s2 2p2 2p2
2 1 -1,0,+1 +1/2,-1/2 ( –1+,0+)

El microestado de un sistema atómico se caracteriza porque los electrones

poseen movimiento orbital y del spin asociados a un movimiento cinético o
energético.
El electrón posee:
 Momento cinético orbital, L.
 Momento cinético spin, S.
Que se acoplan para dar:
 Momento cinético resultante total o “estado atómico”, J.
J  Difícil de determinar, se interpreta mediante reglas que se conocen
como los ESQUEMAS DE RUSSELL-SAUNDERS o ACOPLAMIENTOS LS.
57
Modelo Vectorial del átomo

𝑳 = ෍ 𝑚𝑙 Momento cinético
angular orbital

𝑺 = ෍ 𝑚𝑠 Momento cinético
angular del spin

Momento cinético angular

𝑱 = 𝑳 + 𝑺; 𝑳 + 𝑺 − 𝟏; … ; 𝑳 − 𝑺
resultante total

J  es la resultante del vector del momento orbital (L) y la resultante del

vector del momento angular del spin (S).

58
Modelo Vectorial del átomo

TÉRMINOS ESPECTROSCOPICOS
Son los símbolos que se usan para representar los microestados de los
átomos similares en orbitales de electrones individuales.

El símbolo del estado de un átomo se observa a continuación:

𝟐 𝑺 + 𝟏 = 𝑴𝒔 Multiplicidad de spin

𝐋 𝑱
Donde, 𝑳 = 𝟎 𝟏 𝟐 𝟑 𝟒 𝟓 Números cuánticos dependen de Σml

Símbolo del estado espectroscópico (depende

𝑺 𝑷 𝑫 𝑭 𝑮 𝑯 de ocupación de electrones en orbitales s, p,
d, f): Σms 59
Modelo Vectorial del átomo
𝟐 𝑺 + 𝟏 = 𝑴𝒔
REGLAS DE RUSSELL-SAUNDERS
𝐋 𝑱
Se utiliza para asignar símbolos a los estados espectroscópicos de átomos.
A. Los orbitales llenos de electrones de cualquier nivel o subnivel
contribuyen con 0 al acoplamiento LS.
Es decir, solo tienen término espectroscópico igual a: 1S
0
Ejemplos:
a. Orbital 2s2 Ms =2x(0)+1=1 b. Orbital 2p6 Ms =2x(0)+1=1
Σ𝑚𝑙 → 0 Σ𝑚𝑙 → +1 0 -1
Σ𝑚𝑠 → Σ𝑚𝑠 →
L =0
2s 1S L =1+0-1=0
2p 1S
S =1/2-1/2 =0 0 S =0+0+0=0 0
J =0+0 =0 J =0+0 =0
60
Modelo Vectorial del átomo
𝟐 𝑺 + 𝟏 = 𝑴𝒔
REGLAS DE RUSSELL-SAUNDERS
𝐋 𝑱
B. Para un orbital parcialmente lleno, hay más de una manera de asignar
valores ml y ms a cada electrón.
Ejemplo:
a. Orbital 2p2
Σ𝑚𝑙 → +1 0 -1
Σ𝑚𝑙 → +1 0 -1
Σ𝑚𝑠 →
Σ𝑚𝑠 →
2p 2p
L =1+0 =1 3P2,1,0 1S
S =1/2+1/2 =1 L=0 0
Ms =2(1)+1 =3 S =1/2-1/2 =0
J = 1+1 = 2 J =|L-S|=0 Ms =2(0)+1 =1
= 1+1-1=1 J = 0+0 = 0
= 1+1-2=0 61
Modelo Vectorial del átomo

REGLAS DE RUSSELL-SAUNDERS
C. Los estados espectroscópicos se nombran de acuerdo a las
multiplicidades del spin atómico.

1S Singulete - S

2D Doblete - D

3P Triplete - P

62
Modelo Vectorial del átomo

REGLAS DE RUSSELL-SAUNDERS
D. Reglas de Hund
Se utilizan para hallar las energías relativas de los estados o términos
espectroscópicos que corresponden a las configuraciones electrónicas de
los átomos.

I) El término de menor energía, es más estable, es aquel que tiene

máxima multiplicidad.

Ejemplo:
4F 3F
Más estable
63
Modelo Vectorial del átomo
𝟐 𝑺 + 𝟏 = 𝑴𝒔
REGLAS DE RUSSELL-SAUNDERS
𝐋 𝑱
D. Reglas de Hund

II) Si varios términos tienen la misma multiplicidad, aquel que tiene el

mayor valor de L, será más estable (<E).
Ejemplo:
a. Orbital  nd2 b. Orbital  nd6
+2 +1 0 -1 -2 +2 +1 0 -1 -2

L = 2+1= 3 L = 2+2+1+0-2-2=1
S =1/2+1/2 =1 3F S =1/2+1/2 =1 3P
Ms =2(1)+1 =3 Ms =2(1)+1 =3
Más estable 64
Modelo Vectorial del átomo
𝟐 𝑺 + 𝟏 = 𝑴𝒔
REGLAS DE RUSSELL-SAUNDERS
𝐋 𝑱
D. Reglas de Hund

III) En un conjunto de términos de la misma Ms e igual valor de L, el

estado de menor energía (más estable) depende del valor de J.
i) Si en el subnivel, el número de electrones es menos de la mitad, los
estados con menor J son los más estables (J=L-S).
Ejemplo: Orbital  nd4
+2 +1 0 -1 -2 5D
4,3,2,1,0
L = 2+1+0-1 = 2 J = 2+2 = 4
S = 4 (1/2) = 2 = 2+2-1 = 3, etc 5D
Ms =2(2)+1 =5 J = |L-S| =0 0
65
Más estable
Modelo Vectorial del átomo
𝟐 𝑺 + 𝟏 = 𝑴𝒔
REGLAS DE RUSSELL-SAUNDERS
𝐋 𝑱
D. Reglas de Hund

III) En un conjunto de términos de la misma Ms e igual valor de L, el

estado de menor energía (más estable) depende del valor de J.
ii) Si el subnivel está lleno en más de la mitad de electrones, los
estados con valores mayores de J, son más estables (J=L+S).
Ejemplo: Orbital  np4
+1 0 -1 3P
2,1,0
L = 1+1+0-1 = 1 J = 1+1 = 2
S = 0+1 = 1 = 1+1-1 = 1 3P
Ms =2(1)+1 =3 J = |L-S| =0 2
66
Más estable
Propiedades magnéticas
de iones y átomos

67
Susceptibilidad magnética

El comportamiento de una sustancia frente a un campo magnético depende

la disposición de los electrones en un átomo o ion.
La susceptibilidad se utiliza para caracterizarlos, ya que ésta depende del
giro del electrón dentro del átomo.
La susceptibilidad de cada sustancia frente a un campo magnético se
manifiesta como:

1) PARAMAGNETISMO
Es la sustancia atraída hacia un campo magnético, y la configuración
electrónica presenta electrones desapareados.

2) DIAMAGNETISMO
Es la sustancia repelida por un campo magnético, y la configuración
electrónica no presenta electrones desapareados. 68
Momento magnético efectivo

𝒌 Suceptibilidad molar
𝝁𝒆𝒇 = 𝟐. 𝟖𝟑 𝑿𝑴 . 𝑻 𝑿𝑴 = . 𝑴
𝒅 T: Temperatura

Es la corrección del paramagnetismo, pues todas las sustancias son

diamagneticas en algún grado, por tener electrones apareados.

Entonces, un electrón posee: 𝝁𝒕 = 𝝁𝒔 + 𝝁𝑳

Ec (1)
a) Momento mágnetico de spin, 𝜇𝑠
b) Momento mágnetico orbital, 𝜇𝐿 𝝁𝒕 = 𝟒 𝒔 𝒔 + 𝟏 + 𝑳(𝑳 + 𝟏)

Que al combinarse forman: Donde: 𝑳 = ෍ 𝑚𝑙 𝑺 = ෍ 𝑚𝑠

c) Momento mágnetico total, 𝜇𝑡
que determina la susceptibilidad magnética de la sustancia (P,D)
69
Iones paramagnéticos

Los parametros 𝜇𝑠 o 𝜇𝐿 que participan en estructuras de las sustancias,

influencian en la formación de 3 tipos de iones en metales de transición:

a) Primera serie
Se forman cuando L = 0
𝜇𝑡 aumenta por el incremento de electrones no apareados en la
configuración electrónica.

𝝁𝒕 = 𝝁𝒔 𝝁𝒕 = 𝟒𝒔 𝒔+𝟏 =𝟐 𝒔 𝒔+𝟏 Ec (2)

𝒏=𝟐𝑺 número de electrones desapareados

𝒏
𝑺= 𝝁𝒕 = 𝒏 𝒏+𝟐 Ec (3)
𝟐
70
Momento mágnetico total
Iones paramagnéticos

a) Primera serie (cont.)

Con la Ecuación 3 (Ec 3) se calcula 𝝁𝒕 , cuando el número de electrones
desapareados es menos de la mitad de la capacidad del orbital.

Ejemplo:
Determinar 𝝁𝒕 para el íon V+2, en erg/gauss.

C.E.: V+2 = [Ar] 3d3

3d
𝝁𝒕 = 𝒏 𝒏+𝟐 = 𝟑 𝟑+𝟐 = 3,87 MB ( 9.273x10-21 erg/gauss / 1 MB )
= 3,59 x 10-20 erg/gauss

1 MB : Magneton de Bohr
1 MB = 9.273x10-21 erg/gauss
71
Iones paramagnéticos

b) De los elementos: La, Ac

Tienen J grandes.

𝝁𝒕 = 𝝁𝒔 + 𝝁𝑳 = 𝝁𝒕 = 𝒈 𝑱 𝑱 + 𝟏 Ec (4)

g≈2 Factor de Lande

Es una constante de proporcionalidad entre el momento magnético de un sistema

y el correspondiente número cuántico. Resume de forma efectiva los efectos que
hacen que se desvíe el momento magnético de los electrones desapareados de un
ion paramagnético del que tendrían esos mismos electrones en el vacío.

𝑱 𝑱 + 𝟏 + 𝑺 𝑺 + 𝟏 − 𝑳(𝑳 + 𝟏)
𝒈=𝟏+
𝑱 𝑱+𝟏 72
Iones paramagnéticos

c) De metales de transición

Excepto los de la primera serie.

Tienen J pequeños y L.S ≡ 0, por tanto L ó S contribuyen al valor 𝝁𝒕 en forma
independiente.

𝝁𝒕 = 𝝁𝒔 = 𝟒𝑺 𝑺+𝟏

𝝁𝒕 = 𝝁𝑳 = 𝟒𝑳 𝑳+𝟏 Ec (5)
73
Iones paramagnéticos

Ejemplos
ION C.E. n μ (teórico) μ (exper)
Sc3+ 0
Ti3+ 1.75
Ti2+ 2.76
V2+ d3 3 3.87 3.86
Cr3+ 4.80
Mn2+ 5.96
Fe2+ 5.50
Co2+ 4.85
Ni2+ 3.15
Cu2+ 2.00
74
Simetría molecular

75
Simetría molecular

Un objeto tendrá SIMETRIA cuando dos o más partes del mismo son
intercambiables e indistinguibles una de la otra, sin que se altere su aspecto
(siguen teniendo la misma forma y tamaño).

TIPOS DE SIMETRIA
1) TRASLACIONAL
De importancia en cristalografía.

2) PUNTUAL
En química inorgánica aplicada a moléculas aisladas, en las cuales, el
punto de referencia es el centro de gravedad de la molécula.
76
Puntual

Consta de:

A) Operaciones de simetría – OS (5)

• Es un proceso que se realiza sobre una molécula, originando una
nueva orientación de ésta que la hace indistinguible y superponible a
la orientación original.
• Es una OS solo si después de aplicada a una molécula, el aspecto de
ésta es idéntico al original.

B) Elementos de simetría – ES (5)

• Es un eje, un plano o centro (o punto) alrededor del cual es posible
efectuar una OS.

77
Puntual

Los 5 elementos básicos se relacionan a 5 operaciones de simetría:

ELEMENTO
1. Eje de rotación, Cn
2. Plano especular σ(h,v)
3. Centro, i
4. Eje de rotación-Reflexión, Sn
5.Identidad, E
OPERACION
1. Rotación propia (alrededor de Cn a 3600/n)
2. Reflexión de átomos a través de un plano
3. Inversión de átomos a través del centro
4. Rotación-Reflexión de átomos en σꞱCn (R.I.:
rotación impropia)
5. O.S. repetidas sobre un mismo Cn conduce a
la posición original

78
Identidad

Se simboliza por la letra E.

Es una operación trivial equivalente a no realizar ninguna acción, deja
cualquier objeto inalterado.

Si aplicamos cualquier operación de simetría un cierto número de veces el

resultado es equivalente a aplicar la operación identidad.
79
Rotación

• Se simboliza por 𝐶𝑛𝑚 .

• La operación de rotación consiste en realiza un giro de m·360°/n
alrededor de un eje de rotación, Cn.
• El subíndice n indica el orden de la rotación. Si n=2 se gira 180°, si n=3 se
gira 120°.
• En general el ángulo de giro es: α=360°/n=2π/n

Rotación de 120° Rotación de 120°

𝐶31 = 𝐶3 𝐶31 = 𝐶3

80
Rotación

81
Rotación

82
Reflexión

• Se denota mediante el símbolo σ.

• Esta operación se lleva a cabo a través de un plano (plano de reflexión)
que produce una imagen reflejada coincidente con el objeto original.

83
Tipos de planos de reflexión

• En una molécula cuadrada plana podemos identificar 3 planos de reflexión

geométricamente no equivalentes:

σh: Plano de simetría horizontal

Se sitúa perpendicularmente al eje de rotación propia
principal.
σv: Plano de simetría vertical
Plano que contiene al eje de rotación principal. Se
reserva para los planos que atraviesan el mayor
número de átomos o para los que contienen a los ejes
cartesianos de referencia.
σd: Plano diédrico
Plano que biseca el ángulo diedro determinado por el
eje de rotación principal y dos ejes binarios
perpendiculares adyacentes perpendiculares al eje
principal.
84
Rotación – Reflexión

• Se simboliza por 𝑆𝑛𝑚 .

• La rotación-reflexión es una operación compuesta denomina

rotación impropia.

• 𝑆𝑛𝑚 : Consiste en una rotación de m·360°/n alrededor de un eje Cn

seguida de m reflexiones a través del plano perpendicular a dicho
eje de rotación.

• El orden con que se llevan a cabo estas dos operaciones es

indiferente dado que las operaciones de rotación y de reflexión
conmutan.
85
Rotación – Reflexión

• 𝑆𝑛𝑚 : Consiste en una rotación de m·360°/n alrededor de un eje Cn

seguida de m reflexiones a través del plano perpendicular a dicho eje de
rotación.

Rotación
de 90°
Reflexión en el plano
perpendicular al eje 86
de rotación
Rotación – Reflexión

Ejemplo:
La rotación de la molécula de H2O, en 360°/2 alrededor del eje que pasa por
el átomo de oxigeno y bisecta la línea que pasa por los átomos de
hidrogeno.
Cn Cn Cn

1 2 2 1 1 2
C2 C2
C2.C2=E
180° 180°

Primera posición Segunda posición

Elemento de simetría ES Eje de Rotación Cn, eje sobre el que gira la molécula, C2
Operación de simetría OS Rotación propia (alrededor de Cn a 360°/n), rotación de
87
molécula de 180°
Rotación – Reflexión

Ejemplo:
La rotación de la molécula de HOD.
Cn Cn

D
C2
180°

La rotación sobre el eje C2 reemplaza el enlace O-H por O-D y viceversa,

alterando el aspecto de la molécula.
Por lo tanto, la rotación C2 no es una Operación de Simetría (OS).
88
Simetría Molecular

GRUPOS PUNTUALES

Son todos los símbolos o marcas que sirven para designar los tipos de
simetría que se colocan en las moléculas.

Se determinan por métodos de:

• Difracción de rayos X
• Resonancia magnética nuclear (RMN)
• Espectroscopia IR

89
Grupos puntuales

Los más comunes son:

1) GRUPO C
Generalmente indica que hay un eje de rotación en la molécula.

C1  Elemento de simetría, E
La operación de rotación sobre el eje de la molécula igual a la
original: CHFClBr
H Elemento de simetría ES
Identidad
E
C 360° Operación de simetría OS
Rotación
Cl Br C1 (360°/1= 360°) n=1
F
90
Grupos puntuales

1) GRUPO C (cont.)

CS  Elemento de simetría (un plano, σ, en molécula)

No es común

Cl Cl

O
91
Grupos puntuales

1) GRUPO C (cont.)

Ci  Elemento de simetría (solo un centro de inversión, i)

H2Si2Cl2Br2, CH3CH3

CH3CH3

92
http://biomodel.uah.es/en/DIY/JSME/draw.es.htm
Grupos puntuales

1) GRUPO C (cont.) http://biomodel.uah.es/en/DIY/JSME/draw.es.htm

Cn  Elemento de simetría (Eje de orden n: C2, C3, C4, …)

H2O2, H3BO3
H
O

120°

B
H
H
O 1 eje C3 O
H3BO3
Eje perpendicular al
93
plano
Grupos puntuales
http://biomodel.uah.es/en/DIY/JSME/draw.es.htm

1) GRUPO C (cont.)

CnV  Elemento de simetría (1 Eje de orden n y n planos verticales, σV,

que pasan por ele eje Cn: C2V, C3V, …)
H2O, BClF2, NH3, PF3, IF5, …

Cn
H H
1 eje C2
Eje perpendicular al
O plano
H2O
C2V
94
Grupos puntuales
http://biomodel.uah.es/en/DIY/JSME/draw.es.htm

1) GRUPO C (cont.)

CnV  Elemento de simetría (1 Eje de orden n y n planos verticales, σV,

que pasan por el eje Cn: C2V, C3V, …)
H2O, BClF2, NH3, PF3, IF5, …

N
NH3 1 eje C3
1 plano σV
C3V
H H
95
Grupos puntuales
http://biomodel.uah.es/en/DIY/JSME/draw.es.htm

1) GRUPO C (cont.)

Cnh  Elemento de simetría (1 Eje de orden n y un plano, σh,

perpendicular al eje Cn): C2h, C3h, …)
Trans-dicloroeteno

Cn
H 1 eje C2
1 plano σh

Cl C C2h
C Cl
C2H2Cl2
H
96
 Grupos puntuales
http://biomodel.uah.es/en/DIY/JSME/draw.es.htm

2) GRUPO D

Dn  Elemento de simetría (Eje de orden n y n ejes C2 perpendicular a

eje Cn)
Twistane, Cloruro de tris(etilenodiamino)cobalto(III)

Eje D3
1 eje C3
3 C2 perpendicular C3

D3

97
[Co(en)3]3+
Grupos puntuales

2) GRUPO D (cont.)

Dnh  Elemento de simetría (Eje de orden n, n ejes C2 perpendicular

a eje Cn, y un σh)
C6H6

Cn 1 C6 ⊥ molécula
1 σh D6h
6 C2 ⊥ C6
C6H6 6 σV
1i

98
Grupos puntuales

2) GRUPO D (cont.)

Dnd  Elemento de simetría (Eje de orden n, n ejes C2 perpendiculares a

n planos σV, diedros)

1 C5
5 C2 ⊥ Cn
D5d

Fe(C5H5)2 99
Grupos puntuales

2) GRUPO D (cont.)

Dnd  Elemento de simetría (Eje de orden n, n ejes C2 perpendiculares a

n planos σV, diedros)

1 C5
5 C2 ⊥ Cn
D5d

Fe(C5H5)2 100