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Práctica 5. Síntesis de Trisoxalatoferrato (III) de Potasio.

Cuestionario.

1. Plantear cada reacción química en el proceso de síntesis.

a. FeSO 4 ( NH 4 )2 SO4∗6 H 2 O+ H 2 C 2 O 4 +2 H 2 O→ Fe C2 O4 +¿

b. 6 Fe C2 O 4 +3 H 2 O2 +6 K 2 C2 O4∗H 2 O → 4 K 3 ¿

c. 2 Fe ¿

2. ¿Qué geometría tiene el anión trisoxalatoferrato (III)? Dibuja la disposición espacial


del complejo.
Posee una geometría octaédrica, debido a que es su estructura se encuentran
unidos 3 ligandos de oxalato.

3. ¿Cuál es la configuración electrónica del Fe (III)? ¿Qué número de coordinación y


geometría de coordinación tiene el Fe (III) en el compuesto?
El Fe (III) posee un número de coordinación de 6, por lo tanto, las 3 moléculas del
ligante bidentado oxalato se pueden acoplar obteniendo una geometría octaédrica.
La configuración electrónica para el catión Fe (III) es:

1 s 2 2 s 2 2 p6 3 s 2 3 p6 3 d 5 o [ Ar ]3 d 5

4. Describe cómo está coordinado cada ligante oxalato al Fe(III), teniendo en cuenta
los átomos donadores de enlace de coordinación, el tamaño del anillo quelato y la
geometría del complejo.
Cada oxalato está unido al átomo central a través de dos oxígenos. Es entonces un
ligando bidentado. Hay por lo tanto un total de seis oxígenos unidos al átomo central.
Cada oxalato forma un anillo quelato de cinco átomos, constituido por dos átomos de
carbono, dos de oxígeno y el átomo central (hierro). Con todo lo anterior podemos
deducir que el complejo posee una geometría octaédrica.

5. Si se estudia la curva termogravimétrica del K 3 [ Fe(C ¿¿ 2O¿¿ 4)¿¿ 3]∗3 H 2 O¿ ¿ ¿


sólido (gráfica de la pérdida de masa en función de la temperatura), se observa que
el complejo pierde masa a 110 ºC. ¿Qué sustancia química presente en el complejo
hidratado se perdió?
El complejo hidratado a 110 °C pierde 3 mol de agua por cada mol de compuesto.

Al seguir aumentando la temperatura, el compuesto anhidro sufre, a


aproximadamente 260ºC, reducción térmica formando un nuevo compuesto de
coordinación identificado como K 6 [ Fe¿¿ 2(C ¿¿ 2O¿¿ 4)¿¿5 ]¿¿ ¿ ¿ . ¿Qué estado de
oxidación presentan los átomos de Fe en el nuevo compuesto
K 6 [ Fe¿¿ 2(C ¿¿ 2O¿¿ 4)¿¿5 ]¿¿ ¿ ¿ ?
El nuevo compuesto presenta un estado de oxidación para el átomo de Fe de (2+);
debido a que la nueva esfera de coordinación posee 5 ligandos oxalato con carga de
(2-) para dos átomos de hierro y tomando como referencia que dicha esfera debe
poseer una carga neta de (6-), los átomos de hierro por consiguiente tendrán
asignada un estado de oxidación de (2+) para lograr cumplir dichos requerimientos.

El complejo K 6 [ Fe¿¿ 2(C ¿¿ 2O¿¿ 4)¿¿5 ]¿¿ ¿ ¿ se descompone a alrededor de 400


ºC, dando una mezcla de K 2 CO3 y un óxido de Fe. ¿Qué oxido de Fe se forma?
¿De dónde proviene el CO 2−¿ ¿
3 que se forma?
Tras la descomposición del complejo K 6 [ Fe¿¿ 2(C ¿¿ 2O¿¿ 4)¿¿5 ]¿¿ ¿ ¿ se obtiene
2−¿ ¿
el Fe2 O 3 y el CO 3 proviene de la oxidación del ligando oxalato.

6. El trisoxalatoferrato (III) de potasio es un compuesto fotosensible. ¿A qué se refiere


el término fotosensible?
Se le denomina fotosensible a aquel compuesto o sustancia que en presencia de luz
(generalmente solar) tiende a reaccionar, produciendo nuevos compuestos en la
zona donde la luz tocó a dicha sustancia.

7. En la oscuridad, las soluciones del complejo en medio ácido ( H 2 SO4 4 M) son


estables aún hasta 100 ºC. Sin embargo, cuando la misma solución, a temperatura
ambiente, es expuesta a la luz solar por 5-10 minutos, se produce fotorreducción
cuantitativa de Fe (III) a Fe (II), esto se observa en un cambio de color de verde a
amarillo. Plantea la reacción de fotoreducción del complejo
K 3 [ Fe(C ¿¿ 2O¿¿ 4)¿¿ 3]¿ ¿¿ si se sabe que, al reducirse dos moles del complejo,
2−¿¿
se oxida un mol de oxalato C 2 O 4 a dióxido de carbono (véase ecuación química).
Balancea la reacción por el método ion-electrón.
2−¿+ CO ¿
2
2+ ¿+C 2 O4

[Fe (C¿¿ 2 O¿¿ 4) ¿ ¿ 3] 3−¿→ Fe


¿
¿
¿¿¿
−¿ }(1)¿
2+¿+ 5e ¿

{[Fe (C¿¿ 2 O¿¿ 4)¿¿ 3] 3−¿→6 CO +Fe 2 ¿


¿¿¿
{1 e ¿ ¿ ¿ ¿ ¿

5 e ¿ ¿ ¿ ¿¿
2−¿ ¿
2+ ¿+ 3CO2 + 5C 2O4 ¿

2[ Fe(C ¿¿ 2O¿¿ 4 )¿¿ 3]3−¿→ 2 Fe ¿


¿¿¿

BIBLIOGRAFÍA:
 Huhhey, J. E. Química Inorgánica. Principios de estructura y reactividad, 4ta ed, New
York, Herper/ Row, 1999.
 Cotton, F. A. and WILKINSON, G., Basic Inorganic Chemistry, 5ta ed, New York,
John Wiley Sons, Inc. 1999.
 Johnson R. Química de los compuestos de coordinación, 2da ed, New York, W. A.
Benjamín, Inc. 1980.

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