Yodometría (Indirecto)

Como se prepara la solución:

Estandarización:
Patrones primarios:
Indicadores:
Cálculos generales:
Aplicaciones:
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 Yodimetría (Directo)
Los métodos yodimétricos se utilizan en la valoración de tiosulfato, arsénico lll,
antimonio lll, sulfuro, sulfito, estaño ll y el ferrocianuro. El poder reductor de todas
estas sustancias depende de la concentración de H+ que posean y su reacción se
puede cuantificar únicamente si se ajusta adecuadamente le pH.
Como se prepara la solución:
Para preparar la solución se utiliza triyoduro, que se obtiene al reaccionar el I2
(que es ligeramente soluble en agua 0.00134M a 25°C, pero muy soluble cuando
en la solución hay presencia del ion yoduro) y se obtiene la siguiente reacción: I2
+ I- ==== I3-
La constante de equilibrio es aproximadamente 710 a 25°C. Para aumentar la
solubilidad del yodo y disminuir su volatilidad se agrega un exceso de KI
(generalmente se agrega 3-4 % a una solución 0.1N). Posteriormente se tapa el
frasco muy bien.
El yodo suele formar ácido yodhídrico e hipoyodoso en medio acuoso, por lo que
deben evitarse las condiciones que aumenten el grado de hidrólisis. Estas
valoraciones no pueden llevarse a cabo en soluciones con pH muy básico y las
soluciones estándar deben mantenerse en frascos ámbar para prevenir la
descomposición del HIO por la luz: 2HIO ==== 2H+ + 2I- + O2 (g).
El ácido hipoyodoso en una solución muy básica se puede convertir en yodato:
3HIO + 3OH- ==== 2I- + IO3- + 3H2O
Estandarización:
Las soluciones estándar de yodo se pueden preparar pesando el yodo puro y
haciendo la disolución en un matraz volumétrico. El yodo se purifica mediante
sublimación y se adiciona a una solución concentrada de KI, la cual es pesada
antes y después de añadir el yodo Sin embargo es común estandarizar las
soluciones con un patrón primario como el As2O3. El poder reductor del HAs2O3
depende del pH según la siguiente reacción: HAsO2 + I2 +2H2O ==== H3AsO4 +
2H+ + 2I-
Se requiere disminuir la concentración del H+ debido a que el valor de la
constante de equilibrio de la reacción es de 0.17, lo que implica que no sea
completa en el punto de equivalencia, al disminuir la concentración del ion
hidrógeno la reacción se desplazará a la derecha y se completa lo suficiente para
poder hacer la titulación.
Para la titulación del HAsO2 con I2 el rango de pH puede estar entre 5 y 11. Sin
embargo se suele utilizar un pH de 8 debido a que la velocidad de la reacción
entre el I2 y el HAsO2 es lenta si el pH < 7, si el pH es mucho mayor a 9 el I2 se
puede hidrolizar y formarse IO3- en los puntos de contacto de la solución y el
titulante. para obtener muy buenos resultados en esta titulación es común agregar
NaHCO3 al HAsO2 antes de titularse con I2, lo que ocasiona que la solución se
amortigüe a un pH un poco mayor a 8.
Patrones primarios: As2O3
Indicadores:
El color de una solución 0.1N de yodo tiene la suficiente intensidad para que el
yodo actúe como su propio indicador.
El yodo también le da un color purpura intenso a algunos solventes como el
tetracloruro de carbono y el cloroformo, que en algunas ocasiones suelen usarse
como indicadores para detectar el punto final de las titulaciones. Sin embargo, lo
más habitual es utilizar una solución de almidón (dispersión coloidal) ya que el
color azul intenso del complejo yodo-almidón funciona como una prueba muy
sensible para el yodo, esta sensibilidad aumenta cuando las soluciones son
ligeramente ácidas y en presencia de iones yoduro que sus soluciones neutras.
Se cree que la formación de este complejo colorido se debe a que las moléculas
de yodo se retienen en la superficie de la beta-amilosa, un componente del
almidón. La alfa-amilosa o amilopectina, que es otro componente del almidón,
forma complejos con el yodo de un color rojizo y estos no se decoloran fácilmente,
por lo que no se debe utilizar almidón que contenga mucha amilopectina, el
almidón soluble es beta-amilosa casi totalmente, por lo que se recomienda su uso.
Las posibles complicaciones al usar soluciones de almidón es que se
descomponen con facilidad debido al crecimiento bacteriano, los productos de la
descomposición reaccionan con el yodo y dan una coloración rojiza a la solución,
pero este proceso se puede retrasar esterilizando o agregando un conservador
como yoduro de mercurio (ll), ácido bórico o ácido furoico. Se deben evitar la
hidrólisis y coagulación del almidón. La sensibilidad del indicador disminuye al
aumentar la temperatura y con algunos reactivos orgánicos como alcoholes
metílico y etílico.
Cálculos generales
Aplicaciones
A continuación, una lista de las determinaciones que pueden hacerse mediante
titulación directa con solución estándar de yodo:
Antimonio (lll) HSbOC4H6O6 + I2 + H2O ===== HSbO2C4H4O6 + 2H+ + 2I-
Arsénico (lll) NAsO2 + I2 +2H2O ==== H3AsO4 +2H+ + 2I-
Azufre (sulfito) H2SO3 + I2 + 2H2O ==== H2SO4 + 2H+ + 2I-
Azufre (sulfuro) H2S + I2 ==== 2H+ + 2I- + S
Cianuro de hidrógeno HCN + I2 === ICN + H+ + I-
Estaño (ll) Sn+2 + I2 ==== Sn+4 + 2I-
Ferrocianuro 2Fe(CN)6 4- + I2 ==== 2Fe(CN)6 3- + 2I-
Hidrazina N2H4 + 2I2 ==== N2 + 4H+ + 4I-
Tiosulfato 2S2O3 2- + I2 ==== S4O6 2- + 2I-

La determinación del antimonio y del arsénico son similares, excepto que los iones
tartrato, C4H4O6 2-, se adicionan al complejo de antimonio para evitar la
precipitación de sales como SbOCl cuando la solución se neutraliza. La titulación
se lleva a cabo utilizando un amortiguador de bicarbonato a un pH de 8.
En las determinaciones de estaño y sulfitos, la solución que se titula debe ser
protegida de la oxidación por el aire.
La determinación del ácido sulfhídrico se utiliza frecuentemente para determinar
azufre en hierro y acero.
2 ejercicios