ALDEHIDOS Y CETONAS

Angie Dávalos 0942634

angiedavalos7@gmail.com
Sebastian Mercado Guerrero 1145043
sebastian.mercado@correounivalle.edu.co
Sylvana Posso Hernández 1135905
sylvana.posso@correounivalle.edu.co

Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas

Departamento de Química, Laboratorio de Química Orgánica I

Fecha de realización: de 2014

Fecha de entrega: de 2014

Análogamente tras adición de la misma

1 DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS
En la práctica se llevó a cabo reacciones que
involucraron el grupo carbonilo tanto de aldehídos y
cetonas, en ellas se pudo observar la reactividad de
cada grupo y así mismo su identificación, la tabla 1
resume las observaciones experimentales.
Tabla 1. Observaciones experimentales
Reacción con bisulfito de sodio
Sustancia Observaciones
Se observó la formación de dos fases
que tras agitación se convirtió en una
solución turbia la cual estaba levemente
caliente, luego de enfriamiento se
Pentanal
observó la aparición del precipitado
blanco. (figura 1a)
De igual manera se observó la
presencia de dos fases y tras agitación
ya se empezaba a formar el precipitado
blanco, en este caso el tubo estaba
más caliente en comparación con el
pentanal. (figura 1b)
Acetona
Para ambas sustancias luego de
enfriamiento en baño hielo y filtración el
producto obtenido era de consistencia
gelatinosa y transparente que al ser
secada se tornó blanca.
Formación de fenilhidrazonas
Luego de adicionar 1.0 mL de 2,4-
dinitrofenilhidracina de color naranja al
pentanal, la solución cambió de color a
amarillo pálido y se observó la
formación de pequeños precipitados
Pentanal
naranja (figura 2a). Luego de
enfriamiento y filtración el producto
obtenido presentaba un color naranja
claro.
sustancia la solución resultante adquirió
una tonalidad amarilla más intensa y
traslucida. (figura 2b). Por el contrario
Etilmetil luego de realizar la filtración la cantidad
cetona de producto obtenido fue muy mínima,
por ello se repitió en dos ocasiones el
mismo procedimiento no teniendo éxito
en ninguno.
Reacción de Cannizaro
Al adicionar el hidróxido de potasio al
Benzaldehído, no se observó formación
de ningún precipitado (benzoato de
potasio), más bien, la solución adquirió
Benzaldehido
una coloración amarillosa. Al adicionar
el ácido clorhídrico no precipitó el ácido
benzoico.
Prueba de Yodoformo
Al adicionar gota a gota la solución de
KOH a la etilmetilcetona con solución
Etilmetil de yodo, se formó el color pardo. Sin
cetona embargo, al calentar desapareció el
color pero no se formó ningún
precipitado.
Ahora se proceden a calcular los porcentajes de
rendimientos de aquellas síntesis que tuvieron éxito
experimentalmente.
𝑔 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100
𝑔 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠
Ecuación 1.
Reacción con bisulfito de sodio
Primero se calcula el reactivo límite de la reacción
teniendo en cuenta la cantidad de moles adicionados por
cada reactivo.
En ambos casos se adiciono la misma cantidad de
NaHSO4

1
 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4 De lo anterior dado que la reacción global es 1 a 1, el
1.48 𝑔 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4 reactivo límite es el pentanal.
= 1.00 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑥 𝑥
1 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 104.056 𝑔 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4
= 0.0142 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4 Los gramos teóricos que se producen son.

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙

0.8095 𝑔 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 = 0.0047 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙
= 1.00 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑥 𝑥 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 2, 4 − 𝑑𝑓ℎ 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙
1 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 86,130 𝑔 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 ( )
= 0.0094 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙
233.254 𝑔 2, 4 − 𝑑𝑓ℎ 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙
( )
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 2, 4 − 𝑑𝑓ℎ 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙
0.7910 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = 1.0963 𝑔 2, 4 − 𝑑𝑓ℎ 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙
= 1.00 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑥 𝑥
1 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 58.08 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎
= 0.0136 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 De igual manera por diferencia de pesos se halló los
gramos experimentales, determinando así el porcentaje
Dado que la relación molar de la reacción es 1:1 se de rendimiento.
concluye que en ambos casos los reactivos límites son 0.0572 𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100 = 5.22%
el pentanal y la acetona. 1.0963 𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜

Ahora se encuentran los gramos teóricos según

corresponda. 2 ANÁLISIS DE RESULTADOS
PENTANAL
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑎𝑙𝑑𝑒ℎ𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜 El grupo carbonilo (C=O), rige la reactividad química y
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑑. 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜 las propiedades físicas de los aldehídos y cetonas. Este
= 0.0094 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 ( ) grupo funcional está presente en la mayoría de
1 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙
190.193 𝑔 𝑎𝑙𝑑. 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜 biomoléculas y compuestos de interés metabólico como
( ) = 1.7878 𝑔 𝑎𝑙𝑑. 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜 grasas y carbohidratos, y también en compuestos de alto
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑑. 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜
interés industrial tales como la acetona y el
acetaldehído.1
Por diferencia de pesaje entre los papeles filtro con
compuesto y los papeles filtro vacío se encuentra los
El carbono del grupo carbonilo presenta tres orbitales
gramos experimentales.
híbridos sp2 y uno puro p. El enlace C=O puede
0.1147 𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 explicarse como uno C=C. El enlace σ C-O se forma
%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100 = 6.41% cuando un orbital sp2 del carbono se solapa frontalmente
1.7878 𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 con el orbital 2px del oxígeno. Luego, el enlace π C-O se
da por el solapamiento vertical de los lóbulos del orbital
ACETONA p puro del carbono y del orbital 2pz del oxígeno. El
átomo de oxígeno continúa con dos pares de electrones
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜 no compartidos.2 La figura 1 ilustra el diagrama para la
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑡. 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜 descripción orbital de este enlace.
= 0.0136 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 ( )
1 𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎
162.141 𝑔 𝑐𝑒𝑡. 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜
( ) = 2.2051 𝑔 𝑐𝑒𝑡. 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑡. 𝑏𝑖𝑠𝑢𝑙𝑓𝑖𝑡𝑜

0.2020 𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100 = 9.16%
2.2051 𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜

Formación de fenilhidrazonas
De manera análoga se repite el mismo procedimiento
anterior en la determinación del reactivo límite.

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 2,4 − 𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎

1.66 𝑔 2,4 − 𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎
= (1.00 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛) ( ) Figura 1. Descripción orbital para el enlace C=O del grupo
1 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
1 𝑚𝑜𝑙 2,4 − 𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎 carbonilo.
( )
198.148 𝑔 2,4 − 𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎
Los orbitales híbridos sp2 le confieren al carbono del
= 0.0084 𝑚𝑜𝑙 2,4 − 𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙ℎ𝑖𝑑𝑟𝑎𝑧𝑖𝑛𝑎
grupo carbonilo una configuración trigonal planar, en la
que cada orbital sp2 está separado del otro a un ángulo
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 de 120º, similar a la configuración adoptada por un doble
0.8095 𝑔 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙
= (0.50 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛) ( )( ) enlace C=C. No obstante, debido al carácter
1 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 86,130 𝑔 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 electronegativo del oxígeno, el enlace C=O es más polar
= 0.0047 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑎𝑙 y más corto. Debido a la polaridad del enlace, la nube

2
electrónica π tiende a desplazarse hacia el átomo de
oxígeno, induciendo una carga parcial positiva en el
3
átomo de carbono del grupo carbonilo. Este
comportamiento puede explicarse a través del diagrama
de la figura 2.
Reacción 1

Figura 2. Distribución espacial del grupo carbonilo.
Ahora bien, en particular, los aldehídos poseen la
fórmula general RCHO, mientras que las cetonas son
compuestos de fórmula general RR’CO, en los que los
grupos R y R’ pueden ser alifáticos o aromáticos. Los
aldehídos y las cetonas se caracterizan por sufrir adición
nucleofílica en el carbono deficiente en electrones, y
debido a la planaridad espacial, es susceptible a un
ataque posterior o superior perpendicular al plano del
grupo. Adicionalmente, el grupo carbonilo aumenta la
acidez de los hidrógenos unidos al carbono alfa. Ambas
características de reactividad son debidas a la
polarización inducida por el átomo de oxígeno en el
enlace C=O.3
Formación de fenilhidrazonas:
La 2,4-dinitrofenilhidracina, conocida también como
reactivo de Brady, puede adicionarse un –NH2 al grupo
carbonilo de un aldehído o cetona, estableciendo un
enlace C=N en el lugar dónde estaba el grupo carbonilo.
Seguidamente, en la fenilhidracina tiene lugar una
pérdida de protón en el nitrógeno de la amina primaria,
dando origen a un intermediario altamente inestable, el
cual se convierte en la fenilhidrazona del pentanal o la
butanona, gracias a una pérdida de agua, la cual es
posible como consecuencia de la acidez del medio. La
reacción 2 ilustra este mecanismo general (considerando
R’ como un H para un aldehído), y la figura 4 muestra la
estructura de la butanona.5
Reacción 2

Reacción con bisulfito de sodio:

Esta reacción consiste en la adición del ion bisulfito al
grupo carbonilo, formándose un enlace C-S.
Generalmente los aldehídos sufren esta reacción, pero
también pueden experimentarla las metilcetonas, y
cetonas alicíclicas, y es muy lenta en cetonas
voluminosas.4 Con la acetona y el pentanal se obtuvo el
precipitado blanco, obteniendo porcentajes de
rendimiento del 9.16% y 6.41% respectivamente Estos
porcentajes de rendimiento son tan bajos, porque
posiblemente no se dejó cristalizar en un tiempo
prudencial. La Figura 3 muestra la estructura de estos
reactivos.
Figura 3. Estructuras condensadas de la acetona y del pentanal
La reacción 1 ilustra el mecanismo general para las
adiciones de bisulfitos, considerando que R’ puede ser
un H en el caso de un aldehído. El compuesto de adición
bisulfitica es soluble en agua, más no lo es en
soluciones saturadas de bisulfito, razón por lo cual
precipitó en la práctica experimental.
Figura 4. Estructura condensada de la 2-butanona
(etilmetilcetona)
Con el pnetanal, se obtuvo un porcentaje de rendimiento
del 5.22%, y fue imposible calcularlo con la butanona, y
son bajos debido a que el tiempo de cristalización no fue
el adecuado o a una posible contaminación de los
reactivos.
Reacción de Cannizzaro:
El benzaldehído no posee hidrógenos alfa, esto hace
que pueda reaccionar con una solución de base
concentrada, en el caso de la práctica KOH, produciendo
una mezcla de la sal del ácido benzoico (benzoato de
potasio)y alcohol. Al adicionar ácido fuerte, debería
formarse y precipitar el ácido benzoico, sin embargo, en
la práctica no fue posible ni siquiera obtener la sal del
ácido benzoico posiblemente debido a una
contaminación de los reactivos empleados. La reacción
3 ilustra la reacción de Cannizzaro para el benzaldehído.
Reacción 3

3
 primarios solo el etanol da positivo la prueba por
Prueba del yodoformo: oxidarse a acetaldehído.
En esta reacción, la base quita un hidrógeno alfa para
producir el ion enolato, el cuál reacciona violentamente
con el yodo para formar este compuesto. Esta reacción
es una prueba de análisis característica para identificar Figura 6. Grupo acetilo
metilcetonas. Esta reacción no se llevó a cabo
completamente a nivel experimental, debido a una
contaminación de los reactivos.

Figura 7. Metilcarbinol

En la práctica se añade una solución de yodo al

compuesto desconocido en presencia de una
solución acuosa alcalina, un resultado positivo se
Reacción 4
evidencia por la formación de yodoformo CHI3 el
cual es un sólido amarillo intenso que puede
identificarse por su olor penetrante y su punto de
3 SOLUCIÓN AL CUESTIONARIO fusión.
7

1) La reacción del bisulfito de sodio es general 3) En un cuadro escriba las principales reacciones
para todos los aldehídos y cetonas? de los aldehídos y cetonas.
La adición de bisulfito sódico NaHSO3, es una
reacción útil para la mayoría de los aldehídos y para Tabla 2.. Principales reacciones de los aldehídos y
8
ciertas cetonas en particular las no impedidas cetonas
(como metilcetonas y ciclohexanona) pues a medida Reacción Esquema
que la cetona está más impedida la reacción es
menos favorable; el producto de adición es la
combinación bisulfítica, estos son sólidos cristalinos Reducción a
que pueden purificarse fácilmente por alcoholes
recristalización, la reacción que sucede es
reversible si se trata con el adecuado reactivo que
destruya al bisulfito, regenerando así el aldehído o
cetona puro. Es por eso que esta serie de
reacciones adición – recristalización- regeneración
es un método eficiente de purificación para Hidratación
aldehídos y cetonas sencillas.6

Formación
de
cianohidrina

Figura 5.. Adición de Bisulfito sódico a un aldehído y su Formación

posterior recrstalización. de iminas

2) ¿Cuáles otras sustancias dan positivo la prueba

del yodoformo? ¿Es esta prueba general para
todas las cetonas? ¿Por qué?
Para que un compuesto de positiva la reacción del
yodoformo ha de contener en su estructura, Formación
específicamente al grupo acetilo (fig 6), o bien otro de acetales
grupo que pueda oxidarse a acetilo. Los
compuestos que cumplen esta condición son; el
acetaldehído y específicamente las metilcetonas,
adicionalmente también se encuentran los Oxidación
metilcarbinoles de fórmula particular de aldehídos
correspondiente a la figura 7. Entre los alcoholes

4
 5) ¿Cuáles son los métodos más empleados en la
industria para obtener etanal y propanona?

En los laboratorios el etanal se obtiene

generalmente por oxidación del etanol con
dicromato dicromato potásico en ácido sulfúrico.

Clemmensen
Reducción a
hidrocarburo
En países ricos y en la mayoría de industria se
obtiene por deshidrogenación del etanol con aire en
presencia de plata, a unos 550 ºC. El etanal
formado se lava con etanol.
Wolff Kishner

De otra forma se obtiene el etanal mediante el

Condensación proceso Wacker Hoechast por oxidación del etileno
aldolica
con aire y oxígeno en una disolución en solución
acuosa de PdCl2 CuCl2. 9

4) ¿Cuáles son los agentes reductores y

oxidantes utilizados con mayor frecuencia en
las reacciones de aldehídos y cetonas? Por otra parte la propanona se obtiene a escala
industrial por procesos petroquímicos, entre ellos se
 Agentes reductores: encuentran.
Por deshidrogenacion catalítica de alcohol
En la reducción a alcoholes se emplea el isopropilico con cobre a 250 ºC.
Borohidruro de Sodio (NaBH4) o el Hidruro de Litio y
Aluminio (LiAlH4), o mediante hidrogenación
catalítica se emplea el Niquel (Ni), Paladio (Pd) o
Platino (Pt).

En la reducción a hidrocarburos se encuentra: Zinc

amalgamado y Acido Clorhidirco concentrado Por oxidación del propeno con aire en presencia de
(reducción de Clemmenson) o hidracina con una una disolución acuosa de PdCl2 CuCl2 a 110ºC
base fuerte (como KOH o t-butóxido de Potasio) en
la reducción de Wolff-Kishner

 Agentes oxidantes:

Permanganato de Potasio en medio básico.

(KMnO4)
Dicromato de Sodio o Potasio en medio ácido
(Na2Cr2O7 o K2Cr2O7)
Reactivo de Tollens (para aldehídos): Consiste en
una solución de nitrato de plata en hidróxido de
+
amonio. Ag(NH3)2
Reactivo de Fehling (para aldehídos): Solución
básica de ion Cobre (II) en forma de complejo con
iones tartrato.
Para metilcetonas: Un hipohalogenito en la reacción
del haloformo.
4 CONCLUSIONES.
 Los aldehídos y cetonas experimentan
reacciones de adición nucleofílica en el
grupo carbonilo.
 La prueba del yodoformo es útil para
determinar metilcetonas, pues ataca
hidrógenos en posiciones alfa.
 La polarización del enlace C=O del grupo
carbonilo confiere las propiedades
químicas y de reactividad de los aldehídos
y cetonas.

5
  En la experimentación en química
orgánica, es indispensable ajustar las
condiciones experimentales para
minimizar errores que puedan afectar la
pureza y en este caso los rendimientos de
las reacciones.

5 BIBLIOGRAFIA.

(1) Acuña Arias, F. Química Orgánica; 1ra ed.;

EUNED: San José de Costa Rica, 2006; pp. 167,
168.

(2) Allinger, N. L. Química orgánica, Volume 1;

Reverte, 1984; p. 246.

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Pearson Educación, 1998; pp. 746, 757.

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(ensayo del medicamento); Reverte, 1980; p.
541.

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orgánica; Reverte, 1978; pp. 340, 341.

(6) Weininger, S. J.; Stermitz, F. R. Química

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(7) Linstromberg, W. W. Curso breve de química

orgánica; Reverte, 1979; p. 240,241.

(8) L.C. Wade, J. Quimica Organica - Wade;

Educación, P., Ed.; Quinta edi.; Madrid, 2004;
pp. 822–824.

(9) Beyer, H.; Walter, W. Manual de química

orgánica; Reverte, 1987; pp. 101–104.