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QUIMICA ANALITICA

SESIÓN : PRODUCTO DE SOLUBILIDAD


PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
1 CONCEPTOS BÁSICOS.

vdisoluc = vcristaliz  Equilibrio

Disolución saturada: Aquélla que contiene la máxima


cantidad de soluto que puede disolverse en una
determinada cantidad de disolvente a una
temperatura dada.
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado:
Cantidad de soluto necesaria para formar una
disolución saturada en una cantidad dada de
disolvente.

Máxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente.

[p.ej. NaCl en agua a 0ºC  s = 35.7 g por 100 mL agua]

Sólidos • Solubles (s  210-2 M)


iónicos • Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
cristalinos • Insolubles (s  10-5 M)
PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
• Dinámico
• Heterogéneo
• Reacción directa: disolución [Equilibrios de solubilidad]
• Reacción inversa: precipitación
[Equilibrios de precipitación]

Reacciones de precipitación: Aquéllas que


dan como resultado la formación de un
producto insoluble.

Precipitado: Sólido insoluble que se forma


por una reacción en disolución.
Equilibrio de solubilidad

Se define la solubilidad (S) como la máxima cantidad de soluto


disuelto permitida por litro de disolución

Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.

Incluso las sustancias denominadas “ insolubles” experimentan el


equilibrio de solubilidad:

AB(s) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
Equilibrio de precipitación
A idéntica situación (equilibrio) se llega si el compuesto AB se
forma al mezclar disoluciones iónicas de compuestos solubles
que contienen los iones A+ y B- por separado: formación del
precipitado

Ejemplo: Ba(SO)4

Ba2+ + SO4 2- Ba(SO4)(s)

equilibrio de precipitación

Ba(SO4)(s) Ba2+ + SO4 2-

equilibrio de solubilidad
2 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.

AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq) KPS = [Ag+][Cl-]

Bi2S3 (s)  2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)


KPS = [Bi3+]2 [S2-]3
Producto de
K PS
solubilidad
KPS = (2s)2 (3s)3 s  5
108

Relación entre la solubilidad y el producto de solubilidad:

AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq)


KPS = [Ag+][Cl-] = s2
[ ]o - -
[ ]eq s s
s  K PS

Si KPS  s
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble.

¿Cómo saber si se formará precipitado?

Q = KPS  Equilibrio : disolución saturada


Q > KPS  Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < KPS  No precipita : disolución no saturada.
Ejemplo
1. KPS para el BaSO4 tiene un valor de 1,0𝑥10−10. Si en un litro de disolución
coexisten 0,0010 moles de 𝐵𝑎+2 y 0,00010 moles de 𝑆𝑂4 −2. ¿Precipitará 𝐵𝑎𝑆𝑂4?

𝐵𝑎𝑆𝑂4 ↔ 𝐵𝑎 +2 +𝑆𝑂4−2

2. Calcular la concentración del ion sulfuro necesaria para que se inicie la


precipitación de FeS en una disolución 1,0𝑥10−4 𝑀 de Fe; 𝐾𝑝𝑠 = 5,0𝑥10−18
3. Determine si se forma precipitado cuando se mezcla 250 ml de agua destilada con 30
ml de disolución acuosa 0,1M de nitrato de bario y con 20 ml de disolución acuosa de
carbonato de sodio al 0,015M. Supóngase que los volúmenes son aditivos ; 𝐾𝑝𝑠 𝐵𝑎𝐶𝑂3 =
5,0𝑥10−9
3 FACTORES QUE AFECTAN A LA
SOLUBILIDAD.

3.1. Efecto de la temperatura.

Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio.

AB (s)  A+ (aq) + B- (aq) DHºdis = ?

• Si DHºdis > 0 (endotérmica)  T KPS s

• Si DHºdis < 0 (exotérmica)  T KPS  s 


3.2. Efecto del ión común.
La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un ión común.

PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) KI (s)  K+ (aq) + I- (aq)

Ión común

s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M


s (PbI2 en una disolución
0.1 M de KI) = 7.110-7 M
Ejemplo
Para el 𝐶𝑎𝐹2 , 𝐾𝑝𝑠 = 4𝑥10−11 . Calcular la solubilidad en: a) Agua; b) NaF
0,010M
3.3. Efecto del pH.

Mg(OH)2 (s)  Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Si el pH se hace más ácido  menor [OH-] 


 el equilibrio se desplaza a la derecha  mayor solubilidad.

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anión presente


carácter básico.
CaF2 (s)  Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)

F- (aq) + H2O (l)  HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones básicos aumenta


conforme el pH disminuye.
EFECTO SALINO

•Es el efecto producido por la presencia de otros iones


presentes en el medio, ajenos a los constitutivos del
precipitado.

•Dicho efecto, contribuye a disminuir las concentraciones efectivas de


los iones en disolución constitutivos del precipitado, favoreciendo su
disolución (no se alcanza el valor de Kps o se incrementa su solubilidad)

*Cuanto mayor sea la concentración salina , más se hace notar el


efecto salino que contribuye a solubilizar el precipitado.
BIBLIOGRAFIA

• Vogel A, Análisis Químico


Cualitativo
• Burriel . Química Analítica
• Brumblay R. Análisis Cualitativo
EJERCICIO PROPUESTO

1. ¿Qué concentración de arseniato quedara al final de la reacción cuando se vierte


200 ml de cloruro de níquel 0,84 N a 100 ml de una solución de 0,36N de arseniato
de potasio?

Dato:
Kps: Ni3(AsO4)2= 3,16x10^-26

2. Calcular la solubilidad de la sal de hexaciano ferrato doble de zinc y de potasio en


una solución de cloruro de bario 0,3M

Dato:
Kps: K2Zn3[Fe(CN)6]2 = 1x10^-95

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