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UNIDAD 5

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Un fenómeno natural particular…

Los anillos de
Liesegang

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 Muchos compuestos son denominados
“compuestos insolubles”
¿Es esto completamente cierto?

Para cualquier compuesto,

cuando s > 0.020 mol/litro = soluble

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Constante del producto de
solubilidad
 Si se coloca BaSO4 en agua y se agita
vigorosamente, una pequeña parte se disolverá,
formando una solución saturada. El BaSO4
disuelto se disocia totalmente en los iones que lo
constituyen
BaSO4 (s) ⇋ Ba2+ + SO42

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Recordar algunos conceptos:

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 La constante de equilibrio recibe el nombre de
Constante del producto de solubilidad, Kps
 Tener presente que la actividad del sólido = 1
 Para el ejemplo del sulfato de bario:
Kps = Ba2+  SO42

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Principio del producto de
solubilidad
 La expresión del producto de solubilidad de un
compuesto es el producto de las concentraciones de los
iones que lo constituyen, elevadas cada una a la
potencia que corresponde al número de iones en una
unidad fórmula del compuesto. La cantidad es
constante a una dada T.

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Tener presente que:
 La solubilidad de una sustancia es la cantidad de
soluto que se disuelve para formar una solución
saturada, a una dada T. Se lo puede expresar en g/L
solución o en g/100 ml solución
 Solubilidad NaCl = 35.7 g/100 ml (a 0°C)
 La solubilidad molar, s, es el n° de moles de soluto que
se disuelven al formar un litro de solución saturada
(mol/L), a una dada temperatura

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Tabla de Kps
 Las constantes del producto de solubilidad, Kps, están
tabuladas a 25ºC
 Sales solubles como NaNO3 tienen valores de Kps muy
grandes  no se los incluye en la tabla
 Cuando menor sea el Kps, menor es la solubilidad, s

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Determinación del Kps:

 Un litro de solución saturada de sulfato de bario

contiene 0.0025 g de BaSO4 disueltos a 25ºC. ¿Cuál
es la solubilidad molar? Calcular su Kps

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¿Qué sucede si agregamos más sólido a
la solución saturada?

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Efecto del ión común
 Es un caso especial del Principio de LeChatelier

 EFECTO DEL ION COMUN: “Cuando una solución de

un electrolito débil se altera por adición de uno de sus
iones provenientes de otra fuente, la ionización del
electrolito débil se inhibe.”

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Efectos del ión común en
cálculos de solubilidad
 El acetato de plata, AgCH3COO es una sal poco
soluble:
AgCH3COO (s)  Ag+ + CH3COO
 Si se añade otra sal que proporciona uno de los iones
del producto (Ag+ ó CH3COO), la reacción se desplaza
hacia la izquierda (por Principio de LeChatelier)

El tubo de la izquierda contiene solución

saturada de AgCH3COO. Cuando se agrega
AgNO3 1M, el equilibrio se desplaza a la
izquierda y precipita más AgCH3COO,
demostrándose el efecto del ión común
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Resolver el siguiente ejercicio:

 El Kps del MgF2 es de 6.4 x 109. (a) Calcular la

solubilidad molar del MgF2 en agua pura. (b) Calcular la
solubilidad molar del MgF2 en solución de NaF 0.10 M.
(c) Comparar los resultados obtenidos y justificar

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Tener presente que:
 Si se comparan los valores de Kps para dos
compuestos 1:1 , el compuesto que posea el valor
mayor de Kps tendrá solubilidad molar más alta,
p.e.:
 Kps (AgCl) = 1.8  1010
 Kps (BaSO4) = 1.1  1010
 La solubilidad molar del AgCl es ligeramente más
elevada que la del BaSO4

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Aplicaciones de las constantes de
solubilidad
 Cuando se conoce el producto de solubilidad de un
compuesto puede calcularse su solubilidad a 25ºC
 El efecto del ión común es aplicable a los
equilibrios de solubilidad al igual que a otros
equilibrios iónicos: la solubilidad de un compuesto
es menor en una solución que contiene ión común
que en agua pura
 Permite calcular las concentraciones máximas de
iones que pueden coexistir en solución,
comparando Qps con Kps
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Cociente del producto de
solubilidad, Qps
 Tiene la misma forma que Kps, pero involucra
valores que no necesariamente son
concentraciones en el equilibrio
 Si Qps < Kps se favorece el proceso hacia
la derecha, no hay precipitación
 Si Qps = Kps la solución está saturada
 Si Qps > Kps se favorece el proceso hacia
la izquierda, se produce precipitación

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Por ejemplo:

 Si se mezclan 100 ml de sulfato de sodio 0.00075 M

y 50 ml de cloruro de bario 0.015 M, ¿se formará
precipitado?

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Efecto del pH en la solubilidad
 La solubilidad de muchas sustancias también
depende del pH de la disolución:
Mg(OH)2 (s) ⇋ Mg2+ + 2 OH–
 Al añadir OH– ( pH), el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda. Disminuye la solubilidad del
Mg(OH)2
 Al añadir H+ ( pH), el equilibrio se desplaza hacia
la derecha, por formación de H2O. La solubilidad
del Mg(OH)2 aumenta

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Problema:
 Calcular el pH de equilibrio de una solución saturada
de Mg(OH)2
 ¿Qué ocurre cuando el pH es menor al de equilibrio?
¿Y cuando es mayor?

Mg(OH)2 (s)  Mg2+ + 2 OH–

2 H+ + 2 OH–  2 H2O (l)
Mg(OH)2 (s) + 2 H+  Mg2+ + 2 H2O (l)

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 El pH también influye en la solubilidad de las sales que
contienen un anión básico, como por ejemplo:
BaF2 (s) ⇋ Ba2+ + 2 F–
 Analizar qué sucede con el incremento del pH en esta
situación

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Estalactitas y estalagmitas
 Está basado en los equilibrios ácido – base y de
precipitación
 Se debe al ataque del CO2 que se encuentra disuelto
en el agua de lluvia sobre la roca caliza (CaCO3)
 Se forma el bicarbonato cálcico, muy soluble en agua.
 Cuando en el techo de una cueva afloran gotas de esta
agua, se produce la reacción inversa: escapa el
dióxido de carbono y precipita el carbonato
cálcico, que comienza a formar concreciones
alrededor del punto de caída de la gota hacia el suelo.
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Disolución de precipitados
 Un precipitado se disuelve cuando la
concentración de sus iones disminuye a tal grado
que ya no se excede el Kps  Qps < Kps
 El precipitado se disuelve hasta que Qps = Kps
 Para disolver el precipitado formado, se eliminan
iones de la solución mediante diferentes
reacciones

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Conversión de un ión en electrolito
débil
 Conversión de OH en H2O: El Al(OH)3 se disuelve
en ácidos
Al(OH)3 (s)  Al3+ + 3 OH
3H+ + 3 OH  3 H2O (l)
Al(OH)3 (s) + 3 H+  Al3+ + 3 H2O (l)

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Conversión de un ión en electrolito
débil
 Conversión de NH4+ en NH3: los iones NH4+ pueden
disolver al Mg(OH)2 insoluble
Mg(OH)2 (s)  Mg2+ + 2 OH
2 NH4+ + 2 OH  2 NH3 (ac) + 2 H2O (l)
Mg(OH)2 (s) + 2 NH4+  Mg2+ +2 NH3 (ac) + 2 H2O (l)

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Conversión de un ión en electrolito
débil
 Conversión de S2 en H2S: los ácidos no oxidantes
disuelven a casi todos los sulfuros metálicos
insolubles.
MnS (s)  Mn2+ + S2
S2 + H2O (l)  HS + OH
2 H+ + HS + OH  H2S (g) + H2O (l)
MnS (s) + 2 H+  Mn2+ + H2S (g)

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 Conversión de un ión en otra
especie mediante redox
 Casi todos los iones metálicos insolubles se disuelven en
HNO3 diluido caliente, puesto que NO3 oxidan al S2
(en realidad, a su producto de hidrólisis HS) a S
elemental

3 CuS (s) + 2 NO3 + H+  3 Cu2+ + 3 S (s) + 2 NO (g) + 4 H2O (l)

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Formación de iones complejos
 Los cationes de muchos compuestos poco solubles
pueden formar iones complejos:
Cu(OH)2 (s) + 4 NH3 (ac)  [Cu(NH3)4]2+ + 2 OH

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Bibliografía:
 BROWN, T, y cols (2004). Química. La ciencia central
(9ª edición). México: Pearson Educación.
 CHANG, R., (1992). Química (7ª ed.). México: McGraw
Hill Interamericana.
 PETRUCCI, R. (2003). Química General (8ª ed.).
Madrid: Pearson Educación.
 WHITTEN, y cols. (1992), Química General (3ª ed.),
México: Mc Graw Hill.

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