EQUILIBRIO DE

SOLUBILIDAD Y
PRECIPITACIÓN
 vdisoluc = vcristaliz  Equilibrio

Solución saturada: Aquélla que contiene la máxima

cantidad de soluto que puede disolverse en una
determinada cantidad de solvente a una temperatura
dada.
Solubilidad de un soluto en un solvente dado: Cantidad
de soluto necesaria para formar una solución saturada
en una cantidad dada de solvente.

Máxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de solvente.

[p.ej. NaCl en agua a 0ºC  s = 35.7 g por 100 mL agua]

Sólidos • Solubles (s  210-2 M)

iónicos • Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
cristalinos • Insolubles (s  10-5 M)
 PbI2 (s)  Pb2+ (ac) + 2 I- (ac)

• Dinámico

• Heterogéneo

• Reacción directa: disolución

• Reacción inversa: precipitación

Reacciones de precipitación: Aquéllas que

dan como resultado la formación de un
producto insoluble.

Precipitado: Sólido insoluble que se forma

por una reacción en solución.
 Equilibrio de solubilidad

Se define la solubilidad (S) como la máxima cantidad de soluto

disuelto permitida por litro de solución

Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.

Incluso las sustancias denominadas “ insolubles” experimentan el

equilibrio de solubilidad:

AB(s) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)

Normalmente, las sales son electrolitos fuertes, o sea que AB(dis.) no

existe:

AB(s) A+ + B-
 Precipitación
A idéntica situación (equilibrio) se llega si el compuesto AB se forma al
mezclar disoluciones iónicas de compuestos solubles que contienen los
iones A+ y B- por separado: formación del precipitado

Ejemplo: Ba(SO)4

Ba2+ + SO4 2- Ba(SO4)(s)

reacción de precipitación

Ba(SO4)(s) Ba2+ + SO4 2-

reacción de solubilización
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
AgCl (s)  Ag+ (ac) + Cl- (ac)
aAg+ aCl- Producto de
K= =  Ag+ [Ag+ ] Cl- [Cl- ] = KPS  [Ag+ ][Cl- ]
xAgCl solubilidad
Relación entre la solubilidad en agua pura y el producto de solubilidad:
Si se disuelven s moles por litro de sólido:
AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl- (aq) KPS = [Ag+][Cl-] = s2
[ ]o - -
[ ]eq s s s = K PS

Bi2S3 (s)  2 Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)

KPS = [Bi3+]2 [S2-]3
K PS
KPS = (2s)2 (3s)3 s = 5
108
 FACTORES QUE AFECTAN A LA
SOLUBILIDAD.
Efecto de la temperatura.

Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio y

es función de la temperatura. El parámetro importante
es la entalpía de disolución:

AB (s)  A+ (ac) + B- (ac) DHºdis = ?

• Si DHºdis > 0 (endotérmica)  T ↑ KPS ↑ s ↑

• Si DHºdis < 0 (exotérmica)  T ↑ KPS ↓ s ↓

 Efecto del ión común.
La solubilidad de un compuesto iónico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un ión común.

PbI2 (s)  Pb2+ (aq) + 2 I - (aq) KI (s) → K+ (aq) + I - (aq)

Ión común

s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M

s (PbI2 en una disolución
0.1 M de KI) = 7.110-7 M
Efecto del ión común:
ejemplo del cromato de plata
Efecto del ión común:
ejemplo del cromato de plata
Efecto del ión común:
ejemplo del cromato de plata
 Efecto del pH

Mg(OH)2 (s)  Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)

Si el pH se hace más ácido  menor [OH-] 

 el equilibrio se desplaza a la derecha  mayor solubilidad.

Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anión presente

carácter básico.
CaF2 (s)  Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)

F- (aq) + H2O (l)  HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones básicos aumenta

conforme el pH disminuye.
Esto se verá en detalle en el próximo tema.
 Efecto salino
•Es el efecto producido por la presencia de otros iones presentes en
el medio, ajenos a los constitutivos del precipitado.

KPS =  Ag+ [Ag+ ] Cl- [Cl- ]

log  i = - Azi2 I
1
I= 
2 j = iones
z j cj
2

•Dicho efecto, contribuye a disminuir las concentraciones efectivas de

los iones en disolución constitutivos del precipitado, favoreciendo su
disolución (se incrementa su solubilidad)

*Cuanto mayor sea la concentración salina, más se hace notar el

efecto salino que contribuye a solubilizar el precipitado.
 PRECIPITACIÓN

Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que

pueden formar una sal insoluble.
¿Cómo saber si se formará precipitado?

En estos casos NO sirve calcular la solubilidad

Q = producto de las concentraciones iniciales de los reactivos

Q = KPS  Equilibrio : disolución saturada

Q > KPS  Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < KPS  No precipita : disolución no saturada.
 PRECIPITACIÓN

VAMOS A VER ALGUNOS EJEMPLOS

Mezclamos 100 mL de una solución de nitrato de plata de

concentración c con 100 mL de cloruro de sodio de
concentración d:
Después de mezclar, las concentraciones iniciales serán:
c  100 mL c
cm = = de AgNO3
200 mL 2
d  100 mL d
dm = = de NaCl
200 mL 2
Planteamos Q con las concentraciones iniciales, suponiendo
que no precipita:
cd
Q = [Ag+ ]in[Cl- ]in =
s 2
y comparamos Q con KPS
 PRECIPITACIÓN

AgCl(s) Ag+ + Cl- KPS = 1,5  10 -10

Supongamos c = 2 x 10-3 M y d = 2 x 10-4 M
cm = 10-3 M dm = 10-4 M
Q = 10-3  10-4 = 10-7  KPS precipita
c = 3  10-6 M
cm = 1, 5  10-6 M dm = 10-4 M
Q = 1, 5  10-6  10-4 = 1, 5  10-10 = KPS sol. sat. no precipita
c = 2  10-8 M d = 2  10-2 M
cm = 10-8 M dm = 10-2 M
Q = 10-8  10-2 = 10-10  KPS no precipita
 PRECIPITACIÓN
Otro ejemplo
LaF3(s) La3+ + 3F- KPS = 2  10 -19

cLa = 2  10-3 M cF = 2  10-3 M

cLa,m = 10-3 M cF,m = 10-3 M
Q = cLa,mcF,m3 = 10-3  (10-3 )3 = 10-12  KPS precipita
cLa = 10-5 M cF = 10-5 M
cLa,m = 5  10-6 M cF,m = 5  10-6 M
Q = 5  10-6  (5  10-6 )3 = 6, 25  10-22  KPS no precipita
 SEPARACIONES POR PRECIPITACIÓN
Solución de Hg22+ y Pb 2+ ambos 0,01 M
¿Se puede separar el 99,99% de uno sin que ppte. el otro?
KI: KPS Hg2I2 = 1,1  10-28 KPS PbI2 = 7, 9  10-9
0, 01 M  0,01
Para precipitar el 99,99% del Hg, [Hg22+ ]fin = = 10-6 M
100
Concentración de I- en eqjuilibrio:
KPS Hg2I2 = [Hg22+ ][I- ]2

-
KPS Hg2I2 1,1  10-28 -11
[I ]Hg2 + =10-6 = = = 1, 05  10 M
2 [Hg22+ ]fin 10 -6

¿Precipita el Pb?:

( ) ( )
2 2
2+ -
QPS PbI2 = [Pb ]in [I ]Hg2 + =10-6 = 0, 01  1, 05  10-11 = 1,1  10-24  KPS PbI2
2

Es posible!