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Sales Poco Solubles, Kps

Equilibrios de precipitacin o solubilidad


p.ej.: AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Importancia de los equilibrios de precipitacin

APLICACIONES INDUSTRIALES
Tratamiento de la fluoracin a las
aguas destinadas al consumo
humano para predecir una posible
precipitacin de las sales del
fluoruro de calcio.
Tratamiento de las aguas duras
para una gran cantidad de
procesos industriales, resultan
aplicaciones
muy
tiles
del
equilibrio heterogneo, ya que se
previene el fenmeno de la
incrustacin
de
sales
poco
solubles en las tuberas, o en
equipos
industriales
como
calderas, etc.

Aplicacin: Formacin de caries

Esmalte dental: hidroxiapatita

Ca10(PO4)6(OH)2 (s) Ca2+ (aq) + 6 PO43- (aq) + 2 OH- (aq)


Si aado F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s) que resiste
mejor el ataque de los cidos.
Otros fenmenos:
* Lluvia cida: disuelve CaCO3 de monumentos
* CO2 de la respiracin: deterioro de estalactitas y estalagmitas

OBJETIVOS
Analizar los equilibrios heterogneos y su
relacin con la solubilidad y la constante
del producto de solubilidad, Kps; para
predecir si se formar o no un precipitado

CONTENIDO
1. Conceptos bsicos
2. Producto de Solubilidad, Kps
3. Factores que afectan la solubilidad
4. Separacin de iones por Precipitacin
Fraccionada

CONCEPTOS BSICOS.

vdisoluc = vcristaliz Equilibrio


Disolucin saturada: Aqulla que contiene la mxima cantidad
de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura dada.

Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de


soluto necesaria que se disuelve para formar una disolucin
saturada en una cantidad dada de disolvente.

Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una


cantidad fija de disolvente.

[p.ej. NaCl en agua a 0C = 35.7 g por 100 mL agua]

Si disolvemos menos cantidad

disolucin no saturada

Slidos
inicos
cristalinos

gramos soluto / 100 mL disolvente


gramos soluto / L disolucin
moles soluto / L disolucin (Molar)

Solubles
(s 210-2 M)
Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
Insolubles
(s 10-5 M)

PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)


Dinmico
Heterogneo
Reaccin directa: disolucin
[
Reaccin inversa: precipitacin [

Equilibrios de solubilidad]
Equilibrios de precipitacin]

Reacciones de precipitacin: Aqullas que


dan como resultado la formacin de un
producto insoluble.
Precipitado: Slido insoluble que se forma
por una reaccin en disolucin.

2 Producto de solubilidad, Kps


La constante del producto
de solubilidad Kps, es la
constante de equilibrio entre
un slido inico y su
disolucin saturada
El Kps tiene un solo valor
para un soluto dado a una
temperatura especfica y es un
nmero sin unidades.
La magnitud del Kps es una
medida de qu cantidad del
slido se disuelve para formar
una disolucin saturada

La solubilidad de una
sustancia es la cantidad de
soluto que se disuelve para
formar una disolucin
saturada
La solubilidad cambia
conforme cambia las
concentraciones de otros
solutos, el pH, las
concentraciones de los
iones, etc

[Concentraciones en el equilibrio]

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)


Bi2S3 (s) Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)

Producto de
solubilidad

KPS = [Bi3+]2 [S2-]3


KPS = (2s)2 (3s)3

s5

KPS = [Ag+][Cl-]

K PS
108

Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad:


AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
[ ]o
[ ]eq

Si KPS s

KPS = [Ag+][Cl-] = s2
s K PS

Concentracin en
el equilibrio (M)
Compuesto

Catin

Anin

Relacin entre Kps y S

[Ag+] [Cl-]

Kps = S2 S = Kps

BaSO4

[Ba2+] [SO42-]

Kps = S2 S = Kps

Ag2CO3

[Ag+] [CO32-]

2S

Kps = 4S3 S = Kps 1/3


4

PbF2

[Pb2+] [F-]2

2S

Kps = 4S3 S = Kps 1/3


4

Al(OH)3

[Al3+] [OH-]3

3S

Kps = 27S4 S = Kps 1/4


27

AgCl

Ca3(PO4)3

Expresin del Kps

[Ca2+]3 [PO43-]2

3S

2S

Kps = 108S5 S = Kps 1/5


108

FACTORES QUE AFECTAN A LA


SOLUBILIDAD.

3.1. Efecto de la temperatura.


Afecta al KPS, dado que es una constante de equilibrio.
Cmo? Ecuacin de vant Hoff
AB (s) A+ (aq) + B- (aq)

Hdis = ?

Si Hdis > 0 (endotrmica) T KPS s


Si Hdis < 0 (exotrmica) T KPS s

3.2. Efecto del in comn.


La solubilidad de una sal ligeramente soluble (o poco soluble) disminuye
con la presencia de un segundo soluto que proporciona un in comn.
PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

KI (s) K+ (aq) + I- (aq)

In comn
s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M
s (PbI2 en una disolucin
0.1 M de KI) = 7.110-7 M

EL EFECTO DEL ION COMUN SOBRE LA SOLUBILIDAD


Como se sabe Kps es una constante de equilibrio y la precipitacin
se cumple siempre que el producto ionico Q > Kps.

Por ejemplo, suponiendo que se agrega AgNO3 a una disolucin


saturada de AgCl, aqu el ion comn de las sales es Ag+. El
incremento de [Ag+] producir que Q > Kps. Para reestablecer el
equilibrio, precipitar una parte de AgCl, hasta que Q = Kps.

Como conclusin el efecto del ion comn es una disminucin de la


solubilidad de la sal (AgCl) respecto a la que tiene en agua pura.

3.3. Efecto del pH.


Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)
Si el pH se hace ms cido menor [OH-]
el equilibrio se desplaza a la derecha mayor solubilidad.
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico.

CaF2 (s) Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)


F- (aq) + H2O (l) HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta


conforme el pH disminuye.


EL EFECTO DEL pH SOBRE LA SOLUBILIDAD
La solubilidad de muchas sustancias tambin depende del pH de la
disolucin. Sustancia tales como bases y cidos pocos solubles se pueden
disolver ms en medios cidos y bsicos respectivamente.
Ej 5.

Fe(OH)2(s) Fe2+ + 2OHKps = 1,6x10-14


S
2S
Kps = [Fe2+][OH-]2 = [S][2S]2 = 1,6x10-14
S= 1,6x10-5 M
[OH-]=2S= 2x1,6x10-5 M= 3,2X10-5 M
pOH = 4,5 pH = 14-4,5 = 9,5
pH = 9,5.

Por lo tanto, en un medio que tenga un pH < 9,5 la solubilidad del


Fe(OH)2 debe aumentar, ya que aumenta [H+] y disminuye [OH-]
(Kw=[H][OH] = 10-14). En consecuencia la [Fe2+] aumenta. Por la
misma razn al aumentar el pH de la solucin la solubilidad del
Fe(OH)2 debe disminuir.

3.4. Formacin de iones complejos.


Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis.
La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se
conoce como in complejo.
Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2+ (aq)
In complejo
p.ej.: La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre
la solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Disolucin saturada: Ag (aq) y Cl (aq)


+

Precipitado AgCl (s)

Disolucin
Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

Reacciones de Precipitacin
Se presentan cuando reaccionan compuestos inicos en
solucin y se forma un producto insoluble (precipitado)
Comp. Inicos solubles:
Grupo 1A y del NH4+
Nitratos, acetatos y percloratos
Cloruros, bromuros y yoduros excepto Ag+, Pb2+, Cu+, Hg22+
Sulfatos, excepto de Ca2+, Sr2+,Ba2+,Pb2+
Comp. Inicos Insolubles
Los hidrxidos excepto los del grupo 1A y 2A
Carbonatos y fosfatos excepto del grupo 1A
Sulfuros excepto del grupo 1A, 2A y el NH4+

Cmo saber si se formar precipitado?

Q < Kps
Q = Kps
Q > Kps

Disolucin insaturada
Disolucin saturada equilibrio
Disolucin sobresaturada

(No precipita)
(No precipita)
(Precipita)

4. SEPARACIN DE IONES POR

PRECIPITACIN
FRACCIONADA
Las soluciones salinas en ocasiones es conveniente separarlas en
sus iones constituyentes. Se puede realizar esta separacin mediante
la utilizacin de un reactivo especifico por ajuste del pH de la
solucin.