Identificación de aminas

Luis Miguel Hernández Parra1 & Edwin Gaitán Oyola2

Facultad De Ciencias Básicas, Programa De Química, Universidad De La Amazonia.
Florencia-Caquetá-Colombia
febrero de 2019.

Resumen

Esta práctica se realizó con el objetivo de identificar a través de análisis cualitativo

aminas primarias (alifáticas y aromáticas), secundarias y Terciaras, para ello realizamos
cuatro pruebas, la primera fue la identificación de aminas aromáticas, la segunda fue la
reacción de la carbilamina para aminas primarias, la tercera fue el ensayo del
ditiocarbamato de níquel para aminas secundarias y la cuarta fue el ensayo de
ferrocianuro de potasio para aminas terciarias, luego de la realización de las pruebas se
pudo concluir que cada una de las reacciones evidencio un resultado positivo, pues se
observó la presencia de amias aromáticas (arilaminas), de igual forma se evidencio la
presencia de aminas primarias (carbilaminas), además de ello la presencia de aminas
secundarias (alquilaminas) y por último se denoto la presencia de aminas tercerarias.
Palabras claves: Alquilamina, arilamina, carbenos, diazotización, resonancia,
estabilidad.
Abstract

This practice was carried out with the objective of identifying through qualitative
analysis primary amines (aliphatic and aromatic), secondary and Tertiary, for this we
conducted four tests, the first was the identification of aromatic amines, the second was
the reaction of carbilamine for primary amines, the third was the nickel
dithiocarbamate test for secondary amines and the fourth was the potassium
ferrocyanide test for tertiary amines, after conducting the tests it was possible to
conclude that each of the reactions showed a positive result, The presence of aromatic
amides (arylamines) was observed, as well as the presence of primary amines
(carbilamines), as well as the presence of secondary amines (alkylamines) and, finally,
the presence of tertiary amines.

Key Words: Alquilamina, arylamine, carbenes, diazotisation, resonance, stability.

Metodología junto con 2 gotas de 2- naftol

- Identificación de aminas
aromáticas
Inicialmente se tomaron de 50 mg
de la amina (1- naftilamina) luego se
disolvieron en un tubo de ensayo
junto con un 1 ml de agua (H2O) y
1 ml de ácido clorhídrico (HCl), se
en frio a cero centígrados (0°C), se
añadió al tubo de ensayo 1 ml de
nitrito de sodio (NaNO2) al 10%
(C10H8O).
- Reacción de la carbilamina
para aminas primarias
Se tomaron 50 mg de la amina (1-
naftilamina) se disolvió en un tubo
de ensayo junto con 2 gotas de
cloroformo (CHCl3), una lenteja de
Hidróxido de potasio (KOH), 0,5 ml
de etanol y por último se calentó la
solución en baño maría.
 - Ensayo del ditiocarbamato de
níquel para aminas
secundarias
Se disolvió 1 gota de la amina
(Dimetilamina) junto con 5 ml de
agua (H2O) y 2 gotas de ácido
clorhídrico, en otro tubo de ensayo
se adiciono 1 ml del reactivo
(ditiocarbamato de cobalto) y 5 ml
de amoniaco (NH4) y por último se
Resultados
Identificación de aminas aromáticas
Figura 1. Reacción de 1-naftilamina con nitrito de sodio en medio ácido.
Identificación de aminas primarias
Figura 2. Reacción de N,N-dimetilanilina con cloroformo e hidroxido de potasio.
Identificación de aminas secundarias
Figura 3. Reacción de dimetil amina con cloruro de niquel y disulfuro de carbono.
Identificación de aminas terciarias
adiciono 1 ml de la amina
anteriormente disuelta.
- Ensayo de ferrocianuro de
potasio para aminas terciarias
se disolvieron 0,2 ml de la amina (N, N-
dimetilanilina) en 1 ml de agua (H2O) y
un 1 ml de ferrocianuro de potasio
(K4Fe(CN)6·3H2O), por búltimo, se
añadió ácido clorhídrico (HCl) hasta
obtener un Ph acido de la solución.
Cuando se mezcló 1-
naftilamina con HCl y NaNO2
en medio frio la solución fue
color purpura claro; al
agregar 2-naftol la solución se
tornó color rojo oscuro y con
un precipitado color rojo.
Al mezclar la amina con
CHCl3 la solución fue color
oscuro, luego al calentar y
agregar KOH la solución
tomó un color más oscuro y
con un fuerte olor.
Al mezclar la amina con el
reactivo, la solución se tornó
color verde claro, luego de
varios minutos se observó la
formación de un precipitado
amarillo-verdoso.
Al mezclar la amina con
K4Fe(CN)6· 3H2O, se observó
la formación de dos fases, una
color verde y otra color café
oscuro, al agregar HCl la fase
café desaparecio hasta que se
 (C8H11N)2K4Fe(CN)6
Figura 4. Reacción de N,N-dimetilanilina con ferrocianuro de potasio.
Discusión de resultados
Las aminas se encuentran distribuidas
ampliamente en todos los organismos
vivos; por ejemplo, la trimetilamina la
encontramos en los tejidos animales y
es parcialmente responsable del olor
distintivo del pescado; la nicotina se
encuentra en el tabaco y la cocaína es
un estimulante hallado en el arbusto de
coca en Sudamérica. Además, los
aminoácidos son las partes
estructurales a partir de las cuales se
preparan todas las proteínas y las bases
aminas cíclicas son componentes de los
ácidos nucleicos [CITATION
MarcadorDePosición1 \l 3082 ].
Identificación de aminas aromáticas
Las identificación de aminas
aromáticas, se llevó a cabo con la
reacción de ácido nitroso, el cual al ser
muy inestable, se generó in situ ( en la
mezcla de reacción) a partir del nitrito
de sodio con ácido clorhídrico en medio
frio, el ácido nitroso al estar en una
disolución ácida, pudo protonarse y
perder agua para formar el ion
nitrosonio que es el intermediario
reactivo en la mayoría de las reacciones
de aminas con ácido nitroso; por lo
tanto, las arilaminas reaccionaron con
ácido nitroso, mediante el ion
nitrosonio, para formar los cationes
diazonio, es decir, que hubo una
diazotizacion de dichas aminas. De
hecho, la formación y la diazotización
de una amina permiten introducir una
amplia variedad de grupos funcionales
en el anillo aromático.
Mecanisticamente la diazotización de la
amina, sucedió por el ataque de la
amina sobre el ion nitrosonio (un
electrófilo fuerte), seguido por una
desprotonación para generar una N-
nitrosamina; la transferencia de un
protón del nitrógeno al oxigeno formó
un grupo hidroxilo y un segundo
enlace N-N que indicó una
(tautomerización), finalmente la
protonación del grupo hidroxilo,
seguida por la pérdida de agua, formó
la sal de diazonio, para observar la
formación de ésta sal, se realizó la
copulación con el 2-naftol, en donde
uno de los dobles enlaces del anillo del
fenol, reaccionó con el nitrógeno de la
sal formando un azocompuesto. Las
sales de alquildiazonio a comparación
con las sales de arildiazonio, son
relativamente estables en disoluciones
acuosas alrededor de 0-10 ºC, por
encima de estas temperaturas se
descomponen y pueden explotar si se
aíslan, además, son realmente útiles
debido a que el grupo diazonio (N2)
puede reemplazarse por un nucleófilo
en una reacción de sustitución
[ CITATION Ler113 \l 3082 ].
Identificación de aminas primarias
Cuando el cloroformo reaccionó con el
hidróxido de potasio en etanol, una
porción se convirtió en una base
conjugada carbaniónica, estas especies
al poseer solo seis electrones en sus
capas de valencia, se consideran como
muy reactivas, por lo tanto, para la
identificación de aminas primarias,
sucedió la reacción del diclorocarbeno
obtenido a partir del cloroformo para
generar isocianuros. Estos compuestos
al poseer el grupo R-CN, pueden
reaccionar tanto con nucleófilos como
con electrófilos, generando una amplia
gama de reacciones, y el acceso a la
síntesis total de productos naturales y
precursores de moléculas
biológicamente activas. La estructura
geométrica y electrónica de las
carbilaminas, describen la existencia de
dos formas resonantes, en la primera
los átomos de carbono y nitrógeno se
conectaron por medio de un triple
enlace con una carga formal positiva en
el átomo de nitrógeno y una carga
formal negativa en el átomo de
carbono, mientras, la segunda conllevó
una estructura de tipo carbeno en la
cual el átomo de carbono y nitrógeno se
conectaron por medio de un doble
enlace [ CITATION LOS70 \l 3082 ].
Identificación de aminas secundarias
Los ditiocarbamatos son importantes
ligandos en química inorgánica y
órganometálica, debido a que generan
complejos a veces con propiedades
ópticas y magnéticas, en la
identificación de aminas secundarias se
observó la formación de un complejo
insoluble de color amarillo-verdoso el
Preguntas
1. primer mecanismo reacción de anilina con ácido nitroso
N O
NH2
cual era de ditiocarbamato de níquel
[ CITATION Fra15 \l 3082 ].
Identificación de aminas terciarias
El análisis cualitativo para aminas
terciarias, se logró observar por la
reacción con ferrocianuro potásico, el
cual formó un complejo insoluble en
medio acido, debido a que el
compuesto [Fe(CN)6]3−] se coordinó con
N,N-dimetilanilina en medio acido.
Conclusiones
La identificación de aminas, a partir de
las distintas pruebas mediante algunas
reacciones de adición y sustitución,
presentó respuestas coherentes según
con lo citado en la literatura. Se
comprobó que las aminas aromáticas
primarias forman sales de diazonio
estables; las cuales se lograron
identificar por la copulación con 2-
naftol; igualmente, se logró identificar
las aminas tanto primarias como
secundarias y terciarias, reconociendo
la importancia de ciertos compuestos
inorgánicos que permiten que se lleve a
cabo ciertos análisis cualitativos, en este
caso la identificación de aminas
secundarias y terciarias.
OH2
H
N N O
H N N O + H3O
H
Amina Primaria N-nitrosoamina

N-nitrosoamina N-nitrosoamina protonada

Catión Diazonio

N N O H
N N O H+ 3HO

H
N N O + H3O + H2 O

H
N N O H

H3O N N + HO2

N N O H N N O H

H
1.1 segundo mecanismo reaccion de anilina con acido nitroso en disolucion acuosa

El ácido nitroso en
disolución acuosa se
encuentra en equilibrio
con especies tales como
el trióxido de
dinitrógeno (N2O3).

2. reacción de una amina secundaria con ácido nitroso

Las aminas secundarias
CH3 CH3
H
atacan al catión
N + NaNO2 N N O + H3 O NO  formado en el medio
+

de reacción para formar

H nitrosaminas estables
3. reacción de una Amina primaria con ácido nitroso
Las aminas primarias forman
CH3Cl
NaNO2 sales de alquildiazonio muy
H3 C NH2 H3C N N inestables que se descomponen
HCl con rapidez reaccionando con los
CH3OH nucleofilos del medio, formando
así haluros de alquilo, alcoholes o
4. reacción de una amina terceraria con ácido nitroso
alquenos
CH3 CH3
Las aminas terciarias
NaNO2 reaccionan con nitrito de
H3 C N H3 C N N O
sodio en HCl para formar
HCl
sales de escaso interés y
CH3 CH3
estabilidad
5. reacción de metil benceno con ácido nitroso y Br2
reacción metil benceno con ácido nitroso y fenol
Por medio de esta reacción no
es posible el llegar a la
formación de sales de
Bibliografía diazonio

McMurry, J. (2012). Quimica organica.

Octava Edicion . Mexico, D.F.:
Cengage Learning Editores, S.A. de C.V.

Wade, L. (2011). Quimica organica. Volumen 2.

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L.O Smith, J. y. (1970). Quimica

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Arnaiz, F. J. (2015). Sintesis de

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organometalicos .

Peter Vollhardt, N. E. (2011). Organic

Chemistry: structure and function.
New York: W. H. Freeman and
Company.

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Agradecimientos

Agradecimientos a nuestro docente por

la dedicación y empeño que demuestra
en cada una de las practicas, de igual
manera a nuestra auxiliar de
laboratorio por toda la colaboración y
ayuda que nos ha prestado, así mismo a
nuestra alma mater la universidad de la
amazonia por la formación que nos

CH3 CH3
NaNO2

HCl
NO2

brinda como químicos de calidad.