POLMEROS SOLUBLES EN AGUA EN LA REMOCIN DE IONES

METLICOS CON MEMBRANAS DE ULTRAFILTRACIN

Por: Juan David Giraldo Pedraza

Tutor: Bernab L. Rivas

21/12/2014

UNIVERSIDAD DE CONCEPCIN

INTRODUCCIN
La contaminacin en aguas es un tema que cuestiona y preocupa constantemente a todos.
Los iones metlicos son uno de los contaminantes que ms atencin han generado, ya que
pueden ser altamente txicos para algunos seres vivos. Lamentablemente, a consecuencia
de una gran cantidad de procesos generados por el hombre, se han contaminado diferentes
fuentes hdricas. Resultado de esto, las entidades gubernamentales han empezado a
implementar normas cada vez ms estrictas, que regulan la cantidad de metales y dems
contaminantes en los efluentes de los procesos productivos. Varias tecnologas han surgido
de la necesidad de remover estos iones metlicos, siendo una de ellas, el uso de polmeros
solubles en agua con membranas de ultrafiltracin.
En trminos de la estructura qumica de una macromolcula, aquellas que cuenten con
grupos polares, pueden ser solubles en agua. No obstante, la solubilidad de estos polmeros
depende de otros factores como la longitud de las cadenas, el grado de entrecruzamiento
intermolecular y la polaridad de los grupos sustituyentes entre otros. Debido al gran tamao
de las molculas, la solubilidad de los polmeros es ms compleja que la de los compuestos
de bajo peso molecular. La forma en que procede la disolucin es diferente, las molculas
de agua inicialmente penetran la muestra polimrica hinchndola y luego formando un gel
(polmeros no entrecruzados), este proceso continua hasta formarse una verdadera
disolucin en donde las macromolculas estn separadas entre s, presentndose cadenas en
forma de ovillo solvatadas por molculas de agua.
En la actualidad existen un sin nmero de polmeros solubles en agua, tanto naturales como
sintticos, no obstante, su utilidad como quelantes depende de los grupos funcionales en sus
cadenas principales o laterales. Como es de suponerse, grupos polares como el hidroxilo,
carboxilo y amino son los esperados en un polmero soluble en agua, sin embargo, los
verdaderos actores en la remocin de iones metlicos son los tomos oxgeno, nitrgeno y
sulfuro. Por lo que se busca que los polmeros tengan grupos con estos tomos presentes.
Tales tomos normalmente cuentan con un par electrnico desapareado que inducen una
densidad electrnica en su cercana, permitindole generar una atraccin o bien una
coordinacin con iones metlicos presentes en el medio. Debido a la presencia de estos
grupos funcionales, es posible que estos polmeros se comporten como polielectrolitos,
siendo el pH una variable determinante a la hora de analizar este tipo de sistemas. Cabe
resaltar que los polielectrolitos se pueden distinguir de los polmeros quelantes. Los
primeros tienen grupos cargados o fcilmente ionizables en soluciones acuosas, mientras
que los ltimos tienen grupos funcionales con la habilidad de formar enlaces de
coordinacin. En este trabajo se pretende revisar el uso de polmeros solubles en agua en la
remocin de iones metlicos.
PROCESO DE SEPARACIN POR MEMBRANA

El elemento principal en cualquier proceso de separacin de membrana (Osmosis inversa,

nanofiltracin, ultrafiltracin, diafiltracin, microfiltracin, dilisis) es la membrana
semipermeable. Ciertos componentes de la solucin pasaran a travs de la membrana
formando el permeado, mientras que algunos otros sern retenidos por la membrana
formando lo retenido o concentrado. El parmetro ms importante en la separacin de
membrana es el de retencin R de un componente. En el caso de un componente objetivo
(TC), su retencin (RTC) se define en la ecuacin 1 como
RTC =1[ ( C TC , P ) C1
TC , F ] (1)
Donde CTC,P y CTC,F son las concentraciones del componente objetivo en el permeado y en la
solucin de alimentacin. Donde el TC y el componente que no es el objetivo (NC) son
separados por la accin de la membrana, el factor de separacin (STC/NC) puede expresarse
como
1

S T C / NC =( C TC , P C TC , F )( C NC ,P C NC ,F ) (2)
1

Donde CNC,P y CNC,F son las concentraciones del componente que no es objetivo en el
permeado y en la solucin de alimentacin; RNC es la retencin de NC. Si el NC pasa a
travs de la membrana libremente (RNC=0), la eficiencia de la separacin puede ser
caracterizada por la retencin de TC:
S TC / NC =1RTC (3)
Otro importante parmetro es el flujo de permeado (J), es decir, la cantidad de permeado
obtenido (volumen (V), masa, etc.) por unidad de tiempo (t) y por unidad de la superficie
de membrana (F):
J =V ( tF)1 ( 4)
La retencin de un componente por la membrana depende de muchos parmetros
incluyendo el tipo de soluto, la composicin de la solucin, pH, temperatura, material de la
membrana, el tamao de poro, la hidrodinmica, etc. En muchos casos, sin embargo, el
tamao de un componente disuelto (In hidratado, molcula hidratada, partcula coloidal,
etc.) es el factor crucial para la retencin. Si las dimensiones de TC y NC difieren
significativamente, entonces se podra esperar una buena separacin de TC y NC. Cuando
ambos TC y NC son compuestos de bajo peso molecular, la selectividad de la separacin es
generalmente baja. Todos los componentes de la solucin sern ya sea retenidos por la
membrana (Osmosis inversa) o pasaran a travs de est (diafiltracin, ultrafiltracin,
microfiltracin). En pro de mejorar la separacin, diferentes enfoques han sido

investigados, algunos de ellos son la aplicacin de campos magnticos o el uso de

membranas in-selectivas.
En pro de mejorar la separacin, los TC pueden unirse a macromolculas, esto aumentara
las dimensiones moleculares de uno de los componentes a ser separado. Lo principal es
adicionar polmeros solubles en agua como agente de enlace a una solucin
multicomponente tal que este agente formara un compuesto macromolecular con el TC
solamente.

Fig 1. Representacin esquemtica del proceso de separacin de membrana empleando un poliquelatogeno.

Tomada del Removal of hazardous substances from wter using ultrafiltration in conjunction with soluble
polymers.

De esta manera, el tamao de las especies TC se incrementaran significativamente mientras

el tamao de las especies NC se mantendr sin cambio. Si tal solucin es luego bombeada a
travs de una membrana de ultrafiltracin, la membrana separara a TC de NC. El fluido
retenido enriquecido por TC podr ser adems tratado con el fin de recuperar a TC y
reutilizar el agente polimrico.

POLMEROS HIDROFLICOS
No hay una definicin precisa para los polmeros hidroflicos o solubles en agua, a parte de
la obvia declaracin funcional. La terminologa aunque til, es una cuestin de
conveniencia. El lmite entre hinchable en agua y soluble en agua, en trminos de
solubilidad, esta menos que claro, por eso tanto los polmeros hinchables y solubles se
discuten a menudo juntos. Sin embargo, como ya se mencion en la introduccin, en
trminos de la estructura molecular, todos los polmeros solubles en agua se caracterizan
por la presencia de grupos polares unidos a la cadena principal o las laterales, notablemente

grupos amino, carboxilo e hidroxilo. En trminos generales, el comportamiento de la

solubilidad vara con la longitud de la cadena molecular, el nmero y polaridad de los
sustituyentes y tambin el nmero de entrecruzamientos intermoleculares.
La razn por la que un polmero es soluble en determinados solventes reside principalmente
en la entropa (El desorden que se crea en el proceso de disolucin) y en los efectos
energticos de las interacciones intermoleculares. Las fuerzas intermoleculares son
bsicamente las fuerzas de dispersin, dipolares y de interaccin especifica. Se denominan
fuerzas de dispersin a las que actan al interaccionar los dipolos instantneos originados
por las fluctuaciones de las nubes electrnicas, estas fuerzas estn presentes en toda la
materia. Para las molculas polares como el agua, que tiene momentos dipolares
permanentes, sern solubles en ella, las macromolculas que posean grupos polares,
siguiendo la regla emprica de que semejante disuelve a semejante, donde semejantes
significa similares grupos qumicos o polaridades.

POLMEROS SOLUBLES EN AGUA-POLIQUELATOGENOS

Los polmeros solubles en agua contienen ligandos en las cadenas principales o en las
laterales. Estos polmeros se han investigado en la remocin de iones metlicos en fase
homognea. Los requerimientos ms importantes para aplicar estos polmeros a la remocin
de contaminantes en agua son una alta solubilidad, una fcil y barata ruta de sntesis, un
adecuado peso molecular y polidispersidad, estabilidad qumica, alta afinidad por uno o
ms iones metlicos y selectividad por el ion metlico de inters.
Estos poliquelatogenos pueden ser homo o copolmeros, y pueden contener uno o ms
grupos coordinantes o cargados. Estos grupos estn ubicados en la cadena principal o en las
cadenas laterales, directamente o a travs de un grupo expansor. Estos polmeros solubles
en agua pueden ser sintetizados por diferentes rutas tales como la radicalaria, catinica y
por polimerizacin espontanea, pero los procedimientos usuales sintticos son las
polimerizaciones de adicin radicalaria y la funcionalizacin de las cadenas polimricas
principales a travs de reacciones polimricas anlogas. Una ruta verstil para sintetizar
poliquelatogenos es la copolimerizacin, dado que con una buena seleccin de ambos
comonmeros es posible mejorar propiedades como la solubilidad en agua, la capacidad de
enlace de iones metlicos y la selectividad. Algunos de los polmeros usados como
poliquelatogenos se muestran en la siguiente tabla.

Polmero soluble en agua

Poli (Nhidroxietil)etilenimina
(PHEI)

Poli(acrilamida) (PAM)

Catin

pH

Cd2+ , Pb2+ ,
Sr2+ , Ni2+ ,
Cu2+ , Zn2+ ,
Co2+ ,Fe3+, Cr3+

3,5,7

Cd2+ ,
Pb2+,Hg2+,
Ni2+ , Cu2+ ,
Zn2+ , Co2+
,Fe3+, Cr3+

5,7

Ni2+ , Cu2+ ,
Co2+

1,3,5,7

Cd2+ , Pb2+,
Ni2+ , Cu2+ ,
Zn2+ , Co2+,
Cr3+

Ag+, Cd2+ ,
Hg2+,
Ni2+,Cu2+, Zn2+,
Co2+,Cr3+

1,3,5,7

Ag+, Cd2+ ,
Pb2+,Ni2+,Cu2+,
Zn2+, Co2+,Cr3+

3,5,7

Poli(alilamina)(PALA)

Poli(cido acrlico) (PAA)

Poli(cido metacrilico)
(PMA)

Poli(cido -aminoacrilico)
(PAAA)

Ag+, Cd2+ ,
Pb2+,Ni2+,Cu2+,
Zn2+, Co2+,Cr3+

3,5,7

Cd2+ ,
Pb2+,Ni2+,Cu2+,
Zn2+, Co2+,Cr3+,
Fe3+

1,3,5,7

Ag+, Cd2+ ,
Hg2+,Ni2+,Cu2+,
Zn2+, Co2+,Cr3+

1,3,5,7

Poli( N-metil-Nmetacriloilpiperazina (PAP)

Poli(4-estirensulfonato de
sodio) (PSS)

Poli(cido-2-acrilamida-2metil-1-propanosulfonico)
(PAPS)
Tabla 1. Polmeros solubles en agua y sus interacciones con cationes metlicos en estudiados con la tcnica
LPR. Tomada de la monografa Advanced macromolecular and supramolecular material and processes, pg
255.

TIPOS DE UNIONES CON LOS POLIQUELATOGENOS

Generalmente las substancias de bajo peso molecular se pueden unir a macromolculas por
todas las fuerzas intermoleculares, principalmente por unin inica o compleja o por la
combinacin de ambas.
Interacciones inicas. Intercambios inicos usando polmeros solubles fueron reportados
por primera vez en 1988. Luego, otro ejemplo de tales polmeros catinicos fueron
estudiados para la remocin de aniones de arseniato. Los policationes interactan con los
aniones arseniato de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

 (5)

+ +Cl

+ Cl

R H 2 As O4 (6)
+ + H 2 As O4
R
Curiosamente, la remocin de arsnico de soluciones acuosas fue completa en agua
desionizada, sin embargo, este comportamiento se deteriora en la presencia de otros
aniones.
Otro ejemplo donde TC se une a polmeros por interacciones inicas, es en la remocin de
hierro, manganeso y calcio en aguas subterrneas. De acuerdo a los datos, estos metales
presenten en la solucin de alimentacin podran ser removidos dependiendo del pH.
Uniones complejas. Los enlaces de complejos son significativamente ms selectivos que
las uniones por interaccin inica. La formacin de complejos con polmeros solubles en
agua ocurre de la misma manera que en las resinas quelantes. Por ejemplo, es sabido que
las resinas que contienen grupos aminos y iminos forman quelatos estables con cobre,
nquel y otros metales de transicin. Molculas de poli(etilenimina) (PEI) forman quelatos
con cobre como se muestra en la siguiente figura.

Fig 2. Estructura idealizada del complejo polimrico PEI con Cu (II). Tomada del Removal of hazardous
substances from wter using ultrafiltration in conjunction with soluble polymers.

Seleccin del agente polimrico. El proceso de separacin ser exitoso si el polmero

usado cumple con los siguientes requerimientos: Alta afinidad hacia TC, inactividad hacia
NC, alta masa molecular, posibilidad de regeneracin, estabilidad qumica y mecnica, baja
toxicidad y bajo costo. Generalmente ninguno de los polmeros usados cumplen
completamente con estos requerimientos. Existen docenas de polmeros solubles en agua

disponibles en el comercio que pueden ser clasificados en varios grupos de acuerdo a los
grupos qumicos presentes en ellos. A los polmeros hidroflicos formadores de complejos y
capaces de enriquecer y separar iones de soluciones se les llama poliquelatogenos.
La masa molecular de los agentes polimricos debera ser lo suficientemente alta para
asegurar una separacin eficiente de los NC y una completa retencin de acuerdo con el
lmite molecular de exclusin de la membrana. Sin embargo, si la masa molecular es muy
alta, resultara en una solucin altamente viscosa al adicionar el polmero, esto resultara en
una polarizacin y en una mayor interaccin del polmero con la membrana. Esto reducir
el flujo de permeado y incrementara el costo del proceso.
Frecuentemente, polmeros con una masa molecular en el rango de 30000 y 100000 g mol1 son empleados cuando se usan membranas con un corte de 10000 g mol-1. Gracias a la
naturaleza polidispersa de los polmeros, estos contienen fracciones de bajas masas
moleculares. Esto puede resultar en prdidas no solamente de polmero tambin de metal
unido a l. Para evitar una posible fuga de polmero soluble, es recomendable hacer un paso
previo de purificacin del polmero.
La degradacin de los polmeros solubles, es decir, por hidrolisis o por cizallamiento
mecnico provocado por las bombas, pueden ocurrir si los polmeros no son estables. Por lo
tanto, la estabilidad qumica y mecnica es el principal criterio para la seleccin de los
polmeros. Adems, es sabido que macromolculas con cadenas muy alargadas tienen el
riesgo de quebrar por la accin de las bombas.

TCNICA DE RETENCIN CON POLMEROS EN FASE LQUIDA

El mtodo Liquid-phase polymer-based retention (LPR) se basa en la retencin de ciertos
iones por una membrana, la cual separa compuestos de baja masa molecular de complejos
macromoleculares de iones metlicos. Esta tcnica usa soluciones de poliquelatogenos en
combinacin con membranas de ultrafiltracin, donde separaciones selectivas de iones
metlicos pueden ser logradas. Cuando soluciones de mezclas de iones metlicos son
puestas en contacto con el polmero en solucin, se pude obtener un perfil de la retencin
de los diferentes iones metlicos por el poliquelatogeno durante la filtracin.
Diferentes modos de separacin de iones orgnicos por LPR pueden ser usados. Para
separar los componentes de un volumen pequeo de muestra en qumica analtica (Preconcentracin relativa), la muestra liquida es puesta en la celda que contiene el polmero en
solucin y luego se lava con agua (Mtodo de lavado). El pH se ajusta a un valor al cual los
iones de inters son retenidos y las otras especies son eliminadas. El mtodo de lavado
tambin puede ser aplicado para purificar un compuesto macromolecular por la eliminacin
de microsolutos manteniendo un volumen constante en la celda. Para lograr un

enriquecimiento de los iones metlicos, la solucin puede ser pasada de un reservorio a un

volumen de filtracin ms pequeo en la presencia de un polmero complejante. Este
mtodo de concentracin (Mtodo de enriquecimiento) es diseado para la recuperacin de
iones metlicos en soluciones diluidas y para la pre-concentracin absoluta de elementos en
qumica analtica.
Hay muchas ventajas potenciales al usar polmeros solubles en agua para la remocin de
metales en esta, a diferencia de la resinas de intercambio inico, estos tienen una muy
buena cintica de adsorcin dado que hay muy pocas limitaciones a la transferencia de
masa asociadas al polmero, permitiendo rpidas absorciones y una mxima utilizacin de
la capacidad de absorcin del polmero. La desventaja de usar la tcnica LPR es la
interaccin que ocurre normalmente entre el polmero y la membrana. La naturaleza de esta
interaccin depende de las condiciones de la solucin, particularmente de la fuerza inica y
del pH, los cuales pueden alterar la carga de la membrana y la carga neta del polmero. El
resultado final de esta interaccin es el taponamiento y el incremento de la resistencia de la
membrana, lo cual reduce el flujo del agua.
En la tcnica LPR, la membrana es solo una barrera que tiene que retener todo lo unido al
polmero y permitir la permeacin de todos los componentes que no se unieron a este.
Desde este punto de vista, el tamao de poro de la membrana, pero no el material o su
forma, es el parmetro ms importante. Por supuesto, las propiedades de superficie del
material del cual est constituida la membrana puede influenciar en el proceso de
separacin si ocurre una interaccin entre el polmero soluble y la membrana. En general,
las regularidades de la separacin de membrana en la tcnica LPR son similares a las
presentadas en la mayora de los procesos de ultrafiltracin. Sin embargo, hay ciertos
aspectos que son especficos para la separacin de membrana de polmeros solubles en
agua que consecuentemente afectan la eficiencia de separacin.
Todas las membranas de ultrafiltracin tienen una caracterstica, llamada lmite de
exclusin de masa molecular o corte de masa molecular. Esta caracterstica corresponde a la
masa molecular mnima de una sustancia, que puede ser retenida en la prctica por la
membrana. En la mayora de los casos, esta constante es determinada usando protenas
cuyas molculas tiene predominantemente forma esfrica con una estructura no flexible.
Los polmeros sintticos usados en el proceso LPR, sin embargo, generalmente poseen
estructuras flexibles. A ciertas condiciones hidrodinmicas, la forma de tales molculas
puede cambiar de esfrica a elipsoide o a el de un cilindro delgado, lo que puede provocar
que pasen a travs de la membrana incluso si su masa es un poco mayor que la masa
nominal de corte de la membrana. Por lo tanto, esta caracterstica debe ser usada
cautelosamente y tenida en cuenta solamente para evaluar la habilidad de retencin de la
membrana.

La siguiente figura muestra los principales elementos usados en el procedimiento de preconcentracin de iones metlicos. Las principales caractersticas del sistema LPR son la
unidad de membrana, los reservorios y la fuente de presin, es decir, la botella de
nitrgeno. Celdas de filtracin agitadas convencionalmente o celdas de flujo tangencial
diseadas especialmente equipadas con una bomba pueden ser usadas. Los parmetros
esenciales favorables en la mayora de los casos son la velocidad de exclusin de masa
molecular en un amplio rango de pH (1-12), una apropiada velocidad de permeacin (0.512 ml min-1), un volumen de retencin (2-50 ml) y una presin del gas de 300 kPa.

Fig 3. Arreglo instrumental: (1) Celda de filtracin con una solucin de polmero y iones metlicos; (2)
membrana de filtracin; (3) agitador magntico; (4) fuente de presin; (5) selector; (6) reservorio con agua.
Tomada de la monografa Advanced macromolecular and supramolecular material and processes, pg 253.

Una concentracin del polmero de 0.5-5% en la solucin de la celda es lo ms apropiado

en la retencin de elementos y su subsecuente determinacin. El rango de corte usual de la
masa molecular esta entre 1 y 300 kg mol-1. Una velocidad de exclusin nominal 10 kg mol1
es conveniente para polmeros con una masa molecular de entre 30 y 50 kg mol-1.

CONDICIONES DE ENLACE
Grado de unin. Entre mayor sea el grado de unin del metal por el polmero (Capacidad),
mayor ser la retencin del metal por la membrana. Desde el punto de vista formal de la
estequiometria, parece ser necesario mantener la concentracin del polmero lo ms alta
posible. Se ha reportado, sin embargo, que cuando la concentracin del polmero es muy
alta, se observa un deterioro tanto en la retencin del metal como en el flujo del permeado.
Esto es primordialmente causado por un incremento en la viscosidad de la solucin y
tambin por una concentrada polarizacin. Es obvio que entre mayar sea la concentracin
inicial del polmero en la solucin, ms rpidamente se vern deteriorados los parmetros
de separacin. Por lo tanto, la concentracin del polmero deber ser una relacin del grado
de unin necesario y el flujo.

Valor del pH. El valor del pH es un factor importante en la mayora de los casos ya que
tanto los protones como los aniones pueden competir con TC por unirse al polmero.
Generalmente, por ejemplo, la presencia de protones influencia el equilibrio del proceso de
intercambio inico y tambin el equilibrio complejo. En el caso de la unin de los metales
con polibases, como PEI, a bajos pH, los grupos dadores de electrones imino se encuentran
cargados positivamente gracias a la protonacin y por eso son incapaces de formar quelatos
con cationes.
Si varios iones metlicos forman complejos macromoleculares con diferentes constantes de
estabilidad, es posible de separarlos variando el pH. La siguiente figura ilustra la retencin
de iones de metales pesados por una membrana a diferentes pH en la presencia de un agente
enlazante polimrico. En un rango de pH de 3 a 7, el grado de unin y retencin de los
iones metlicos difieren significativamente. Una fuerte dependencia del pH en retenciones
elementales se observa en la separacin y remocin de radionucleidos.

Fig 4. Influencia del pH en la retencin de iones de cadmio (II) y nquel (II). [Cd 2+]= 0.001 M, [Ni2+]= 0.001
M, [Polmero]= 0.001 M (cido poli acrlico). La membrana de polisulfona con un corte de masa molar de
10000 g mol-1. Tomada del Removal of hazardous substances from wter using ultrafiltration in conjunction
with soluble polymers.

La remocin de cromo (VI) de una solucin acuosa usando la tcnica LPR se puede
observar en la siguiente figura. Como se puede ver, la curva de retencin tiene un mximo
cerca a pH 5. Este fenmeno se puede explicar como sigue: El Cr (VI) est presente en
diferentes formas dependiendo del pH. Su forma ms activa, HCrO 4-, prevalece en el rango

de 4.5-5.5. Como resultado, el grado de unin mximo del cromo y su mxima retencin se
observa en este valor de pH.
Composicin de la solucin. Los polmeros solubles en agua en muchos de los casos son
sensibles a la presencia de partculas suspendidas en la solucin ya que muchos de estos
polmeros tienen propiedades floculantes que resultan en la precipitacin del polmero. La
precipitacin tambin puede ocurrir cuando la fuerza inica de la solucin es alta
reduciendo la solubilidad del polmero. Este fenmeno reduce el rea de posibles procesos
de aplicacin ya que tanto las aguas naturales como las residuales a menudo tienen altos
niveles de slidos disueltos y suspendidos.
Sinergismo. La estabilidad de las interacciones macromoleculares con TC pueden
ampliarse adicionando un agente complejante de bajo peso molecular (agente sinrgico) de
modo que se formen compuestos triples en la solucin: Polmero-TC- Agente de bajo peso
molecular. Estos compuestos son ms estables termodinmicamente que solo los complejos
polmero-TC. Esto tambin se reporta en la remocin de cobre y nquel en sistemas acuosos
usando PEI en procesos LPR a pH 5, al adicionar un agente sinrgico (cido succnico) se
observa un incremento en la retencin del 90% al 97% para el Cu 2+ y del 67% al 85% para
el Ni2+.

Fig 5. Influencia del pH en la retencin de iones de cromo (HCrO4-). [Cr(VI)]= 10-4 M, [Polmero]= 2.5 x 103
M (copolmero polielectrolito con grupos imino 500000 g mol -1). La membrana con un corte de masa molar
de 20000 g mol-1. Tomada del Removal of hazardous substances from wter using ultrafiltration in
conjunction with soluble polymers.

REGENERACIN DEL POLMERO

La tcnica LPR aparece como un proceso econmicamente ms factible si el polmero
puede ser regenerado liberando los iones retenidos para luego ser reusado. Existen tres
mtodos importantes para la regeneracin del agente polimrico conocidos en la literatura.
La regeneracin qumica significa el cambio de pH de lo retenido (protolisis) con el fin de
romper la unin iones metlicos polmero. Luego de esto, lo retenido es filtrado a travs de
una membrana nuevamente. Esta vez, solamente el polmero ser retenido por la
membrana, mientras los iones pasaran en el permeado. Por ejemplo, el poli(cido acrlico)
fue regenerado luego de haber retenido hierro, calcio y manganeso, usando una solucin
acida a pH 2 y luego reusado como agente quelante. Se encontr que las propiedades
enlazantes del poli(cido acrlico) no cambian significativamente despus de cuatro ciclos
de retencin-regeneracin. Hay que tener en cuenta que el uso de un sistema de membrana
para la regeneracin del polmero incrementa el costo del proceso LPR.
La regeneracin electroqumica significa la electrolisis de lo retenido resultando en una
deposicin de los iones en un electrodo, mientras que el polmero permanece en la solucin.
En este proceso regenerativo no es necesario que el polmero se someta a varios pasos de
eliminacin de los iones, y adems estos son recuperados de una forma muy pura. Se ha
reportado que los agentes polimricos regenerados de esta manera pueden reutilizarse
varias veces. No se observan cambios significativos en las propiedades de enlace del
polmero. Tambin se han reportado regeneraciones utilizando electrolisis con membranas
de intercambio inico, sin embargo, se reportan mayores consumos de energa en este
proceso, generando mayores costos.
La regeneracin trmica es en principio posible si el polmero con los iones puede ser
limpiado con un calentamiento. Estudios termogravimtricos reportan la liberacin de iones
en sistemas de poli(etilenimina) con metales de transicin. Sin embargo, este principio es
factible solamente en muy pocos casos, y por lo tanto no se encuentran aplicaciones
prcticas. Algunas veces es deseable evitar el paso de separacin por membrana en la
regeneracin ya que esto podra incrementar el costo total del proceso de separacin. Por
otro lado, la regeneracin in situ permite un mayor rendimiento del paso de recirculacin en
fase homognea.

APLICACIONES DE POLMEROS SOLUBLES EN LPR

Un rea donde la tcnica LPR ha sido aplicada con gran xito, es la qumica analtica. La
tcnica LPR se usa con el fin de preconcentrar y luego separar el TC para determinaciones
analticas. Tambin se han diseado equipos especiales de membrana para procesos LPR.
Se ha reportado que el uso de esta tcnica ha permitido a los investigadores incrementar la

sensibilidad y disminuir considerablemente el tiempo requerido para determinaciones

analticas. Este proceso de separacin tambin ha sido usado con el fin de estudiar el
comportamiento de TC en soluciones acuosas. Este tambin se ha utilizado para determinar
las constantes de estabilidad de los complejos de los iones metlicos con varios ligandos.

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