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CAPÍTULO III

PROCESAMIENTO HIDROMETALURGICO DEL ORO

POR:
MSc. NATANIEL LINARES GUTIÉRREZ
DOCENTE ESME/FAIN-UNJBG
TACNA - 2011
12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 1
OBJETIVO

• Preparación mecánica del mineral


con oro y plata
Al término del • Selección del método de disolución
estudio de este del oro
capítulo el • Termodinámica de la cianuración
estudiante • Cinética de la disolución del oro
estará • Cianuración por agitación
capacitado en: • Cianuración por percolación
• Aglomeración del mineral con oro

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INTRODUCCIÓN
• Extraer el oro con un mínimo
costo de producción y un
máximo retorno financiero.
• Liberación de las partículas de
oro, para ser separado por
métodos físico-químicos (por
ejemplo, gravimetría-
amalgamación, gravimetría-
flotación) o
• Hidrometalúrgicos (lixiviación
con solución débil de cianuro u
otro lixiviante alternativo).
• Mena dócil o tratable es una
mena que da recuperaciones de
oro aceptables, mayores de 88 a
90%, cuando se muelen
normalmente a 60 - 75% -m200
y tratada con solución débil de
cianuro.
• Mena refractaria o no dócil a la
cianuración y requiere de una
molienda extremadamente fina
y/o un pre-tratamiento antes de
cianuración.

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MENA ALIMENTADA A
LA PLANTA DE ORO

CHANCADO Y CRIBADO

MOLIENDA Y CLASIFICACIÓN

ESPESAMIENTO CONCENTRACIÓN GRAVIMÉTRICA


CIANURACIÓN INTENSIVA

FLOTACIÓN

TOSTACIÓN
OXIDACIÓN A PRESIÓN
BIO-OXIDACIÓN AGLOMERACIÓN

PRE-AIREACIÓN OXIDACIÓN EN PILA


NEUTRALIZACIÓN

CIANURACIÓN

CIP (CARBÓN EN PULPA) CIL


RIP (RESINA EN PULPA) CARBÓN EN LIXIVIACIÓN

ELUCIÓN O DESORCIÓN

CEMENTACIÓN CON ZINC


PRECIPITACIÓN QUÍMICA ELECTRODEPOSICIÓN

FUSIÓN

ORO DORÉ

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Circuito Rougher
Mena de mina 2200 t/h
Mineral de Mina Transporte

Chancado Ch.
en dos o Giratoria Pila de mena
tres etapas gruesa -200 mm,
120000 t Hidrociclones
P80 = 0,2 mm
Transporte

Pila de liviación
Slución Mineral fino 1350 t/h
lixiviante o
cianurante
Manta impermeable Solución
rica

Estanque
Molino SAG; 10,97 m
de soln.
cargada Ch. Cono Symons 2x7'
500 t/h c/u; P80 = 50 mm
Alternativa Nº 1 Alternativa Nº 2
Merrill-Crowe Carbón en columna (CIC) -10 mm
Lechada 2 Molinos de Bolas
Circuito de precipitación con Zinc Circuito de adsorción en carbón
de cal y de 18'x25'
cianuro 3 Celdas
Columna de
Filtro de sodio
150 m3
clarificador Solución
barren
Columnas Banco A de 4 Celdas OK 150 TC scavenger 4 Celdas OK 30 TC Cleaner
de carbón
Estanque
de soln. Carbón cargado
barren
Lodo Carbón
Torre de desorbido a Banco B de 4 Celdas OK 150 TC Scavenger
deseareación reciclaje 2 Celdas Recleaner
Hidrociclones
Polvo de Zinc Polvo de Zinc P80 = 0,030 mm
Tanque de
desorción
del carbón
2 Celdas Recleaner

Solución
Lechada de alta ley Banco de 7 Celdas WEMCO 40 m3
de cal y Scavenger del Cleaner
cianuro Molino
de sodio Remolienda
600 Kw Espesador Alta
Velocidad 10 m,
Estanque Filtro Prensa Celda de 2 Espesadores Alta Concentrado
de soln. Electrodeposición Velocidad, 27 m Planta de Final
Filtro Prensa Tostación y CIL
barren
Reciclaje Precipitado Cátodo Pila de
de oro de Oro Concentrado
Precipitado Electrolito
de oro pobre a
Estanque reciclaje

Columna de Elución
Carbón cargado

Carbón desorbido
de soln.
barren Electrodeposición
Flux
Horno
Fusión
Horno
Horno de fusión Escoria Reactivación
2 bancos
Cianuración CIP 1
CIP 2 CIP 3
CIP 4 Carbón Reactivado
CIP 5
Oro Bullión
Depósito de Relaves

Bullión doré
a refinación

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SELECCIÓN DE MÉTODOS DE PROCESAMIENTO DE ORO
La selección del proceso es el desarrollo La selección de proceso de lixiviación del oro,
sistemático de la ruta óptima para lograr la es un procedimiento iterativo que
extracción del metal de un mineral en generalmente comienza tan pronto como la
particular usando la tecnología más exploración haya establecido la presencia de
apropiada. Para el oro este procedimiento mineralización de oro en ley y tonelaje
tiene dos caminos: suficiente para que el yacimiento sea
considerado una reserva potencialmente
económica.
El riesgo asociado al desarrollo de los
Optimizar la economía del
proyectos de oro se puede reducir al mínimo
proyecto, principalmente planeando un buen programa de trabajo
en función de la metalúrgico, y considerando los aspectos que
recuperación del oro y se han considerado en el proyecto, tales
costo de procesamiento. como: el capital, el beneficio, el riesgo y los
factores ambientales.

Desarrollar un proceso
que satisfaga todos los
requisitos del proyecto,
incluyendo las
consideraciones
ambientales.
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FACTORES EN UNA SELECCIÓN DE PROCESO

Para la
lixiviación o • Geológico
hidrometalurgia
del oro, los • Mineralógico
factores que • Metalúrgico
afectan la
selección de • Ambiental
proceso de • Geográfico
extracción se
pueden agrupar • Económico y político
en seis áreas:

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LIXIVIACIÓN DEL ORO
Todas las rutas Otros lixiviantes tales El cianuro que lixivia se
Las soluciones como soluciones de puede aplicar en varias
hidrometalúrgicas
alcalinas tiourea, de tiosulfato,
formas:
de la extracción de bromuro y de
actualmente
del oro utilizan un yoduro son también
diluidas del
paso de lixiviación alternativas potenciales
cianuro son de uso a la cianuración que
para producir una lixiviación
exclusivamente lixivian al oro y a la
solución del oro agitada,
para la disolución plata, algunos ya se
como producto están utilizando
del oro y plata.
intermedio. comercialmente.

lixiviación en pila
o en botadero,

lixiviación en tina
o vat, y

la lixiviación
intensiva cuando
se trata de
concentrados.

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PREPARACIÓN DEL MINERAL CON ORO Y PLATA
Tra
min nspor
era t
l de e de
min
a

La primera etapa del proceso del


tratamiento es la reducción de tamaño Criba fija
Chancadora
giratoria

1
Partidor
ra
de las partículas del mineral a un an
sp
or
ta
do de carga

tamaño que da la liberación adecuada Fa


ja
Tr

del oro de las partículas mineral. Zaranda


vibratoria 1 2 Ch. de
Cono
Zaranda
vibratoria 2

Esto puede incorporar las operaciones Faja transportadora Nº 2

típicas de trituración y molienda, sin Transporte a Pila de


Cianuración

embargo necesita minimizar la


producción de finos antes de la etapa
de concentración gravimétrica.

No se necesita que la partícula del oro


sea liberada completamente, sólo se
necesita un grado de liberación
suficiente que permita obtener un
concentrado bueno o una lixiviación
adecuada

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FUNDAMENTOS DEL PROCESO DE CIANURACION DE MENAS DE ORO

La solubilidad del oro y la plata en soluciones acuosas de cianuro de


potasio, se remontan al siglo XVIII.

En 1840, el Dr. Wright Birmingham, descubrió que el oro metálico era


soluble en solución de cianuro de potasio cuando se hacía circular una
corriente eléctrica.

En 1 843, Bagration, estudió la acción del cianuro de potasio sobre placas


de oro en ausencia de corriente eléctrica y notó que ellas eran
lentamente disueltas.

En 1 846, Elsner, encontró que era importante el concurso del oxígeno en


la disolución de oro y plata.

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CIANURACIÓN DE ORO
Actualmente la cianuración es el Pero por otra parte presenta
proceso más ampliamente usado en
la lixiviación de minerales de oro, algunas desventajas, tales
presentando las siguientes ventajas: como:

Complicaciones
Tecnología
de tipo
conocida
ambiental

Química de Problemas de
reacción simple tipo cinético

Bajo consumo Problemas de


de reactivos refractabilidad

Presencia de
Bajos costos
materias
operacionales
carbonaceas

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FUNDAMENTOS DEL PROCESO DE CIANURACION DE MENAS DE ORO

En 1 857, Faraday, indicó que una barra de oro era disuelta en una solución
diluida de cianuro y también demostró que si la barra se ponía en la superficie
del líquido, de modo que una cara esté en contacto con el aire, mientras que la
otra esté sumergida en la solución, era disuelta más rápidamente que si dicha
barra estuviera totalmente sumergida.

En 1 877, W.A. Dixon encontró que aunque el cianuro, por sí mismo, es lento
en disolver el oro y la plata, esta acción se acelera cuando se añade oxidantes
alcalinos tales como el hipoclorito de sodio, el ferrocianuro de potasio y el
dióxido de manganeso.

En 1 887, Mac Artur y Forrest, aplicaron estos conocimientos para la disolución


del oro y la plata desde sus minerales y desde entonces, el proceso de
cianuración se ha extendido a todas las minas de oro y plata de la Orbe. Ahora
se le conoce con el nombre de Proceso MacArtur-Forrest.

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FUNDAMENTOS DE LA CIANURACIÓN
Los dos primeros son los reactantes químicos que disuelven a
Para que esta lixiviación se produzca, la los metales preciosos en la forma de complejos y el último es
solución lixiviante debe contener tres un componente esencial que le da el carácter alcalino a la
componentes químicos esenciales. Estos solución, permitiendo el accionar químico del ion cianuro en
son: forma más eficiente, menos riesgosa y una operación
económica debido a los siguientes aspectos positivos:

La lixiviación en
ambiente alcalino es más
El ion cianuro (CN-) selectiva respecto a la
ganga.

Las soluciones alcalinas


corroen menos a los
El oxígeno disuelto en
materiales de los equipos
la solución (O2) utilizados (acero,
madera, hormigón, etc.).

Facilidad de la deposición
de los relaves y efectuar
El ion hidroxilo (OH-) un mejor control de la
contaminación
ambiental.
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SOLUBILIDAD DEL ORO Y PLATA EN SOLUCIONES ACUOSAS DE CIANURO
• Se han propuesto varias teorías para explicar el mecanismo de la disolución de oro y plata en solución acuosa de
cianuro. Entre ellas tenemos las siguientes:

• 1. Teoría del oxígeno. Propuesta en 1 846 por Elsner, determinó que el oxígeno era vital para la disolución del
oro en soluciones de cianuro. La reacción química propuesta por Elsner es:

4 Au + 8 NaCN + O2 + 2 H2O  4 NaAu(CN)2 + 4 NaOH (3.1)

• La disolución de la plata se puede representar por una ecuación de reacción similar.

• 2. Teoría del Hidrógeno. Propuesta entre 1888 y 1892 por L. Janin, quien patentó una reacción de disolución del oro, la
cual muestra que se genera gas hidrógeno durante la cianuración del oro. La reacción es:

2 Au + 4 NaCN + 2 H2O  2 Na Au (CN)2 + 2 NaOH + H2 (3.2)

• En 1893 Maclaurin y en 1896 Christy, mediante pruebas experimentales concluyeron que el oxígeno es vital para la
disolución del oro, con lo que ratificaron la teoría de Elsner.

• 3. Teoría del peróxido de hidrógeno. En 1896 G. Bodlander sugirió que la disolución del oro con solución de cianuro se
lleva a cabo en dos etapas, de acuerdo a las siguientes reacciones:

2 Au + 4 NaCN + O2 + 2H2O  2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 (3.3)

H2O2 + 2 Au + 4NaCN  2NaAu(CN)2 + 2NaOH (3.4)

4 Au + 8NaCN + O2 + 2 H2O  4 Na Au (CN)2 + 4 Na(OH) (3.5)

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• El peróxido de hidrógeno se forma como un producto intermedio.
Bodlander pudo calcular que se formó un 70% de la cantidad teórica de
H2O2, que debería formarse de acuerdo a su reacción.

• Muchos experimentos han mostrado que la disolución del oro y la plata


en NaCN y H2O2 en ausencia de oxígeno es un proceso lento, por tanto, la
segunda reacción de Bodlander es:

2 Au + 4NaCN + H2O2  2NaAu(CN)2 + 2NaOH

• la cual es una reacción de reducción,

H2O2 + 2 e  2 OH-

• Que toma lugar en pequeña proporción. En realidad la disolución se


inhibe si hay gran cantidad de H2O2, debido a la oxidación del ion cianuro
a cianato. El ion cianato no tiene acción disolvente sobre el oro:

CN- + H2O2  CNO- + H2O

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• 4. Teoría de la formación de cianógeno. En 1 896 S. B. Christy, sugirió que el oxígeno
era necesario para la formación de gas cianógeno, el cual creyó que era el agente activo
de ataque para la disolución del oro y la plata. Las reacciones son:

O2 + 4 NaCN + 2 H2O  2 (CN)2 + 4 NaOH

4 Au + 4 NaCN + 2(CN)2  4 NaAu(CN)2

• La suma de estas dos reacciones da la ecuación de reacción de Elsner.

• 5. Teoría de la formación de cianatos. En 1 905 Mac Actur, postuló que si el oxígeno era
necesario para la disolución, entonces el cianato de potasio que creía era formado por
la oxidación del cianuro, efectivamente podía ser el agente activo responsable de la
disolución. Pero en 1 913 esta suposición fue refutada por Green, quien demostró que
el cianato no tiene acción disolvente sobre el oro y la plata.

• En 1 934 Barsky y colaboradores determinaron la energía libre de formación de iones


complejos auro y argentocianuros y a partir de estos datos calcularon el cambio de
energía libre en las reacciones sugeridas. Resultando favorecidas las teorías de Elsner y
Bodlander, las cuales muestran una alta constante de equilibrio por lo tanto, la reacción
procederá hasta que todo el cianuro se haya consumido o todo el oro se haya disuelto.
La ecuación de reacción de Janin, termodinámicamente no es posible por mostrar una
constante de equilibrio demasiado baja (ec. 3.2).
• Más tarde en 1 947, esta teoría fue experimentalmente demostrada por Thompson.
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• 6. Teoría de la corrosión. En 1943 B. Boonstra fue el primero en
reconocer y demostrar que la disolución de oro en solución acuosa
de cianuro es similar a un proceso de corrosión de metales, en el
cual, el oxígeno disuelto en la solución, es reducido a peróxido de
hidrógeno y ion oxhidrilo. Postuló que la reacción de Bodlander se
podía dividir en los siguientes pasos.

O2 + 2 H2O + 2 e-  H2O2 + 2 OH-

H2O2 + 2 e-  2 OH-

Au  Au+ + e-

Au+ + CN-  AuCN

AuCN + CN-  Au(CN)2-

Au + O2 + 2CN- + 2H2O + e-  Au(CN)2- + 2OH- + H2O2

• Más tarde en 1 947, esta teoría fue experimentalmente demostrada


por Thompson.

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• 7. Postulado de Habashi. En 1 966-67 Habashi apoya la primera ecuación de reacción
de Bodlander

2 Au + 4 NaCN + O2 + 2H2O  2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2

• y considera que el proceso de disolución del oro es de naturaleza electroquímica. Esta


conclusión se basa en los siguientes hechos:

 Por cada 2 equivalentes de metal disuelto, se consume 1 mol de O2.


 Por cada 1 equivalente de metal disuelto, se consumen 2 moles de cianuro.
 Se forma peróxido de hidrógeno durante la disolución de oro y plata y se produce 1 mol de H2O2
por cada 2 equivalentes de metal disuelto.
 La disolución del oro y la plata en solución de NaCN + H2O2 en ausencia de oxígeno, se ha
demostrado experimentalmente que es un proceso lento. Así la reacción

H2O2 + 2 Au + 4NaCN  2NaAu(CN)2 + 2NaOH

• tiene lugar en menor grado. Lo cual demuestra que la disolución de oro y plata se inhibe
cuando hay exceso de H2O2 debido a la oxidación del ion cianuro a cianato, el cual no
tiene acción de disolución sobre el metal.

CN- + H2O2  CNO- + H2O

• Estas situaciones se verán con mayor amplitud y detalle en los siguientes tópicos.
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VARIABLES DEL PROCESO DE CIANURACIÓN

• La concentración del cianuro.


Las principales • El pH o alcalinidad.
variables que
gobiernan el • Tiempo de cianuración.
proceso de • La temperatura.
cianuración de las • Tamaño de partícula.
menas auríferas son
entre otras las • Aireación
siguientes: • Cianicidas o descomposición del
cianuro.

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EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DEL CIANURO
• La velocidad de disolución del oro aumenta
rápidamente siguiendo un comportamiento casi
lineal con el aumento de la concentración del
cianuro, hasta que se alcanza un máximo
• Más allá de este valor, al aumentar la
concentración del cianuro, ya no aumenta la
cantidad de oro disuelto; mas por el contrario
tiene un leve efecto retardador y aumenta el
consumo.
• La concentración del cianuro disminuye debido
al aumento del pH de la solución, es decir, el ion
cianuro es sometido a hidrólisis, según la
reacción:

CN- + H2O  HCN + OH-

• El agua de la solución con este gas (HCN) y


oxígeno atacan al oro formando en AuCN que es
insoluble y peróxido de hidrógeno, según la
reacción:

2 Au + 2 HCN + O2  2 AuCN + H2O2

• En la práctica, la concentración de cianuro varía


entre 0,1 a 1,5 g/l

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EFECTO DE LA ALCALINIDAD
• De acuerdo a lo anterior, es importante que la
solución de cianuro se mantenga en un ambiente
alcalino durante la lixiviación del oro, por dos
razones:
 Prevenir la hidrólisis del cianuro. Forma HCN
 Prevenir la descomposición del cianuro por el CO2
atmosférico.

CN- + H2CO3  HCN + HCO3-

• En ambos casos se libera HCN, el cual no tiene


acción disolvente sobre el oro y la plata.
• Una alta alcalinidad, disminuye la velocidad de
disolución en forma lineal en el rango de pH entre
11 y 13. La alcalinidad de la solución de cianuro
debe controlarse con mucho cuidado, con el objeto
de alcanzar velocidades altas de disolución de oro y
plata. En la práctica, el rango usual de pH está
entre 10,5 a 11,5.
• Para mantener el pH operacional de 10,5 a 11,5 en
las Plantas de Procesamiento, se puede emplear Ag + CN- ↔ AgCN-(s)
cal o soda cáustica (NaOH) como agentes AgCN-(s) ↔ AgCN(s) + 1e-
alcalinizantes. La cal es de uso más común por
tener alta acción química alcalinizante y menor AgCN(s) + CN-↔ Ag(CN)-2
costo. El hidróxido de sodio es de mayor costo que
la cal, pero presenta la ventaja de ser altamente
soluble lo que facilita la preparación, manejo y
dosificación.

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EFECTO DE LA ALCALINIDAD

El uso de la
cal o la soda Cuando se
cáustica como • Efecto en la generación de usa cal, ésta • Inhibir la hidrólisis del
controlante incrustaciones de sales cianuro.
insolubles tales como CaCO3, cumple un
del pH, debe rol de mucha • Neutralizar los
Mg(OH)2, CaSO4.2H2O.
estudiarse en significancia componentes ácidos de
• Efecto dispersante y floculante.
cada caso • Efecto en la viscosidad de las en el proceso la mena, agua fresca y
específico con pulpas. global de productos de
bastante • Efecto en la química del proceso beneficio por reacciones.
detenimiento, de recuperación del oro desde cianuración • Flocular las lamas.
puesto que pulpa (CIP) y desde soluciones
claras (CIC, Merril-Crowe). para la • Aglomerar finos en el
cada uno extracción
• Efecto en la química de efluentes pre-tratamiento de la
presenta del oro y la
y depósitos de relaves. mena a lixiviar en pilas.
efectos de • Efecto en la reactividad química plata. Entre
carácter • Facilitar el tratamiento
con los minerales de ganga. las funciones de efluentes y control
químico • Efecto en la velocidad de de mayor
diferentes en disolución del oro y plata de la contaminación
importancia ambiental.
el proceso durante la lixiviación.
tenemos:
global, como
son:

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EFECTO DEL TIEMPO DE CIANURACIÓN

Es muy variable y depende


de factores tales como:

La composición
mineralógica,

El tamaño de las
partículas de oro,

El grado de
liberación,

porosidad de la
mena,

concentración de
cianuro en la
solución, y

La temperatura del
medio ambiente.

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EFECTO DE LA TEMPERATURA

Aquí se puede notar que al


aumentar la temperatura
aumenta también aumenta la
velocidad de disolución del oro,
pero el contenido de oxígeno
en la disolución tiende a
disminuir.

Existe una temperatura que da Efecto de la temperatura en la velocidad de disolución


del Oro con solución al 0,25% de KCN.
la máxima velocidad o rapidez
de disolución del oro, la cual se
encuentra alrededor de 85C

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EFECTO DEL TAMAÑO DE PARTÍCULA
La mena algunas veces tiene que ser molida muy fina para liberar a
las partícula de oro y hacerlas adecuadas para la lixiviación con
soluciones de cianuro alcalino. Debido a que:

Barrsky y colaboradores (1934) informa que bajo condiciones


óptimas de aireación y agitación, se ha determinado que la
velocidad máxima de disolución de oro es de 3,25 mg/cm2/h.

Esto es equivalente a una penetración de 1,68 micrones/hora en


cada lado de una partícula de oro de forma plana, lo que
significa una reducción total en espesor de 3,36 micrones/h.

Una partícula de oro de 45 micrones de grosor (m350) se


disuelve por cianuración en aproximadamente 13 horas; una
partícula de 150 micrones de grosor (m100) se disuelve en 44
horas. Esto según Hedley y Tabacnick (1958) y Henley (1975).

Las partículas gruesas se recuperan por gravimetría, puesto que


no podrían ser disueltas completamente en un tiempo de
cianuración económicamente aceptable.
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EFECTO DEL OXÍGENO
El oxígeno es importante
en la disolución del oro, • La altitud (presión barométrica).
pero la cantidad de oxígeno • La temperatura de la solución.
disuelto en soluciones
diluidas de cianuro • El tipo o intensidad de agitación.
depende de cuatro • La fuerza iónica de la solución.
factores:

Un gráfico importante para la determinación de


la presión a cualquier altura sobre el nivel del
mar y la concentración de oxígeno es el que se
da muestra en la figura.

El gráfico A, se usa para determinar la presión


barométrica a varias alturas, las cuales están
dadas en pies y graficadas sobre el eje
horizontal y las presiones en mm, sobre el eje
vertical.

Para hallar la presión que corresponde a una cierta


altura se sigue la línea de la elevación hacia abajo hasta
la intersección con la curva X, luego se sigue
horizontalmente a la derecha donde se lee la presión.
En el gráfico B las temperaturas están graficadas sobre
el eje horizontal y la cantidad de oxígeno, en
miligramos por litro de agua, sobre el eje vertical.

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EFECTO DE LOS IONES EXTRAÑOS SOBRE EL PROCESO DE CIANURACIÓN

El oro explotado se encuentra generalmente como metal nativo y también asociado


con cantidades variables de plata o electrum.

Los minerales más importantes asociados al oro son: Pirita (FeS2), galena (PbS), Zinc
(Zn), Esfalerita (ZnS), Arsenopirita (FeAsS), estibnita, pirrotita (FeS) y chalcopirita
(CuFeS2).

Los minerales más comunes de la ganga son el cuarzo, feldespatos, micas, calcitas y
minerales de selenio y magnetita.

Si el mineral de oro contiene material carbonáceo, este perturba el proceso, ya que


adsorbe al complejo cianurado de oro y plata.

Los metales disueltos en las soluciones cianuradas influencian la disolución del oro, ya
sea acelerándola o retardándola.

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EFECTOS CONSIDERADOS EN LA
CIANURACIÓN DE ORO

EFECTOS ACELERANTES

EN LA CINURACIÓN DE
ORO HAY DOS EFECTOS

EFECTOS RETARDANTES

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EFECTOS ACELERANTES

La presencia de pequeñas cantidades de


plomo, mercurio, bismuto y sales de
talio, aceleran la disolución del oro.

A partir de la determinación de
potenciales de electrodo en soluciones
cianuradas se ha encontrado que el oro
realmente puede desplazar los iones de
esos cuatro metales.

De ahí que la disolución rápida del oro


en presencia de estos iones puede
deberse a la alteración en la superficie
del oro al mezclarse con estos metales
desplazados

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EFECTOS RETARDANTES

Consumidores de Cianuro
(CIANICIDAS)

EFECTOS RETARDANTES Consumidores de oxigeno

Consumidores de cianuro y oxigeno

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CONSUMO DEL OXÍGENO EN LA SOLUCIÓN
• Cualquier reacción marginal que prive a la solución de cianuro del contenido de oxígeno, conducirá a una
disminución de la cantidad de disolución.

• La pirrotita, se descompone en medio alcalino formando hidróxido ferroso y sulfuro de sodio:

FeS + 2 OH-  Fe(OH)2 + S2-

• En presencia de oxígeno, el hidróxido ferroso es fácilmente oxidado a hidróxido férrico,

2 Fe(OH)2 + ½ O2 + H2O  2 Fe(OH)3

• Mientras que el ion sulfuro es parcialmente oxidado a tiosulfato,

2 S2- + 2 O2 + H2O  S2O32- + 2 OH-

• Contribuyendo de esta manera al agotamiento del oxígeno de la solución.

• Los minerales de arsénico consumen oxígeno

6 As2S2 + 3 O2  2 As2O3 + 4 As2S3

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CONSUMO DEL CIANURO LIBRE EN LA SOLUCIÓN
• El cianuro libre es consumido además por lo siguiente:

• Formación de complejos al disolver minerales de cobre, zinc y hierro que están asociados en las menas de oro,
consumen o agotan el contenido del ion CN- de la solución,

• Minerales sulfurados de hierro, tales como la pirita, marcasita y pirrotita. El orden de reactividad con el cianuro acuoso
alcalino es: Pirrotita  Marcasita  Pirita

• La pirrotita se descompone del siguiente modo:

FeS  Fe2+ S2-

Fe2+ + 6 CN-  Fe(CN)64-

Fe2+  Fe3+ + e-

Fe3+ 3 OH-  Fe(OH)3

• En consecuencia, cuando la mena contiene considerable cantidad de pirrotita o marcasita, se recomienda pre-airear la
pulpa antes de agregar el cianuro, con el fin de formar el Fe(OH)3 sobre la partícula, evitando la formación de
ferrocianuros y ion sulfuro.

• Minerales de cobre, donde la mayoría de ellos, excepto la calcopirita, se lixivian rápidamente en soluciones de cianuro,
formando una cadena de complejos con el ion Cu2+.

[Cu(CN)2]-  [Cu(CN)3]2-  [Cu(CN)4]3-

• Aquí vemos que 4 moles de cianuro se requieren para disolver un mol de cobre, razón principal del alto consumo de
cianuro al usarlo como lixiviante.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 34


• Reacción con la Calcosita:

Cu2S + 6 CN- + H2O  2 Cu(CN)3-- + HS- + OH-

Reacción con la cuprita,

Cu2O + 6 CN- + H2O  2 Cu(CN)3-- + 2 OH-

• Reacción con la malaquita,

2CuCO3 + 8 NaCN  2 Cu(CN)3-- + 2CO3-- + (CN)2 + 8Na+


(CN)2 + 2 NaOH  NaCNO + NaCN + H2O

• Reacción con la covelita,

2 CuS + 8 NaCN  2 Cu(CN)3-- + 2S-- + (CN)2 + 8Na+

• Los minerales de arsénico consumen cianuro y retardan la lixiviación, a través de la


reacción

As2S3 + CN-  CNS- + AsS-- + S=

• La antimonita (Sb2S3) también presenta cualidades inhibidoras de la cianuración.


12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 35
CONSUMIDORES DE CIANURO Y OXÍGENO
• El ion sulfuro inhibe fuertemente la disolución de oro, ya que se adsorbe
fuertemente sobre la superficie de la partícula de oro, bajando la cinética,
consume cianuro y oxígeno, según la reacción:

2 S-- + 2 CN- + ½ O2 + H2O  2 CNS- + 2 OH-

• Para remover este ion S-- a menudo se suele agregar sales de plomo para
convertirlo en PbS insoluble.

• Tiosulfato y tiocianato. Los tiosulfato se forman por la descomposición de


sulfuros y consumo de cianuro,

2 S2O3-- + 2 CN- + O2  2 CNS- + 2 SO4--


Tiosulfato tiocianato

• El tiosulfato es disolvente del oro en presencia de ferrocianuro.

• El tiocianato (CNS-), se forma al reaccionar CN- con S--, S, S2O3-- y disuelve oro.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 36


• Los sulfuros de cobre solubles en cianuro consumen oxígeno.

Cu2S + 6 CN- + ½ O2 + H2O  2 Cu(CN)3-- + 2 OH- + S

• El ion Cu(CN)-- afecta la cianuración del oro y la cinética de extracción no es afectada


si la razón CN- total en solución/Cu total disuelto se mantiene en un valor mayor a
cuatro.

• Cationes metálicos.

• La presencia de Fe2+, Fe3+, Ni2+, Zn2+, Mn2+, etc. en la lixiviación causan consumo de
cianuro, debido a la formación de complejos estables con el CN-.

• La cal precipita a estos iones, disminuyendo el consumo de cianuro.

• Ion calcio.

• Este ion que está presente por la cal y cuando se utiliza el Ca(CN)2 tiene un efecto
inhibidor a pH mayor de 10,5, debido a la precipitación del peróxido de calcio sobre la
superficie de la partícula de oro. El ion Ca2+ también reacciona con el ion SO4--
formando un sulfato insoluble. Un efecto positivo del ion Ca2+ es que flocula las lamas
de sílice, las cuales están cargadas negativamente en pulpas alcalinas.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 37


• Los iones Pb2+, Bi2+, Hg2+, Tl2+, etc. son
Agentes agentes acelerantes de la lixiviación,
acelerantes debido a que causan despasivamiento de
las partículas de oro.

• El KMnO4, NaClO, NaClO3 y el H2O2 a


Agentes bajas concentraciones aceleran la cinética
y oxidan el S-- y las materias orgánicas,
oxidantes pero en mayores concentraciones son
pasivantes y destruyen el ion CN-.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 38


Reactivos de flotación

Los reactivos de flotación hacen lenta la lixiviación de oro,


debido a que impiden el ataque por el CN- en fase acuosa.

En la flotación se emplean generalmente como colectores los


xantatos y los ditiofosfatos los cuales tienen un efecto negativo
sobre la cianuración por tener el ion sulfuro, que es un poderoso
veneno para la reacción de cianuración

Estos deben ser destruidos previa tostación o adicionar mayor


cantidad de cianuro

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 39


HIDROMETALURGIA DEL ORO

Fundamento de la
hidrometalurgia
del oro y la plata

Química de
cianuro

Equilibrio
ácido-base
del cianuro
12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 40
LA QUÍMICA DEL CIANURO
El cianuro es un anión singular cargado que consiste en un
átomo de carbón y un átomo de nitrógeno unidos con un enlace
triple, CN-.

La forma más tóxica de cianuro es el cianuro libre, que incluye a


dicho anión y el cianuro de hidrógeno, HCN, en un estado
gaseoso o acuoso.

A un pH entre 9.3 y 9.5, el CN- y el HCN están en equilibrio, con


cantidades iguales de cada componente.

En un pH de 11, sobre el 99% del cianuro permanece en la


solución como CN-, mientras que a pH 7, el 99% del cianuro
existirá como HCN.

Aunque el HCN es altamente soluble en agua, su solubilidad


disminuye con temperatura creciente y bajo condiciones
altamente salinas.

El gas y el líquido del HCN son descoloridos y tienen el olor de


almendras amargas, aunque no todos los individuos pueden
detectar el olor.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 41


HIDRÓLISIS DEL CIANURO
• En la hidrólisis, el cianuro se
hidroliza en el aire húmedo y
en soluciones acuosas. El
equilibrio se establece
rápidamente y dependiendo
del pH, más o menos el HCN
resulta a partir de la
disociación siguiente:
NaCN  H 2 O  NaOH  HCN

• La constante de disociación
del ácido hidrociánico débil
Diagrama pH – Eh del sistema CN- - H2O a 25 ºC
es de 4,36 x 10-10 y el
equilibrio depende del pH. A En esta figura puede verse que el cianuro es
pH de 9,4 (valor de pk) el termodinámicamente inestable en el agua y sufrirá
oxidaciones espontáneas a cianato. Afortunadamente
50% del cianuro está para la industria mundial del oro, esta reacción de
presente como HCN oxidación es bastante lenta

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 42


EQUILIBRIO ÁCIDO/BASE DEL ÁCIDO CIANHÍDRICO
• Las reacciones de equilibrio • Pero Greacción = 0
químico, sin intervención de Entonces:
electrones pueden expresarse en su
forma genérica de acuerdo a la Gº  RT ln K
siguiente reacción:
G º
Reactantes  Productos ln K  
RT
• por lo tanto, para el caso del ácido • Donde:
cianhídrico se puede expresar
como:  Gº: Variación de la energía libre
  K 
H 
CN 
 estándar de la reacción (J/mol)
GºR : (iiº)productos + (iiº)reactantes.
HCN  H  CN
HCN   i : Coeficiente estiquiométrico
 iº: Potencial químico de los
• Donde, la condición de equilibrio constituyentes del sistema (Giº)
viene dada por:  R : Constante Universal; 8,314 J/K
mol.
Greacción  Gº RT ln K  T : Temperatura absoluta; 298,15K
(25ºC).

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 43


EQUILIBRIO ÁCIDO/BASE DEL ÁCIDO CIANHÍDRICO

• Del análisis del equilibrio se


obtiene la expresión:
[CN  ]total  [CN  ]x(1  10 pK  pH )
• Con esta ecuación se construye un
diagrama de equilibrio ácido/base del
ácido cianhídrico, pero sin antes
expresarla porcentualmente. Esto es:

 [CN  ]total
%[CN ]  x100
1  10 pK  pH

• Y para el % HCN se tiene la siguiente


expresión:

%HCN   100  %[CN  ] Equilibrio HCN/CN- versus pH

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 44


TERMODINAMICA DEL PROCESO
• Es necesario recurrir a
una revisión de sus
principales
propiedades
termodinámicas de la
lixiviación del oro,
representados
clásicamente por los
diagramas de Pourbaix
que relaciona el
potencial del óxido-
reducción (Eh) del Diagrama E - pH para el sistema Au-H2O-CN- a 25C . Concentración de todas
las especies solubles de oro = 10-4M, CN- libre = 10-3M
metal con el Ph del
medio

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 45


TERMODINAMICA DEL PROCESO DE CIANURACIÓN
Ag+ + 2CN-  AgCN2-

• K = [AgCN2-]/[Ag+][CN-]2 = 1018.8
• log[Ag+]/[Ag(CN)2-] = -2log[CN-] – 18.8
• pCN = 9.4 + 0.5log[Ag+]/[Ag(CN)2-]

Au+ + 2CN-  AuCN2-

• K = [AuCN2-]/ [Au+] [CN-]2 = 1038


• log[Au+]/[Au(CN)2-] = -2log[CN-] – 38
• pCN = 9.4 + 0.5log[Au+]/[Au(CN)2-]

AgCN2- + e  Agº + 2CN-

• Eth = Ethº + 0.06log [AgCN2-]/ [CN-]2


• Ethº = -0.31V
• Eth = -0.31 - 0.12log[CN-] + 0.06log[AgCN2-]
• Eth = -0.664 - 0.12log[CN-]

AuCN2- + e  Auº + 2CN-

• Eth = Ethº + 0.06log[AuCN2-]/[CN-]2


• Ethº = -0.60V
• Eth = -0.60 - 0.12log[CN-] + 0.06log[AuCN2-]
• Eth = -0.96 - 0.12log[CN-]

• De acuerdo a esto se construyo la figura que se da a


continuación para una concentración de CNNa total = 10-2M
que corresponde aproximadamente a 0.05% NaCN,

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 46


De esta forma la presencia de aire, oxígeno, peróxido de hidrógeno u otro oxidante es
necesario para la disolución del oro en soluciones de cianuro.

Diagrama E - pH para el sistema Au-H2O-CN- a 25C, Concentración de todas las especies solubles de oro
= 10-4M CN- libre = 10-3M
12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 47
MECANISMO CINÉTICO DE LA CIANURACIÓN

• La termodinámica a través de los


diagramas antes estudiados nos indica
la posibilidad de efectuarse las
reacciones de disolución del oro y la
dirección como la extensión que estas
pueden seguir, pero no muestra la
velocidad con que estas se producen
hasta alcanzar el equilibrio.
• Este aspecto o limitación es importante
para el metalurgista que necesita
recuperar el máximo de los metales
valiosos (preciosos) al más bajo costo.
• En un proceso hidrometalúrgico,
cuando las partículas sólidas reaccionan
con un reactivo líquido que las rodea,
se considera generalmente dos
modelos ideales. Estos son:

– Modelo del núcleo sin reaccionar o


núcleo recesivo.
– Modelo de conversión progresiva,
volumétrico o de reacción generalizada.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 48


El primer modelo fue desarrollado en 1955 por Yagi y Kunii,
considerando que los productos son solubles, el mecanismo de
reacción entre la partícula sólida de oro y la solución de cianuro
involucra cinco etapas principales. Estas son:

Difusión y transporte
de las moléculas del
reactivo a la superficie
de la partícula sólida.

Transferencia de masa de reactante

Adsorción del reactivo


en la superficie de la Difusión
partícula.
Transferencia de masa de producto
FLUIDO
Sólido en
reacción
química
Reacción en la
superficie de la Conducción Transferencia de calor
partícula.

Desorción de los
productos de la
superficie
reaccionante.

Difusión de los
productos solubles
formados a través de la
capa de película hacia
el seno del fluido.

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Oro en poros

Aquí, como
es el oro el Oro en fracturas

que • Absorción o disolución del Oro accesible


oxígeno en la solución.
deseamos • Transporte de cianuro y
transferirlo oxígeno disuelto a la Oro no accesible

a la interfase sólido-líquido.
solución, el • Adsorción de los reactantes
mecanismo CN- y O2 en la superficie
sólida.
de reacción Área anódica
CN 
• Reacción de disolución de 
Au  Au  e 
entre el oro carácter electroquímica. Au CN 2

Au   2CN   Au CN 2

sólido (oro • Desorción de los complejos


nativo) y la solubles de oro-cianuro y e Electrones

solución otros productos de reacción


lixiviante desde la fase sólida.
O2  H 2 O  2e   H 2 O2  2OH 
• Transporte de los productos
involucra 6 desorbidos de la zona de O 2  2 H 2 O  4e   4OH  
O2 , H 2 O

etapas reacción a la solución.


H 2 O2 , OH 
Área catódica 
principales,
a saber: Capa límite de Nernst

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 50


12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 51
• Por lo tanto se alcanza la velocidad límite, cuando la razón de concentración de cianuro a oxígeno en la
solución es igual a 6, de ahí que, en la práctica este valor es de gran importancia. Si se usa un exceso de
soluciones concentradas de cianuro, respecto al oxígeno disuelto, éste es desperdiciado. De otro lado, si
se alcanza saturar de oxígeno una solución pobre en cianuro libre, la velocidad de cianuración será lenta.
Además, a temperatura ambiente y presión atmosférica el oxígeno disuelto en agua es:

• 8,2 mg O2 = 0,27 x 10-3 mol/l

• Por lo tanto:

• [CN-] = 6 x 0,27 x10-3 mol/l, ó 0,01% CN- en solución.

• En conclusión diremos que:

1. La disolución del oro y también la plata, en soluciones de cianuro, es un proceso de corrosión


electrolítico en la cual el oxígeno capta electrones en la zona catódica de la superficie metálica,
mientras que el metal entrega electrones en la zona anódica de la superficie del oro, en este caso.
2. Mediante este mecanismo, es posible predecir que la disolución del oro puede variar su velocidad con
las concentraciones de CN- y O2 en la solución y con la intensidad de la agitación.
3. A bajas concentraciones de CN- la velocidad depende solamente de CN- libre y a altas concentraciones
de CN- la velocidad de disolución depende solamente de la concentración del O2 en la solución.
4. La velocidad de disolución del oro está controlada por la concentración de O2 y su difusión hacia la
superficie de ataque.
5. El aumento en la concentración de cianuro libre no acelera la reacción.
6. La velocidad de lixiviación con cianuro del oro y la plata es lenta, debido principalmente a la baja
solubilidad del oxígeno en el agua, el cual es fundamental en la reacción química.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 52


FASES Y MÉTODOS DE PROCESAMIENTO DE MENAS AURÍFERAS

Para ambos tipos de menas, para la


Las menas auríferas se las extracción del oro, de una u otra forma,
puede agrupar en dos su procesamiento por el método de
grandes tipos lixiviación con solución de cianuro se
efectúa mediante dos fases principales

Menas dóciles a la
cianuración o La fase de
menas lixiviación
cianurables

Menas no dóciles
a la cianuración o La fase de
menas recuperación
refractarias

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 53


MÉTODOS DE LIXIVIACIÓN DE MENAS AURÍFERAS
La primera etapa en el proceso de cianuración es la
conminución, la cual cosiste de la reducción de tamaño de La lixiviación del oro y la plata
la partícula de mineral que contiene al oro, mediante las desde sus menas con soluciones
operaciones de trituración y molienda, cuyo objetivo de cianuro se llevan a cabo
apunta a liberar las partículas de oro de la roca madre o mediante dos métodos generales:
mineral.

Lixiviación por
agitación.

Lixiviación por
percolación.
• Lixiviación en vat o batea.
• Lixiviación en pila.
• Lixiviación en botadero.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 54


LIXIVIACIÓN DE MENAS AURÍERAS DÓCILES A LA CIANURACIÓN
Hay muchas operaciones unitarias y varios procesos unitarios
que se aplican al procesamiento de menas de oro. La decisión Para el desarrollo del
de cuáles son los más aplicables para cada mena, puede
hacerse utilizando una serie de diagramas libres, basados en proceso, con la información
generalizaciones y no en reglas definitivas. Para la selección obtenida de los ensayes, hay
del Proceso más apropiado, generalmente se suele hacer
cuatro preguntas: dos métodos a considerar:

¿Qué cantidad
de oro hay en la
mena? Realización de una
sólida investigación
¿Qué cantidad de
mineralógica antes de
otros elementos comenzar el desarrollo
(Cu, Zn, As, etc.)
hay en la mena?
de un proceso.

¿Cuál es el
consumo de
cianuro al lixiviar Realizar pruebas de
la mena? diagnóstico antes de
¿Cuáles son la
empezar el desarrollo
implicancias medio de un proceso.
ambientales del
procesamiento
seleccionado?
12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 55
• El primer método que es el de mayor aceptación, nos permite identificar
los minerales que están presentes en la mena, su estado de alteración,
tamaño de grano, entrelazado de los minerales, capas superficiales y
encapsulamiento de los valores, los cuales dan pistas acerca de las
operaciones unitarias que son más prometedoras para trabajar.

Muestra
Representativa

Ensaye químico

Selección del método

Prueba de flotación Conc. Gravimetrica P. de Lixiviación de


Mineralogía
de diagnóstico de diagnóstico diagnóstico

Selección de Operaciones Unitarias

Realización de Pruebas

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 56


Las herramientas El segundo método sirve para realizar las primeras
Otras técnicas pruebas de diagnóstico además de las mineralógicas,
más utilizadas
empleadas son: pero últimamente el método mineralógico se utiliza sólo
son : para pruebas de productos para resolver problemas de
procesamiento. Las pruebas de diagnóstico pueden
incluir:
La difracción de
El Microscopio de rayos X para
luz reflejada y/o identificar
polarizada, minerales que Separación gravimétrica de
pueden tener diagnóstico en mesas vibratorias en
varias formas tamaño  2 mm (m10).
cristalinas;
El Microscopio
electrónico de
Flotación de diagnóstico con una molienda
barrido (SEM),
El análisis térmico 80% -100 m con combinación de reactivos
para examinar sugeridos en los manuales de los mejores
espécimen pulido diferencial (DTA)
suministradores de reactivos, indicará si
o secciones este método tiene mérito.
delgadas.

El análisis
termogravimétric Lixiviación de diagnóstico alcalina o ácida.
Este método ha sido descrito por Malhotra,
o (TGA) D y Amstrong, S (1992). El procedimiento
puede incluir lixiviación a presión e incluso
tostación. El procedimiento completo toma
de 4 a 6 semanas y los costos en el rango de
2 000 a 4 000 dólares por muestra en un
laboratorio comercial.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 57


• La ley de oro en las menas y los alcances del Geólogo del proyecto
dirán mucho acerca de qué procesos son más prácticos antes de
que se hagan las pruebas mineralógicas o las de diagnóstico.

Mineral con Oro


< 2 g/t > 2 g/t

Lixiviación en Pila HL/CIP/CIL/Flot./Grav.

¿La extracción es sencible al Sí


No tamaño de Chancado/Molienda?
Lixiviación en Pila CIP/CIL/Flot./Grav.

¿Es efectivo el tratamiento?



No

¿Es refractario a la lixiviación? Flot./Grav.


No

CIP/CIL > 4 g/t


No Tostación, Autoclave,
Desarrollo del Proceso Biox, Ultra-molienda
Declinar o
Esforzarse Proceder con el desarrollo del
Proceso

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 58


A continuación veamos un diagrama de flujo que nos ayude a
formarnos una idea cabal del procesamiento de menas auríferas
Mineral de Mina

Chancado

Aglomeración Molienda Gravedad Amalgamación

Lix. Pila Lix. Vat Flotación

Oxidación

Precipitación Adsorción
CIL Lixiviación

CIP CCW

Re-extracción

Electrólisis Merrill-Crowe

Fundición

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 59


El estudio del proceso de
tratamiento de menas auríferas
debe encaminarse a tres niveles:

Estudio a nivel
de
laboratorio.

Estudio a nivel
de planta
piloto, y

Estudio a
escala
industrial.
12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 60
LIXIVIACIÓN POR AGITACIÓN
Utilizado para tratar menas de Au y Ag de
ley económica al proceso. Estas menas Una desventaja de este
deben contener oro fino, liberable durante método es los altos
la molienda, generalmente bajo -m150 a un costos de operación e
60 a 90 % -m200, bajo contenido de inversión, debido a la
cianicidas, la densidad de pulpa se ajusta a cantidad de equipos y
operaciones a efectuar
40 ó 50% de sólidos y velocidad de
asentamiento aceptable en los espesadores.
Las ventajas del proceso de lixiviación por
agitación son: Mineral de Mina

Altas Chancado
recuperaciones
del metal valioso. Cribado Relave de Conc.
Relave de Gravimétrica
Amalgamación
Molienda
Tiempo de
lixiviación
Clasificación
relativamente
corto.
Lixiviación por
Agitación

Permite utilizar
los métodos de Lavado en
Contra Corriente
adsorción del oro
CIP, CIL y CILO. Solución rica Relave

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 61


La agitación de la Comúnmente se
pulpa que rebosa del utilizan tres tipos de Nido de
clasificador o descarga agitadores: hidrociclones

del espesador 1, tiene Molino de


por objeto completar bolas Espesador
la disolución del oro Mecánicos Alimento 40 a 50 % de sólidos
fresco
por el ataque con (Denver,
.....
Sumidero
cianuro, para lograr la devereux, turbo,
extracción deseada. El etc.). Bomba Tanque de
lixiviación
tiempo de agitación
en los agitadores varía
en un rango de 6 a 48 Neumáticos
horas, siendo mayor (Pachuca, parral,
para menas de plata. etc.)
Para prevenir el
cortocircuito de la
pulpa, es aconsejable
trabajar por lo menos
con tres agitadores en Neumático-
serie, en vez de un mecánicos (Door).
agitador grande y
tener uno de reserva TANQUE AGITADOR
o stand-by para PACHUCA DENVER
emergencia o
reparación.

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 62


Alimento Alimento

Molino de Molino de
bolas Clasificador bolas
de rastrillos Clasificador
de Rastrillos

Jig Circuito de flotación


Circuito de flotación
Molino
Amalgamador
Conc.
Au
Relave

Conc. A descarte
Filtro de Relave
discos Lixiviación en agitadores Airlift

Agua clara

Espesadores

Espesador

Solución rica
a extracción

Solución Espesadores CCD

Lixiviación en super-agitadores
lixiviante Solución
rica
DENVER

Relave

Espesadores de lavado en
contra-corriente
Filtro de
Discos
Solución rica
a extracción

Relave

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 63


Hidrociclón

Alimento
Espesador
fresco Molino
de bolas

NaCN
Cal
Aire Sumidero
Bomba

Circuito de lixiviación

1
2
3
4
5
Agua fresca

Solución a
Recuperación de Au
Circuito de lavado en contracorriente
CCD o CCW
Relave
Relave

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 64


BALANCE DE MATERIALES EN UN CIRCUITO CCD

D3 Y3  Agua Fresca

L4 Y 
4
'

4
 
Lw Yw'
D2 Y2 
 
L3 Y 3
'

3 Dd Yd 
D1 Y1  Relave
 
L2 Y
2
'

Da Ya  2

Pulpa Lix

 
Ld Yd'
1

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12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 66
LIXIVIACIÓN POR PERCOLACIÓN
El proceso de lixiviación con cianuro
por percolación previa trituración se
puede llevar a cabo por:

Lixiviación en vat
o batea (vat
leaching).

Lixiviación en
pila (heap
leaching).

Lixiviación en
botaderos
(Dump leaching).

12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 67


PREPARACION DEL MINERAL
El mineral se debe chancar al 100%, al tamaño
deseado que puede ser: 100 % - 1"; 100 % - ¾" ;
100 % - 1/2"; 100 % - 3/8" y se puede lograr:
• Con dos etapas de trituración se puede lograr
hasta 100% -1/2”
• Para lograr 100% -3/8” se requiere tres etapas
de chancado.
• La cal, se debe añadir en conformidad con la
prueba metalúrgica para neutralizar la acción
de los ácidos, habitualmente se dosifica en
seco durante el chancado.
• Los minerales con alto contenido de arcilla son
difíciles de tratar debido a los problemas de
porosidad y permeabilidad del lecho,
aglomerar.
• Para superar los problemas de porosidad y
permeabilidad se aglomera el mineral con cal
y cemento,
• Para facilitar una buena percolación de la
solución lixiviante se debe aglomerar con 5 kg
de cal o cemento por TM de mineral y 8 a 10%
de humedad

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CIANURACIÓN POR PERCOLACIÓN EXPERIMENTAL

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LIXIVIACIÓN EN BATEA O VAT LEACHING

La lixiviación en bateas o tinas


(vat) fue utilizado desde inicios del
siglo pasado para el tratamiento
de menas con oro y plata, el cual
fue abandonado por los años de
1930.
Se le considera como el precursor
de la lixiviación en pilas.
En sus inicios el proceso fue
llevado a cabo en tanques
circulares de madera o acero con
un diámetro de 3 a 5 veces su
altura, el mismo que tenía un
falso fondo de madera.

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• Lixiviación en bateas es esencialmente una pila de lixiviación inundada con
la solución y el mineral contenido en un estanque u otro embalse
impermeabilizado adecuadamente. Su aplicación se limita a la lixiviación
de materiales inusuales que no responden bien a la lixiviación en pila o
lixiviación en botadero, pero no requieren de molienda para la liberación
de oro, por ejemplo, óxido de baja ley/Minerales de libre molienda con la
mayoría del oro presente en forma de partículas gruesas. Se trata de un
proceso opcional raramente utilizado debido a los costos de operación
generalmente superiores a los sistemas de lixiviación en pila y por
agitación.

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Las principales La lixiviación en
características que deben
batea tiene La lixiviación en bateas se pueden
tener las menas para el dividir en tres tipos desde el
tratamiento en bateas son: cuatro etapas:
momento en que se introdujo en
Mena con
el mundo de la minería:
Preparación de la
contenido de oro
mena o mineral
lixiviable por el
con oro.
cianuro.

Mena con
partículas de oro Lixiviación
batea inicial
fino y laminar.

Mena porosa y Recuperación del


permeable. oro. batea
tradicional y
Mena libre de
Depositación del
material
relave.
carbonoso.

Mena
batea
relativamente
libre de cianicidas.
continua.

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Batea continua: Donde durante este proceso de fluidifización del
material, este alcanza un equilibrio hidráulico.

• La Jig batea de
lixiviación continua
Mackie
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La
• Expansión del lecho. Hay una separación uniforme entre las partículas en cada
pulsación. Al comienzo del primer ciclo, las partículas tratan de tomar una posición
de acuerdo a su tamaño de manera que el equilibrio se puede obtener en los
primeros momentos. En el lecho al inicio de la fluidización la porosidad es un poco

fluidización más grande que en un lecho relleno o empacado, y en realidad corresponde al


estado más lento de un lecho empacado.
• Percolación. Las partículas finas pueden causar problemas, ya que pueden

se ve comportarse como un barro que absorbe la solución de cianuro y haciendo difícil el


movimiento de la cama.
• Fricción Interior entre las partículas. El ángulo de reposo puede ser modificado en

influenciada cada pulsación y las partículas gruesas pueden verse afectadas. Por lo tanto, el
movimiento de las partículas gruesas está directamente influenciado por las fuerzas
de la gravedad. La distribución de tamaño de las partículas en función de la altura

por los
está estrechamente relacionada con la distribución de la porosidad en los lechos.
• Burbujeo. La solución dentro del mineral tiende a crear discontinuidad durante
cada pulsación produciendo un movimiento algunas veces no continuos.

factores
• Elevación hidráulica. Es necesario presiones apropiadas que permitan mover el
mineral y, por consiguiente mezcla de la solución y el mineral de manera uniforme.
Esta presión está influenciada por la altura del depósito de solución.
• Tasa de exposición. El material grueso requiere más tiempo y, por tanto, es
siguientes: necesario repetir varias veces cada ciclo (es decir, el tanque de solución se descarga
de forma continua). Otro factor a considerar es la profundidad del lecho.

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La batea • Alta y rápida recuperación debido a la alta tasa de
lixiviación.
continua de • Aglomeración no es necesario (solo cuando la mena es
arcillosa).
lixiviación • Flexibilidad para la ubicación de la planta.
• Bajo consumo de energía.
ofrece las • El mantenimiento tiene un costo bajo.
• Las partículas de oro grueso se puede recuperar por
siguientes gravimetría antes de lixiviación.
• Residuos se lava y se desintoxica de manera eficiente.

ventajas: • No hay problemas con la evacuación de residuos mineros.

Mineral
Mineral Mineral
aurífero
aurífero aurífero

A B Solución
C
Solución
cargada cargada

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También necesita aglomeración de los finos o de relaves

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LIXIVIACIÓN EN PILA
En la hidrometalurgia del oro uno de los métodos o procesos
que mayor desarrollo ha tenido en estos últimos años es la
lixiviación en pila, que significa lixiviar menas que han sido
minadas trituradas o no y transportadas a plataformas
impermeables para lixiviación por regado o inmersión y
percolación de la solución a través de la mena apilada.

Este sistema permite explotar menas de baja ley al más bajo


costo de operación y de mejor control de la contaminación
medio ambiental, pero la decisión de elegir este método será
adoptado después de un riguroso análisis del comportamiento
metalúrgico del mineral, determinando adecuadamente en
pruebas de laboratorio y constatado a nivel de planta piloto.

Básicamente, hay tres tipos diferentes de sistemas de lixiviación


en pilas que pueden ser utilizados:
•Sistema de lixiviación en “Pila removible” (RH).
•Sistema de lixiviación en “Pila Permanente”(PH).
•Sistema de lixiviación en “Pila Celular” (CH).

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PILA DE LIXIVIACIÓN

DETALLE DE LA
CONSTRUCCIÓN DEL PAD

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La lixiviación en pilas es un proceso hidrometalúrgico de disolución del oro nativo y plata
mediante un solvente adecuado, - en este caso solución de cianuro de sodio - de una mena
chancada , sin molienda previa, la cual ha sido acopiada formando una pila de una altura
determinada en un piso impermeabilizado (comúnmente denominado Pad). Este piso tiene
una pendiente dirigida hacia una canaleta de recolección de la solución de lixiviación. La
pila se riega por aspersión mediante una serie de tuberías en las cuales se instalan los
rociadores. La solución de cianuro y lechada de cal, al atravesar el lecho de mena, va
disolviendo al oro y a la plata.

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ESQUEMA DEL PROCESO DE LIXIVIACIÓN EN PILA
• La lixiviación en pilas
es una tecnología
que presenta
características muy
positivas para la
recuperación del oro
y plata sin embargo,
nunca debe olvidarse
que hay otras
técnicas alternativas
que no deben de
dejarse sin investigar.
Puesto que, tomar a
priori una decisión
de elegir la
Lixiviación en Pilas
puede constituir un
error de gran alcance

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12/06/2011 MSc. Ing. Nataniel Linares Gutiérrez 81
En el estudio
metalúrgico es de • Relación entre el grado de chancado y la recuperación, cinética y
importancia percolabilidad.
• Relación entre el consumo versus recuperación y concentración de
extrema, evaluar reactivo.
entre otros • Influencia y condiciones de curado y aglomerado sobre la cinética y
la recuperación.
aspectos lo
siguiente:

• Curvas de la cinética de recuperación.


• Concentración de especies en las soluciones obtenidas.
• Influencia de la altura de la pila.
Evaluación de : • pH de trabajo.
• Control de impurezas y manejo de descartes y desmonte o relave.
• Influencia de la recirculación a la pila de soluciones tratadas en la
Planta de Recuperación (cementación, electrodeposición, etc.).

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En el método de lixiviación en pila, para obtener
recuperaciones aceptables, las menas deben reunir las
siguientes características:
• El tamaño de partícula de oro y plata deben ser
extremadamente pequeñas.
• Estas partículas deben reaccionar con el cianuro acuoso,
debido a la porosidad natural de la mena o como
resultado del chancado para aumentar la superficie
expuesta.
• Las menas deben ser pobres en cianicidas (sulfuros o
sulfosales de Sb, Zn, Fe, Cu, As, minerales de Cu).
• Estar exentas de materiales carbonáceos los cuales
pueden adsorber los cianuros de oro y plata,
disminuyendo la extracción.
• Las menas no deben contener una excesiva cantidad de
arcillas, que puedan impedir la percolación de las
soluciones disminuyendo el contacto metal-solución.

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Para obtener • El tamaño de partícula de oro y plata deben ser
extremadamente pequeñas.
recuperaciones • Estas partículas deben reaccionar con el cianuro
aceptables acuoso, debido a la porosidad natural de la mena o
como resultado del chancado para aumentar la
utilizando la superficie expuesta.
• Las menas deben ser pobres en cianicidas (sulfuros o
lixiviación en sulfosales de Sb, Zn, Fe, Cu, As, minerales de Cu).
pila, las menas • Estar exentas de materiales carbonáceos los cuales
pueden adsorber los cianuros de oro y plata,
deben reunir disminuyendo la extracción.
• Las menas no deben contener una excesiva cantidad
las siguientes de arcillas, que puedan impedir la percolación de las
características: soluciones disminuyendo el contacto metal-solución.

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TIPO DE PILAS

Los tipos de pilas


más usados son:

Pila
permanente

Pila
renovable

Pila celular

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PILA PERMANENTE

Denominadas también de piso


desechable, es aquella en que la
mena chancada o no chancada se
amontona o se apila sobre un lecho
impermeable en elevaciones de 5 a 8
m hasta una altura final de pila de 15
m.
La solución lixiviante es
generalmente irrigada en la
superficie superior de la pila por un
periodo fijo de tiempo y causar la
percolación hacia abajo a través de
toda la pila. La ventaja de este
sistema es que la mena es lixiviada
hasta el final de la operación, es decir
que no se retira el ripio del piso una
vez completada la lixiviación.

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PILA PERMANENTE
VENTAJAS DESVENTAJAS
1. Su eficiencia de lixiviación u consumos de reactivo
Este sistema de lixiviación se aplica a a menudo son relativamente pobres.
menas de muy baja ley, que tienen una 2. Estas pilas generalmente ocupan grandes áreas de
baja recuperación y una cinética de terreno. Esto da como resultado altos costos en
descargado, en construcción del piso y aspersión
lixiviación muy lenta. También se utiliza en de la solución y contaminación con agua de lluvia
la lixiviación secundaria de ripios. Para su en los reservorios.
construcción es necesario contar con 3. El consumo de agua puede ser alto debido a las
amplias áreas de terreno. pérdidas por evaporación en el regado por
aspersión.
4. Las operaciones de lixiviación son dificultosas bajo
Entre las características se puede mencionar condiciones climáticas frías.
que se diseñan pilas altas para lograr una alta 5. El lavado de soluciones ce lixiviación contaminadas
densidad de carga por m2 de pila. Se cargan de la pila después de alcanzar la altura final es
capas sucesivas de mena, dependiendo su dificultoso, lento y caro. La infiltración de agua de
altura de las necesidades de aireación lluvia puede causar efluentes contaminados al
(oxigenación) del mineral en el interior de la escurrir de la pila por años.
pila. Se utiliza para menas de alta granulometría 6. Inventarios grandes de oro son bloqueados en las
coma para baja granulometría y de alta menas no lixiviadas y soluciones cargadas en esta
resistencia mecánica. pila por largos periodos de tiempo.

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PILA RENOVABLE
Denominada también pila de piso reutilizable. En este método de lixiviación, la mena minada es transportada a la planta de
chancado, donde es triturada y luego apilada sobre un piso impermeable a una altura de 3 a 5 m y lixiviada mediante
percolación descendente de soluciones de cianuro débiles por un periodo de 20 a 35 días. El relave o mena agotada puede ser
sometida a un ciclo de lavado con agua y después ser transportada a una pila de relaves y luego reemplazada con mena fresca.
Se aplica a minerales de baja ley, de alta recuperación, con una cinética alta de lixiviación. Se utiliza en lixiviación primaria de
menas. Entre las características podemos mencionar que se diseñan pilas relativamente bajas para permitir una rápida carga
descarga del material, generalmente hasta unos 3 metros de altura. Es aplicable para menas de baja granulometría. La altura se
define por el sistema de carga y por las concentraciones que se quieran obtener en las soluciones finales. En este sistema se
obtiene una mejor aireación (oxigenación) en el interior de la pila.

MINA

PREPARACIÓN MECÁNICA
DEL MINERAL

Solución Lixiviante

PILA EN CARGA PILA EN LIXIVIACIÓN PILA EN DESCARGA

Planta de proceso

Estanque de solución rica Estanque de solución pobre

Oro

Pila de relave

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VENTAJAS Y DESVENTAJAS

La principal ventaja de este sistema es que puede tener un alto grado de


control y uniformidad sobre la lixiviación y lavado, propiciando que toda el área
del piso impermeable sea utilizable. Esto significa que la máxima recuperación
económica puede alcanzarse con un consumo mínimo de reactivos de
lixiviación (cal y cianuro). Sin embargo, alguna menas requieren un periodo
largo de lixiviación (arriba de 120 días) para alcanzar su máxima recuperación
económica y/o pueden ser lentas en el lavado, las buenas recuperaciones y el
buen lavado son a menudo no alcanzables por este sistema.

La principal desventaja de estos sistemas de lixiviación es que ellos


generalmente tienen costos de operación y capital relativamente altos. El piso
impermeable para lixiviar, el equipo de apilamiento, el piso impermeable para
la pila de relaves (ripios) y los reservorios de agua de lluvia contaminada y
facilidad de tratamiento son ítems de alto costo de capital.

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LOS REQUERIMIENTOS Y CONSIDERACIONES
INVOLUCRADAS EN EL DISEÑO DEL PISO REUTILIZABLE
Los requerimientos y consideraciones involucradas en el diseño del piso
reutilizable son los siguientes:
• Necesita predicción de ciclos de lixiviación cortos.
• Necesita mena de lixiviabilidad consistente.
• Necesita terreno llano limitado.
• Necesita lugar disponible para disposición de mena agotada.
• Necesita cobertura durable altamente resistente al medio ambiente.
• Puede tolerar clima árido a equilibrado.
• Permite cubrir la pila en climas húmedos debido a su área activa limitada.
• Requiere estanques más pequeños debido al impacto limitado de sucesos
de inundación.
• Requiere de doble manipuleo del material.

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PILA CELULAR
• Este método de lixiviación en pila celular fue patentada el 2 de julio de 1985 por P.H. Johnson.
Combina los atributos de cada uno de los otros sistemas para dar un sistema medio ambiental
seguro, eficiente y de bajo costo. La lixiviación en pila celular consiste de la formación de una pila
alta multi-capa con una estructura celular interna. En las celdas de la capa superior de la pila
ocurre una intensa, uniforme y lixiviación controlada, lavado y neutralización. Todas las capas de
las celdas subyacentes están inactivas y reciben solamente una pequeña cantidad de infiltración
de lluvia desde las áreas laterales de la pila. Las capas de la celda están separadas por un forro
impermeable de PVC 20-mil y las celdas están delineadas por bermas de cascajo cubierto de PVC
sobre la parte superior y fondo de las celdas.

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MÉTODO DE LIXIVIACIÓN EN VALLE O BOTADERO
• El método de lixiviación en valle o botadero, para el caso de oro, involucra la
preparación y colocado de la mena hacia atrás de una estructura de retención. La
lixiviación de la mena es realizada con un subsecuente levante de inclinación
progresiva. La mayoría de la mena permanece en contacto con la solución
lixiviante durante la operación. Al término de la lixiviación, la mena es dejada en el
lugar, acomodada similar a un botadero de roca de desmonte.
Reactivos

Mina
Solución pobre

Mineral de baja
ley de Oro Planta de
Oro
proceso

Receptor de la
solución rics

Dique de contención

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Desde el punto de vista del sistema de
funcionamiento y configuración de las
pilas renovables o permanentes, pueden
adoptar las siguientes configuraciones:

Mineral de
Mina

Pilas Conminución primaria


del mineral
Mineral triturado

unitarias.
OPERANDO EN PREPARACIÓN
DESCARGA LAVADO ACTIVA
O ACTIVA O FUTURA

Pila
dinámica. PLANTA DE PROCESOS

Estanque de
solución rica
Estanque de
ORO solución pobre

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DIMENSIONAMIENTO DE UNA PILA

• El dimensionamiento de una pila es una función simple de la


capacidad de tratamiento, es decir, del tonelaje de mena a tratar. Es
importante tener en cuenta las siguientes consideraciones:
– Peso específico o gravedad específica aparente, bajo las condiciones
granulométricas de carga a la pila.
– Altura de la pila, determinada en el laboratorio y de acuerdo con los
equipos disponibles para su apilamiento y descarga.
– Angulo de reposo de la mena, bajo las condiciones de carga a la pila.

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Para el dimensionamiento de una pila unitaria, se considera como forma normal de la pila a un
tronco de pirámide, cuyo volumen se expresa como: Para la determinación cuantitativa de la superficie media de la pila, correspondiente al área
APx ( AxB  axb  AxBxaxb )
media de riego, según se muestra en la figura 3.31, es necesario recurrir a la expresión de la
V mediana, es decir:
3

Aa
Donde:
AP = Altura de la pila.
A x B = Área inferior de la pila (base) M
a x b = Área superior de la pila (corona) 2
Por trigonometría, de la figura 3.30, obtenemos la siguiente relación:

AP 2 xAP
Por lo tanto, la superficie media de riego se expresa como:
tg   
Aa Aa
2  A  a 2
Y arreglando, tenemos: Sm 
4
2 xAP
Aa 
tg 

Si consideramos que la pila es de base cuadrada, nos permite concluir que sus lados son
iguales, es decir, A = B y a = b, por lo que la ecuación (3.84) se reduce a:

APx ( A 2  a 2  Axa )
M
V
3
Por otra parte, el volumen de mena a tratar en la pila unitaria está dado por la siguiente
ecuación:

T
V 
a

Donde
T = Es el tonelaje a tratar en la pila, en toneladas métricas.
a = Es el peso específico aparente de la mena, t/m .
3

 = Es el ángulo de reposo del mineral o mena, en grados.


AP = Altura de la pila, en m.

Para determinar la necesidad de carpeta o piso impermeable, es imprescindible conocer las


dimensiones de la base, es decir “A”, en este caso. Reemplazando en la ecuación (3.87), los
2
valores de “a” y “a ”obtenidos de la ecuación (3.85) y simplificando se obtiene:

AP  2 6 xAxAP 4 xAP 2  a
V x 3A  
3  tg  
tg 2  

Utilizando el valor del volumen dado por la ecuación (3.88), reemplazando en la ecuación
(3.89) y reacomodando, se obtiene:

AP 2 APxT AP 4
 
tg   3x tg 2 
A
AP

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