Interacciones hiperfinas.
Las variaciones en la energía del núcleo se deben a la interacción de este con la nube de
carga que lo rodea, y se denominan interacciones hiperfinas, estas interacciones son
principalmente el corrimiento isomérico, la interacción cuadrupolar eléctrica y la
interacción magnética hiperfina o efecto Zeeman nuclear, las cuales dan información sobre
el entorno químico de los núcleos Mössbauer(el núcleo Mössbauer, está cargado
positivamente y posee un tamaño finito, tiene un momento magnético e interactúa con los
campos eléctricos y magnéticos del entorno produciendo muy pequeñas alteraciones en los
niveles de energía del sólido al que pertenecen) y de esta manera permiten hacer
espectroscopía Mössbauer en las muestras bajo estudio que contienen los núcleos
susceptibles de este efecto.
Corrimiento Isomérico (IS). Es una función lineal de la densidad de los electrones "s"
alrededor del núcleo y es causado directamente por la interacción de los electrones "s" con
el núcleo, lo cual resulta diferente para el estado excitado (fuente) respecto al estado base
(absorbedor). El corrimiento isomérico (Fig 1) disminuye con el aumento de la densidad de
electrones "s" alrededor del núcleo, es decir, que cualquier incremento en la densidad de
electrones "s" causa un corrimiento del pico de resonancia a valores negativos de velocidad
(6). Para el caso del 57Fe, la magnitud del corrimiento isomérico está determinada por la
ocupación de los orbitales 3d y 4s, esto significa que, por ejemplo, el corrimiento del Fe+2
es mayor que el del Fe+3, debido a que los electrones 3s están blindados por el electrón
adicional de la capa 3d del Fe+2. Así, mediante este parámetro se determinan el (los)
estado(s) de oxidación del elemento.
Desdoblamiento Cuadrupolar (QS). Se debe a la interacción del gradiente de campo
eléctrico alrededor del núcleo con el momento cuadrupolar eléctrico del núcleo excitado
(Fig 2). El gradiente de campo eléctrico alrededor del núcleo depende de la configuración
electrónica del átomo, de su simetría cristalina y de su entorno químico. La información
que proporciona este parámetro está relacionada con la simetría alrededor del núcleo del
átomo estudiado. En catálisis este parámetro está relacionado también con el tamaño de
partícula dentro, o depositada en el seno del catalizador (7), lo que nos conlleva a asumir
que partículas de tamaños definidos y constantes nos permiten alcanzar un grado de
conversión alto, si se le compara con depósitos metálicos de diferentes tamaños. Así
también, cuando se da una interacción de la fase activa metálica con el soporte.
Interacción magnética hiperfina (H). Además de los desdoblamientos cuadrupolares, los
niveles de energía del núcleo pueden también desdoblarse por la interacción del momento
magnético nuclear (μ) con el campo magnético producido por los electrones (Fig 3). El
efecto Zeeman Nuclear o interacción magnética hiperfina, ocurre cuando un núcleo con
estado energético E, número cuántico de spin I >0, y momento magnético dipolar μ > 0, se
coloca en un campo magnético externo Hext. El efecto Zeeman divide los estados nucleares
con número cuántico de spin I en 2I + 1, con igual espaciamiento. Así, en el caso del 57Fe
el estado fundamental (I = 1/2) y el estado excitado (I = 3/2) se desdoblan en dos y cuatro
niveles de energía, respectivamente, y las transiciones en ellos ocurren de acuerdo a las
reglas de selección (Δm = 0, ± 1) dando lugar a seis líneas espectrales. La magnitud del
desdoblamiento (H) es proporcional a la magnitud del campo magnético (interno y/o
externo). Además de la información que proporciona este parámetro en estudios de
magnetismo, en los estudios de catálisis proporciona información de la interacción del
átomo Mössbauer con su soporte y las especies adsorbidas.
De la cuantificación de estas interacciones , que dependen del medio en el que está situado
el átomo Mössbauer, se puede obtener obtener información química, estructural y
magnética. Por ejemplo, se puede determinar fácilmente el estado de oxidación, el tipo de
coordinación o la magnitud del campo hiperfino, si hay cualquier tipo de ordenamiento
magnético.
Espectroscopia de Mossbauer
La detección del efecto Mössbauer se lleva a cabo con la técnica de espectroscopía
Mössbauer. Ésta provee información útil en áreas como la Física, Química, Biología,
Metalurgia, Arqueología, Astronomía, Nutrición, Cosmetología, entre otras. Para entender
su funcionamiento, se debe recordar que los cambios de energía causados por las
interacciones a nivel nuclear son muy pequeños y para detectar estos cambios es necesario
variar minusculamente la energía de los rayos gamma de prueba.
La fuente de rayos gamma de la espectroscopía Mössbauer se puede mover en dirección del
absorbente para producir las pequeñas variaciones de energía necesarias. Esto se logra
normalmente haciendo oscilar la fuente radioactiva con una velocidad de unos pocos mm/s
y detectando el espectro en pasos discretos de velocidad. Por lo tanto, por conveniencia la
escala de energía de un espectro Mössbauer se registra en términos de la velocidad relativa
entre la fuente y el absorbente.
La configuración básica de un espectrómetro cuenta con una fuente radiactiva del elemento
que emite rayos gamma en la frecuencia que sea absorbida por los núcleos idénticos de la
muestra que se desee analizar, un transductor de velocidades (por lo general
electromecánico) que modula por efecto Doppler la energía de los fotones gamma emitidos
por la fuente, un detector de radiación (gaseoso, centelleador o de estado sólido) y un
sistema que analiza la señal detectada y la sincroniza con las diferentes velocidades a las
que el transductor de velocidades mueve la fuente radiactiva.
El efecto Doppler es el cambio en la frecuencia percibida de cualquier movimiento
ondulatorio cuando el emisor, o foco de ondas, y el receptor, u observador, se desplazan
uno respecto a otro.
La fuente radiactiva empleada está especialmente diseñada para este fin, dado que los
isótopos radiactivos se encuentran encapsulados en una matriz que evita algún corrimiento
en las frecuencias emitidas. Los isótopos utilizados se llaman isótopos Mössbauer,
actualmente se han encontrado más de 108 isótopos, pero los más utilizados por su utilidad
práctica son el 57Fe, el 119Sn, 121Sb y el 151 Eu.
ESTUDIO MINERALÓGICO DE SUELOS AGRÍCOLAS POR
ESPECTROSCOPIA MÖSSBAUER
Resumen
Los compuestos de hierro (Fe) son muy comunes en la naturaleza; en los suelos se puede
presentar en forma de sesquióxidos de hierro, tales como óxidos, hidróxidos y
oxihidróxidos. Estos minerales se presentan en estados cristalinos y amorfos. La
espectroscopia de Mössbauer permitirá identificar los minerales que contienen hierro (Fe)
aun cuando se presentan a concentraciones bajas y en estado amorfo. En este trabajo trata
del estudio del suelo de la zona Chinchero, Cusco – Perú. Por medio de la espectroscopia
Mössbauer.
Introducción
Este trabajo trata del estudio de la mineralogía de los suelos agrícolas por la técnica de
espectroscopia Mössbauer, utilizando la transición resonante del isotopo Fe-5, la cal
permite detectar medir de forma selectiva la presencia de sesquióxidos de hierro, que están
presente en el suelo.
Parte experimental
· Preparación de las muestras
Las muestras fueron sacadas a temperatura ambiente y se tamizaron en mallas de 2mm,
para ser analizadas por difracción de rayos X sin tratamiento químico.
Para el análisis con espectroscopia de Mössbauer, las muestras fueron pesadas, tamizadas
en mallas de 45mm y molidas, en las que se tomaron 160mg y 300mg.
· Tratamiento Químico
La muestras fueron tratadas por el método DCB (Ditionoto Citrato Bicarbonato, este
método permite la eliminación de óxidos de hierro (Fe) con estructuras de buna
cristalización.
· Análisis por la espectroscopia de Mössbauer
La muestra fueron analizadas a temperatura ambiente y temperatura de nitrógeno líquido
(82 K°) se utilizó una fuente de Co-57, con una actividad promedio de 9 mCi y los
espectros arrojados se le hicieron ajuste con el programa NORMAS.
· Medidas a temperatura de nitrógeno líquido (TNL)
Las medidas con TNL son para discernir de la presencia de pequeñas partículas amorfas.
