Técnicas espectroscópicas y métodos clásicos de

análisis químico para la caracterización de los

materiales.

Introducción

Cuando se desea obtener más información sobre un material ya sea propiedades

o características es necesario interaccionar con dicho material para obtener esta
información. Tomando como referencia lo anterior, una de las formas más
comunes de obtener información de un material es analizar la luz que interacciona
con dicho material. La luz que proviene de la materia nos brinda una gran
información sobre la misma.

Pero también es importante que como ya sabemos la luz visible es solo una
pequeña parte de la radiación electromagnética que existe. Otras partes de
radiaciones electromagnéticas que no son visibles para nosotros interaccionan de
igual manera con la materia.

Las técnicas ópticas y espectroscópicas nos permiten aprovechar lo mejor posible

la información que recibimos de los materiales, a través de la luz visible e invisible
que ha interaccionado con ellos.

Las espectroscopias se han visto fuertemente potenciadas con el descubrimiento

relativamente reciente de un nuevo tipo artificial de luz, la luz láser, que ha hecho
posible unos experimentos y técnicas impensables con la luz ordinaria. El avance
de la espectroscopia con el descubrimiento del láser ha sido enorme.

Espectroscopia de absorción en el infrarrojo

La región del infrarrojo del espectro abarca la radiación con números de onda
comprendidos entre 12.800 y 10 cm -1, que corresponde a la longitud de onda de
0.78 a 1.00 micrómetros. Se divide este en tres regiones denominadas infrarrojo:
cercano, medio y lejano. Las técnicas y aplicaciones utilizados en cada región
difieren uno de otros.

La espectroscopia de infrarrojo se trata de una técnica de análisis. Para obtener

información acerca de los procesos de absorción y emisión sobre las moléculas
que se encuentran en la materia.

Se basa en la medición de la absorción de la radiación infrarroja debida a la

interacción con los enlaces que forman los grupos funcionales presentes en las
moléculas orgánicas.
El espectro se presenta en unidades de numero de onda (cm -1) en la abscisa y
unidades de transmitancia o absorbancia (análisis cuantitativo) en la ordenada.

Cada sustancia tiene su propio espectro de absorción, el cual es una curva que
muestra la cantidad de energía radiante absorbida, Absorbancia, por la sustancia
en cada longitud de onda del espectro electromagnético, es decir, a una
determinada longitud de onda de la energía radiante, cada sustancia absorbe una
cantidad de radiación que es distinta a la que absorbe otro compuesto.

La radiación en el infrarrojo no es lo suficientemente energética para producir la

clase de transiciones electrónicas que se dan cuando la radiación es ultravioleta,
visible y de rayos X. La absorción de radiación infrarroja se limita así en gran
parte, a especies moleculares para las cuales existen pequeñas diferencias de
energías entre los distintos estados vibracionales y rotacionales.

Para absorber radiación en el infrarrojo una molécula debe sufrir un cambio neto
en el momento dipolar como consecuencia de su movimiento de vibración o
rotación.

Ilustración 1. Espectro de absorción en el infrarrojo de una película delgada de poliestireno obtenido con un moderno
espectrofotómetro de IR. Obsérvese que la escala de abscisas cambia a partir de 2.000 cm -1.

Transiciones rotacionales, la energía necesaria para

provocar un cambio en los niveles rotacionales es muy
pequeña y corresponde a radiaciones de 100 cm-1 o
menores, dado que los niveles rotacionales están
cuantizados, la absorción por los gases en la región del
infrarrojo lejano se caracteriza por líneas discretas bien
definidos.

Tipos de vibraciones moleculares, las posiciones relativas

de los átomos en una molécula no son exactamente fijas,
sino que fluctúan continuamente como consecuencia de una multitud de tipos
vibracionales y rotacionales diferentes alrededores de los enlaces de la molécula.

Pueden distinguirse dos categorías básicas de vibraciones: de tensión y de flexión.

Espectroscopia de energía dispersa de rayos X (XEDS)

A veces llamado análisis de energía dispersiva de rayos X (XEDS) o microanálisis

por dispersión de energía de rayos X, es una técnica analítica utilizada para el
análisis elemental o caracterización química de una muestra. Se basa en una
interacción de una fuente de excitación de rayos X y una muestra. Sus
capacidades de caracterización se deben en gran parte al principio fundamental
de que cada elemento tiene una estructura atómica única que permite un único
conjunto de picos en su espectro de emisión electromagnética (que es el principio
fundamental de la espectroscopia).

Para estimular la emisión de rayos X característicos de una muestra, un haz de

alta energía de partículas cargadas, tales como electrones o protones, o un haz de
rayos X, se centra en la muestra en estudio. En reposo, un átomo dentro de la
muestra contiene estado de vacío (o no excitado) electrones en niveles de energía
discretos o capas de electrones ligados al núcleo. El haz incidente puede excitar
un electrón en una carcasa interior, de expulsarlo de la cáscara, mientras que la
creación de un electrón-hueco donde estaba el electrón. Un electrón de una
cáscara, mayor energía externa a continuación, llena el agujero, y la diferencia de
energía entre la cáscara de alta energía y la cáscara de menor energía pueden ser
liberada en forma de una radiografía. El número y la energía de los rayos X
emitidos desde una muestra se pueden medir por un espectrómetro de dispersión
de energía. Como las energías de los rayos X son característicos de la diferencia
de energía entre los dos depósitos y de la estructura atómica del elemento emisor.
Dispersión inelástica, los electrones del haz pierden energía al interaccionar con la
muestra. posteriormente llega a la capa interna donde los electrones están unidos
al núcleo con mayor fuerza Cuanto más profundamente penetre el electrón en el
átomo, mayor será la cantidad de energía que pierda Cuando un electrón
acelerado interacciona con un átomo tiene que atravesar en primer lugar la capa
externa donde los electrones del átomo están más débilmente enlazados, y
finalmente puede llegar hasta el núcleo atómico.

Los electrones son una radiación ionizante: Son capaces de arrancar electrones
de las capas más internas de los átomos con los que interaccionan. El electrón
pierde energía en la interacción.

El átomo queda en un estado ionizado. Un electrón de una capa más externa pasa
a ocupar el hueco. El átomo emite energía (rayos X) para volver a su estado
fundamental.

Rayos X característicos, Su energía es característica:

- del elemento del que provienen.

- de la transición de la que se producen.

Espectroscopia de electrones auger

La técnica de la Espectroscopia de Electrones Auger o AES (Auger Electron

Spectroscopy) se hizo accesible a los investigadores de superficies al mismo
tiempo que las técnicas de vacío. Esto sucedió en la segunda mitad de los años
sesenta. Sin embargo, la historia se remonta bastante atrás, a la fecha del
descubrimiento del efecto Auger.

Los electrones Auger

En el efecto Auger (figura 14) la energía del proceso de desexcitación no se emite

en forma de radiación, sino que se transfiere a otro electrón que sale del átomo y
se denomina electrón Auger. Como las transferencias de energía se hicieron entre
niveles electrónicos bien definidos, los electrones Auger llevan información de los
niveles energéticos. Si se toma en cuenta que los niveles energéticos electrónicos
son una impronta, una huella digital de los elementos, se podrá imaginar cuál es el
proceso por el que se identifican los elementos mediante electrones Auger.
Fluorescencia de rayos X

La fluorescencia de rayos X requiere de una energía muy grande de ionización

específica y la radiación de rayos X es lo suficientemente energética. Los análisis
por XRF demandan una excitación inicial para el elemento de interés y la energía
mínima de los rayos X es de 100 eV. Esta energía es de 4 a 25 veces más grande
que la requerida para la disociación de un enlace covalente típico y la energía de
ionización del electrón de valencia de un átomo, respectivamente. Comparando, la
energía de un rompimiento de un enlace carbono-carbono (C-C) es de 3.6 eV, y la
energía de ionización más grande corresponde al elemento helio con 24.6 eV. De
aquí, que la energía de excitación de los rayos X es lo suficientemente energética
para remover los electrones cercanos al núcleo en un átomo.

Fundamentos de la técnica

Para que se dé el proceso de fluorescencia de rayos X, primero tiene que ocurrir la

absorción fotoeléctrica por el elemento. La absorción fotoeléctrica por la muestra
sucede cuando un fotón altamente energético proveniente de una radiación de
rayos X interactúa con la materia. Cuando los átomos de la muestra a analizar
absorben esta alta energía, un electrón de los más cercanos al núcleo de las
capas internas K o L es expulsado del átomo. En este proceso de absorción, parte
de la energía del fotón incidente de rayos X es utilizada para romper la energía de
enlace del electrón interno del elemento y la energía restante acelera el electrón
expulsado.

Después de que el electrón es expulsado, el átomo queda en un estado altamente

excitado y por lo tanto muy inestable. Para que se reestablezca la estabilidad, los
electrones de las capas adyacentes llenaran el espacio vacante, al pasar un
electrón de otra capa y con una energía diferente al del electrón saliente hay una
diferencia de energía, la cual se emite en forma de radiación de rayos X.
Precisamente, este proceso de emitir rayos X es conocido como fluorescencia de
rayos X. El fotón de rayos X emitido tendrá una energía específica igual a la
diferencia entre las dos energías de enlace de un electrón de las capas interna y
adyacente, y esta energía es única para cada elemento.

Conclusiones Reflexivas

En general las técnicas mencionadas en la investigación se basan en la medida de

alguna propiedad física de la sustancia o material a analizar tales como
conductividad, potencial de electrodo, absorción o emisión de luz, razón
masa/carga, emisión fluorescente, etc.

XEDS Es una técnica analítica para el análisis elemental o caracterización química

de una muestra. Es una de las variantes de la espectroscopia de fluorescencia de
rayos X que se basa en la investigación de una muestra a través de las
interacciones entre la radiación electromagnética y la materia, el análisis de rayos
X emitidos por la materia en respuesta a ser golpeado con partículas cargadas.
Sus capacidades de caracterización se debe en gran parte con el principio
fundamental de que cada elemento tiene una estructura única que permite atómica
rayos X que son característicos de la estructura atómica de un elemento que se
identifican de forma única el uno del otro. 
Bibliografía:

 Skoog, D. A., Holler, J. H., Nieman, T. A. Principios de analisis instrumental. Madrid : 5a

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 Rius.J, Piniella.J.F,Miravitlles,C. Caracterización de materiales: avances teóricos y
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 Bjeoumikhov, A.; N. Lanhhoff; J. Rabe Y R. Wedell, X-Ray Spectrom, 2004, Pp. 312-316.

 Haschke, M. Y M. Haller, X-Ray Spectrom, 2003, Pp. 239-247.

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