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Historia
En 1938 fue descrita y medida en haces moleculares por Isidor Rabí. Los haces
moleculares inciden sobre un sustrato y diversas reacciones químicas, ocasionan
la deposición de monocapas sucesivas. Ocho años después en 1946 Félix
Bloch y Edward Mills Purcell demuestran como manipular y analizar el movimiento
de espines nucleares útil para la identificación de la estructura de moléculas en
sólidos y líquidos. Refinan la técnica usada en líquidos y en sólidos.
En 1951, los químicos descubrieron que la espectroscopia de resonancia
magnética nuclear podía ser utilizada para determinar las estructuras de los
compuestos orgánicos. En 1975 se introduce la metodología moderna de la
espectroscopia (imágenes) en la RMN por Richard R. Ernst . Novedosas
aplicaciones en 2D. Mejora tiempos de adquisición, sensibilidad. En 1980 se utiliza
la RMN para estudiar moléculas biológicas como proteínas. Kurt Wüthrich Inventó
un método sistemático para identificar cada señal de RMN con los núcleos en la
macromolécula. (Asignación secuencial: pilar en investigaciones estructurales de
RMN). Demostró como determinar las distancias entre pares de núcleos para
determinar la geometría, estructura 3D de moléculas.
Definición
Fundamentos físicos
Espín
Espín significa girar.
Esta propiedad se puede determinar con un número, denotado habitualmente por
la letra I.
Los núcleos de los átomos tienen carga eléctrica, pero a su vez se comportan
como imanes, dado que tienen momento magnético. A este momento magnético,
se lo conoce como spin nuclear.
Momento magnético
Las cargas en movimiento producen campos magnéticos, por ejemplo el H
formado por un solo protón debido a su carga eléctrica y a su spin de ½ de giro
generan un campo magnético. El átomo del H es entonces una partícula giratoria
con un polo norte y un polo sur, al igual que un imán. Se dice entonces que el
núcleo es un dipolo magnético, es decir, el núcleo tiene dos estados posibles de
espín ½ o -½ (que también se les llama 'arriba' y 'abajo', o α y β,
respectivamente).y su valor de magnetismo se conoce como momento magnético.
Las energías de estos dos estados son degeneradas —lo cual significa que son
las mismas. Por lo tanto las poblaciones de estos dos estados serán
aproximadamente iguales en condiciones de equilibrio térmico. Sin embargo, al
poner este núcleo bajo un campo magnético, la interacción entre el momento
magnético nuclear y el campo magnético externo promoverá que los dos estados
de espín dejen de tener la misma energía.
El equilibrio térmico es aquel estado en el cual se igualan las temperaturas de dos cuerpos, las
cuales, en sus condiciones iniciales presentaban diferentes temperaturas, una vez que las
temperaturas se equiparan se suspende el flujo de calor, llegando ambos cuerpos al
mencionado equilibrio térmico.
Resultados
Más protones enmás estable por la poca energía pero si se aplica energía
entre los dos niveles se puede lograr que un protón que se encuentra en nivel
pase a nivel a eso se le llama resonancia. Cuando los núcleos vuelven a su
estado inicial emiten señales cuya frecuencia depende de la diferencia de energía
(E) entre los estados de espín y . El espectrómetro de RMN detecta estas
señales y las registra como una gráfica de frecuencias frente a intensidad, que es
el llamado espectro de RMN. Un espectro de RMN puede registrarse en 2
segundos utilizando menos de 5 mg de muestra. Un espectro de RMN es una
gráfica de la intensidad de señal en función de la frecuencia de la energía
electromagnética que liberan los diversos núcleos de una muestra. Las muestras
se pueden dar en 1D, tienen una dimensión de frecuencia, y una dimensión
adicional que es la intensidad. Los picos 1D dan información acerca de un sitio
químico en particular: cómo es su ambiente químico, cuántos núcleos hay
presentes, cuántos núcleos están cerca del sitio, entre otros. Pero no pueden
informar nada acerca de cómo esos sitios se conectan entre sí, lo cual es muy útil
si se quiere dilucidar la estructura de una molécula. Incluye 1H, 13C, 15N, 19F, 31P y
otros núcleos. En 2d, significa que hay dos dimensiones de frecuencia,
particularmente para compuestos homonucleares como:
hidrógeno (H2), oxígeno (O2), nitrógeno (N2). Me toca decirlo en espectrómetro de
RMN
Esta técnica espectroscópica puede utilizarse sólo para estudiar núcleos atómicos
con un número impar de protones o neutrones. Esta situación se da comúnmente
en los átomos de 1H, 13C y el 15N y de otros átomos como 11B,
17
O, 19F, 23Na, 29Si, 31P, 35Cl. Este tipo de núcleos son magnéticamente activos, es
decir poseen espín. El compuesto de referencia más común en resonancia
magnética nuclear es el tetrametilsilano (TMS, (CH3)4Si). Como el silicio es
menos electronegativo que el carbono, los grupos metilo del TMS son
relativamente ricos en electrones, es decir, sus protones están fuertemente
apantallados.
Curva de integración
La curva superpuesta a las señales del espectro, que se puede observar en la
figura
anterior, es la llamada curva de integración. La altura del escalón permite calcular
el número de átomos de hidrógeno que dan origen a cada señal. Así, en la figura
del espectro anterior se mide una altura para cada escalón 7.0 cm y 1.6 cm. Para
calcular el número de átomos de hidrógeno que originan cada señal se procede
del siguiente modo:
1º. Se suman las dos integraciones y se divide por el número total de hidrógenos
de la estructura:
Por tanto:
11 H
= 1.28 H/cm
8.6 cm
2º. Para saber el número de hidrógenos de cada señal se multiplica su integración por el
valor anterior
Así pues, la señal más intensa se debe a 9 protones (tres metilos de la estructura)
mientras que la menos intensa se debe a tan sólo dos protones (metileno).
Aplicaciones
La espectroscopia de RMN, en estado sólido, se puede utilizar para investigar
nuevos materiales de gran importancia tecnológica, como vidrios, cerámicas,
polímeros, membranas sintéticas y superconductores. Además, puede utilizarse
para investigar reacciones que tienen lugar en superficies catalíticas.
Química de Alimentos