Espectroscopia Mössbauer

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Un espectro de absorción Mössbauer del 57Fe, una división Zeeman. División de un pico sencillo, en

típicamente seis picos no degenerados, como resultado de la interacción entre el núcleo y cualquier
campo magnético circundante.

La espectroscopia Mössbauer, (en alemán: Mößbauer), es una

técnica espectroscópica basada en la emisión y la absorción resonante de
rayos gamma en sólidos. Esta emisión y absorción resonante fue primero
observada por Rudolf Mössbauer en 1957 y es llamada el efecto Mössbauer en
su honor. La espectroscopia Mössbauer es similar a la Espectroscopia de
resonancia magnética nuclear (RMN) en que sondea transiciones nucleares y
así es sensible a las similares interacciones electrón-núcleo como causa
el desplazamiento químico RMN. Además, debido a la alta energía y a los
extremadamente estrechos anchos de línea de los rayos gamma, es una de las
técnicas más sensibles en términos de resolución de energía que tiene la
capacidad de detectar cambios de apenas algunas partes por 10 11.

Índice

 1Método típico
 2Análisis de los espectros de Mössbauer
 3Referencias
 4Véase también
 5Enlaces externos

Método típico[editar]
En su forma más común, la espectroscopia de absorción de Mössbauer, una
muestra sólida es expuesta a un rayo de radiación gamma, y un detector mide
la intensidad de la radiación del rayo trasmitido a través de la muestra.
Los átomos en la fuente que emite los rayos gamma deben ser del
mismo isótopo que los átomos en la muestra que los absorbe. De acuerdo con
el efecto Mössbauer, una fracción significativa (dada por el factor Lamb-
Mössbauer) de los rayos gamma emitidos no perderá energía para retroceder y
por lo tanto tendrá aproximadamente la energía correcta a ser absorbida por
los átomos del blanco, las únicas diferencias son atribuibles al ambiente
químico del blanco, que es lo que se desea observar. La energía del rayo
gamma de la fuente es variada con el efecto Doppler acelerándolo a través de
un rango de velocidades con un motor lineal. Un rango típico de velocidades
para el 57Fe puede ser +/-11 mm/s (1 mm/s = 48.075 neV).
En los espectros resultantes, la intensidad del rayo gamma es trazada como
una función de la velocidad de la fuente. En las velocidades correspondientes a
los niveles de energía resonante de la muestra, algunos de los rayos gamma
son absorbidos, resultando una caída en la intensidad medida y una
correspondiente inmersión en el espectro. El número, las posiciones, y las
intensidades de las inmersiones (también llamadas picos) proporcionan la
información sobre el ambiente químico de los núcleos absorbentes y pueden
ser usados para caracterizar la muestra.
Una limitación importante de la espectroscopia Mössbauer está encontrar una
fuente conveniente de rayo gamma. Usualmente, esto consiste en un padre
radiactivo que decae al isótopo deseado. Por ejemplo, la fuente para 57Fe
consiste de 57Co, que experimenta un decaimiento beta a un estado
excitado 57Fe y posteriormente decae al estado de tierra emitiendo el rayo
gamma deseado. Idealmente el padre tendrá una vida media suficientemente
larga para ser útil, pero también tendrá una tasa de decaimiento suficiente para
suministrar la intensidad necesaria de radiación. También, la energía del rayo
gamma debe ser relativamente baja, de lo contrario el sistema tendrá una baja
fracción libre de retroceso (véase el efecto Mössbauer) resultando una pobre
relación de señal/ruido y requiriendo tiempos largos de colección. La tabla
periódica de abajo indica los elementos que tienen un isótopo conveniente para
la espectroscopia Mössbauer. De estos, el 57Fe es por mucho el más común
elemento estudiado usando la técnica, aunque 129I, 119Sn, y 121Sb son también
se estudiados con frecuencia.
[ocultar]tabla periódica de elementos activos de Möss
H   He
Li Be   B C N O F Ne
Na Mg   Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
 
  Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
  Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
 
Elementos activos de Mössbauer Fuentes de rayos gamma

Análisis de los espectros de Mössbauer[editar]

Como se describe anteriormente, la espectroscopia Mössbauer tiene una
resolución extremadamente fina en energía y puede detectar incluso cambios
sutiles en el entorno nuclear de los átomos. Típicamente, hay tres tipos de
interacciones nucleares que son observadas, desplazamiento
isomérico, desdoblamiento cuadrupolar, y desdoblamiento magnético.
 El desplazamiento isomérico (suma del desplazamiento químico y del
desplazamiento térmico) refleja el enlace químico de los átomos y está
relacionado con la densidad electrónica en el núcleo. El desplazamiento
isomérico es observado en los espectros como desplazamiento (tanto a la
izquierda como a la derecha) de todos los picos correspondientes a un
entorno atómico particular.
 La desdoblamiento cuadrupolar refleja la interacción entre
el cuadrupolo nuclear y el gradiente del campo eléctrico circundante (EFG,
Electric Field Gradient). Como su nombre implica, esta interacción “divide”
las, de otra manera degeneradas, transiciones nucleares de un solo pico a
dos o más picos. El desdoblamiento cuadrupolar se mide como la
separación entre estos picos y refleja el carácter del campo eléctrico en el
núcleo, y se puede calcular siguiendo el algoritmo presente en . 1
 El desdoblamiento magnético (también desdoblamiento Zeeman) es un
resultado de la interacción entre el núcleo y cualquier campo
magnético circundante. Típicamente, esto desdobla el pico sencillo en seis
picos no degenerados (como se muestra en la imagen de arriba, para la
transición 1/2-3/2). La división hiperfina usualmente medida como la
distancia entre la parte más externa de estos seis picos. El desdoblamiento
magnético es especialmente importante en la espectroscopia Mössbauer de
los compuestos que contienen hierro, que con frecuencia
son ferromagnéticos o antiferromagnéticos, resultando en fuertes campos
magnéticos internos. En casos donde tiene lugar tanto la interacción
cuadrupolar como la interacción magnética, el espectro todavía consistirá
de seis picos, aunque las posiciones de los picos se desplazará
dependiendo de la energía relativa de cada tipo de interacción.
Los tres parámetros de Mössbauer (desplazamiento isomérico, desdoblamiento
cuadrupolar, y desdoblamiento magnético) con frecuencia pueden ser usados
para identificar un compuesto particular. Una base de datos grande incluyendo
la mayor parte de los parámetros publicados de Mössbauer disponibles en la
literatura es mantenida por el Mössbauer Effect Data Center. 2 En algunos
casos, un compuesto puede tener más de un tipo de sitio que los átomos
relevantes ocupen. En tales casos, puesto que cada lugar tiene un entorno
único, tendrá su propio conjunto de picos. Por ejemplo, la hematites (Fe2O3)
contiene dos sitios cristalográficos para los átomos de hierro y el espectro
correspondiente tiene doce picos, seis que corresponden a cada tipo de sitio.
Así, la hematita también tiene dos conjuntos de parámetros de Mössbauer, uno
para cada sitio cristalográfico.
Además de la identificación, las intensidades relativas de los varios picos
reflejan las concentraciones relativas de los compuestos en la muestra y
pueden ser usadas para el análisis semicuantitativo. También, puesto que los
fenómenos ferromagnéticos son dependientes del tamaño, en algunos casos,
los espectros pueden proporcionar un entendimiento profundo del tamaño de
cristalito y la estructura granular de un material.