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RESUMEN:
Espectroscopia Mössbauer es una técnica versátil que se puede utilizar para proporcionar
información en muchas áreas de la ciencia como la física, química, biología y Metalurgia. Se puede
dar una información muy precisa sobre las propiedades químicas, estructurales, magnéticas y
dependientes del tiempo de un material. La clave para el éxito de la técnica es el descubrimiento de
la emisión de rayos gamma sin retroceso y absorción, que ahora se conoce como el 'Mössbauer
Efecto', después de su descubridor Rudolph Mössbauer, el primero que observó el efecto en 1957 y
recibió el Premio Nobel de Física en 1961 por su trabajo.
INTRODUCCIÓN
La Espectroscopia Mössbauer (EM) tiene, como algunos otros descubrimientos científicos, un origen
modesto y romántico que raya con lo novelesco. Al igual que otros grandes hallazgos de la ciencia,
se buscaba una cosa y se encontró otra gracias a la capacidad analítica y tesón de un observador
inteligente, meticuloso y de mente abierta a nuevas posibilidades. Rudolf Mössbauer experimentaba
con el isótopo 191Ir, investigando la fluorescencia nuclear resonante de éste elemento como parte
de su trabajo de tesis doctoral, notando una irregularidad en el conteo de radiación gamma que era
parte de su experimento. En lugar de simplemente ignorar este efecto –que, por cierto, era bastante
menor- como ya lo habían hecho decenas de investigadores que trabajaban en este campo en todo
el mundo, Rudof Mössbauer dedicó sus esfuerzos a encontrar el origen de esta anomalía, entenderla
y explicarla desde los puntos de vista experimental y teórico. La solución de este asunto dio origen a
uno de los grandes métodos de la ciencia, ya que la EM es considerada actualmente la más fina y
penetrante de las herramientas para “sondear” las características y reacción de una gran cantidad
de materiales; llegando a los límites que impone la Naturaleza expresados en el principio de
incertidumbre de Heisemberg.
ESPECTROSCOPIA DE MOSSBAUER
La técnica de la espectroscopia de Mössbauer es ampliamente utilizado en la mineralogía para
examinar el estado de valencia del hierro, que se encuentra en la naturaleza como Fe0 (metal), Fe2
+, y Fe3 +, así como el tipo de poliedro de coordinación ocupado por átomos de hierro (trigonal,
tetraédrica , octaédrica, etc.). A veces se usa para determinar las relaciones redox en las gafas y
(con menos éxito) en las rocas. Espectroscopía Mössbauer también se utiliza para ayudar en la
identificación de las fases de óxido de Fe sobre la base de sus propiedades magnéticas.
Principios Fundamentales de Espectroscopia Mössbauer
Figura 2
Cuando los átomos de origen y de absorción se encuentran en diferentes entornos locales, sus niveles
de energía nucleares son diferentes (Figura 3). En su forma más simple (azul), esto aparece en el
espectro de transmisión como un cambio del mínimo de distancia de la velocidad cero; este cambio
es generalmente llamado desplazamiento isómero (IS). Los 1/2 y 3/2 etiquetas representan el espín
nuclear, o momento angular intrínseco, números cuánticos, I. Interacción del momento cuadrupolar
nuclear con el gradiente de campo eléctrico conduce a la división de los niveles de energía nucleares
(rojo). Para 57Fe, esto hace que los picos individuales en el espectro de transmisión a dividirse en
dobletes (rojo) que tiene un desdoblamiento cuadrupolar de QS. Cuando un campo magnético está
presente en el núcleo, Zeeman división tiene lugar, produciendo un patrón sexteto (verde); en el caso
más simple, las áreas de las líneas varían en la proporción de 3: 2: 1: 1: 2: 3. Para el espectro mostrado,
las líneas exteriores han reducido la intensidad debido a los efectos de saturación. Dos transiciones
adicionales posibles muestran en gris abajo a la derecha (mI = -1/2 a +3/2 y mI = +1/2 a -3/2) no se
producen debido a la regla de selección, | ΔmI | ≤ 1. Tenga en cuenta que las longitudes de las flechas
de transición se han acortado en gran medida para permitir que los desdoblamientos a verse
claramente. Esta figura es una adaptación de Dyar et al. (2006).
Así Mössbauer espectros se describen utilizando tres parámetros: isómero de cambio (δ), que surge
de la diferencia en la densidad s de electrones entre la fuente y el absorbedor, la división de cuadrupolo
(Δ que es un cambio en los niveles de energía nucleares que es inducido por un campo eléctrico
gradiente causada por electrones cercanos, y constante de acoplamiento (para materiales
magnéticos solamente). Gráficamente, desdoblamiento cuadrupolar es la separación entre los dos
picos componentes de un doblete, y el isómero cambio es la diferencia entre el punto medio del jubón
y cero en la escala de velocidad (Figura 3). parámetros Mössbauer son sensibles a la temperatura, y
esta característica a veces se explota mediante el uso de temperaturas más bajas para mejorar la
resolución de pico e inducir fenómenos magnéticos interesantes.
Si los electrones alrededor del átomo de Fe crean un campo magnético, como en el caso de magnetita,
entonces los niveles de energía en el núcleo Fe se dividirán para permitir seis posibles transiciones
nucleares, y un sexteto (seis pico) Resultados de espectro. Las posiciones de los picos en el sexteto
define lo que se denomina la constante de acoplamiento (Pista o BHF, dependiendo de las unidades
usadas) de los niveles de energía nucleares.
Los átomos de hierro en diferentes entornos locales y los que tienen diferentes estados de oxidación
absorben a diferentes energías, de diagnóstico. Así, un espectro típico Mössbauer se compone de
conjuntos de picos (generalmente dobletes y sextetos), con cada conjunto correspondiente a un núcleo
de hierro en un entorno específico en la muestra (un sitio nuclear Fe). Diferentes conjuntos de picos
aparecen dependiendo de lo que el núcleo Fe "ve" en su entorno. El entorno nuclear depende de una
serie de factores, incluyendo el número de electrones (Fe0, Fe2 +, Fe3 +), el número de aniones de
coordinación, la simetría del sitio, y la presencia / ausencia de ordenamiento magnético (que puede
ser dependiente de la temperatura) . Así, el espectro de un mineral dado puede consistir en una
superposición de dobletes y sextetos.
Figura 3
Los elementos básicos de un espectrómetro Mössbauer son una fuente, muestra, detector, y una
unidad para mover la fuente o el absorbedor. Más comúnmente, esto se hace moviendo la fuente
hacia y fuera de la muestra, mientras se varía la velocidad linealmente con el tiempo. Por ejemplo,
para 57Fe, moviendo la fuente a una velocidad de 1 mm / seg hacia la muestra aumenta la energía
de los fotones emitidos por unos diez anchuras de línea naturales. Para simplificar, "mm / seg" es la
"energía" unidad convencional en espectroscopia Mössbauer. También es posible dejar la fuente
estacionaria y oscilar la muestra, como se hace con Mössbauer sincrotrón. La ubicación del detector
respecto a la fuente y la muestra define la geometría del experimento (Figura 5); más comúnmente,
se utilizan ya sea transmisión o modos de retrodispersión.
Figura 5:
Aplicaciones
La combinación de desplazamiento isomérico y la división de cuadrupolo (junto con el campo
hiperfina, en el caso de fases magnéticas) se utiliza para identificar el estado de valencia y el sitio de
ocupación de Fe en un sitio dado y minerales individuales (Figura 4). Si la fase se ordenó magnética,
información adicional en la forma de un valor para el campo magnético (por lo general dada en Teslas)
puede ayudar con la identificación de algunas fases.
En algunos casos, espectrómetros Mössbauer también se utilizan para identificar los minerales. Esta
aplicación es limitada, sin embargo, por el hecho de que muchos minerales diferentes pueden tener
geometrías sitio que son los mismos, de tal manera que sus espectros Mössbauer y los parámetros
máximos resultantes también será la misma. Por ejemplo, los espectros de anfíbol y piroxeno
minerales del grupo son muy similares, lo que no podía decir a estos minerales aparte por su
Mössbauer espectros solo
La gran mayoría de los minerales que forman rocas en la Tierra contener Fe2 + en coordinación
octaédrica, y por lo tanto tienen parámetros muy similares Mössbauer. Por ejemplo, piroxeno, anfíbol,
y los espectros de la mica son casi indistinguibles. Además, la mayoría de los minerales presentan una
serie de parámetros Mössbauer como una función de sustitución de cationes. Finalmente, los
parámetros varían en función de la temperatura, y la magnitud de variación que es distintivo para
cada composición mineral. Por estas razones, la espectroscopia de Mössbauer no es ideal para la
identificación de minerales (excepto para óxidos de hierro, donde las propiedades magnéticas pueden
ser
extremadamente diagnóstico) y normalmente no se utiliza para este propósito (aunque se ha
presionado en dicho servicio en aplicaciones extraterrestres).
Recolección y Preparación
Preparación de muestras para la espectroscopia de Mössbauer es relativamente simple. La muestra
a analizar es en polvo y propagarse a través de un soporte de muestras con un diámetro igual a la de
la ventana en el detector. La cantidad de muestra utilizada afecta el espectro resultante. Si se utiliza
muy poco de la muestra, a continuación, algunos rayos gamma no se encontrarán con un átomo de
Fe, y por lo tanto no tienen la oportunidad de experimentar la emisión de retroceso-menos. El uso de
demasiada muestra puede afectar a la zona, la intensidad, la anchura, y la forma detallada de las
líneas de Mössbauer. Si la composición química del material se conoce antes del experimento, a
continuación, la cantidad óptima de muestra para cualquier geometría experimental dado se puede
calcular.
En la mayoría de los laboratorios, las muestras se mezclan con un poco de material inerte tal como
sacarosa de grafito para ayudar en la difusión de la muestra uniformemente a través del diámetro del
soporte de la muestra. La muestra se les mantiene en su lugar con algo delgado y no absorbente de
rayos gamma-como celofán o cinta kapton.
Software para el análisis de los espectros Mössbauer utiliza una variedad de diferentes modelos físicos
para generar el modelo espectros con los que comparar los espectros medidos, y los diferentes
algoritmos de ajuste para analizar los datos. Es importante asumir un modelo teóricamente razonable
al montar Mössbauer espectros, ya que es posible, sobre la base de los datos por sí solos, para
adaptarse a los espectros a un modelo no físico y aún así obtener los valores de chi-cuadrado
superficialmente razonables. Tres formas diferentes de línea se emplean comúnmente en el modelado
de los espectros Mössbauer (Figura 6).
Figura 6
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