Génesis Depósitos Minerales

GEO407

PRECIPITACÓN DE METALES

Prof. Gisella Palma

Volcán Monte Erebus, Antártica

En 1986 el volcán Monte

Erebus descargo cerca de
0,1 kg Au y 0,2 kg Cu….
 ¿Qué se necesita para formar un depósito mineral?

El transporte de minerales de mena se realiza a partir de formación de iones complejos…

La precipitación de minerales de mena (y ganga) obedece fundamentalmente a procesos de

disminución de solubilidad
 Producto de solubilidad
Más soluble

Menos soluble

< Kps  < solubilidad

• Solubilidad: máxima cantidad de un soluto que puede ser disuelta en

un solvente
 Transporte de metales

• Gran contenido de metales (Fe, Cu,

Zn, etc.)

• Fluido hidrotermal transporta

metales, pero los metales son
insolubles (↓Kps)

• ¿Cómo se transportan y depositan

los metales?
 Solubilidad sulfuros: ejemplos

• La solubilidad de productos de sulfuros metálicos es muy baja

Ej. Esfalerita y cinabrio

• Los valores de log K para ZnS a 25°, 100° y 200° C y pH neutro son:
-19.03, -16.48 y -14.61

• ¿Los valores de log K para HgS a 25°, 100° y 200°C y pH neutro son:
-46.8, -38.2 y -31.4

Los sulfuros metálicos son esencialmente insolubles en agua!

 Recuperación Au con cianuro: ejemplo

• El Au es un metal que no es reactivo

químicamente (i.e., inalterable). Pero el Au
forma un complejo soluble estable a
temperatura ambiente con el cianuro
(NaCN) llamado dicianato de oro (Au(CN)2,
que se aprovecha en metalurgia.

• Este anión es muy soluble y permite

disolver Au de una pila de mineral o
mineral pulverizado. Luego se re-precipita
el Au, ya sea incorporando Zn en polvo o
solución o haciéndolo pasar por carbón
activado

• El Zn2+ tiene mayor afinidad con el cianuro

y desplaza al Au precipitando este como
metal
 Características de los fluidos hidrotermales

• Composición de los fluidos hidrotermales modernos y antiguos

• En fluidos hidrotermales los componentes principales son: Cl, Na, Ca, K

• Componentes menores: Sr, Fe, Zn, Mg, Mn, CO2, SO2, H2S y NH3
• Metales a nivel de traza
 Composición de los fluidos hidrotermales

El fluido hidrotermal adquiere sus componentes:

• A partir del magma que cristaliza

• Derivados de la roca por la cual circula el fluido
• O ambos
¿Cuál es la composición de los fluidos hidrotermales?

• Principalmente agua
• Proporciones variables de solutos: NaCl, KCl, CaCl, MgCl2, CaSO4, MgSO4, HCl,
N2..haluros
• Carbono como CO2, CO32-, HCO3- y CH4
• Azufre como H2S, HS-, SO42-, HSO4-…
• Metales como distintos complejos
 Iones complejos

• Iones complejos: especie con carga formado por un ion metálico que
se une mediante un enlace covalente coordinado a moléculas neutra
y/o iones negativos
Ligantes

• En la práctica existen una variedad de ligantes naturales que

pueden formar complejos solubles y transportar metales
 Ligantes

• Interacción similar a reacciones de

ácido- base

• Concepto de Lewis:

 Ión metálico= captor e

 Ligante=donante e

• Clase A (o duros): carga alta,

pequeños
• Clase B (o blandos): carga baja,
grandes

• Clasistas! (Principio de Pearson):

 Ligante duro con metal duro

 Ligante blando con metal
blando
Ligantes

Metales Ácidos

Ligantes Bases

La formación de complejos depende principalmente de la composición

del fluido hidrotermal (abundancia de los ligantes)
Metales duros

Molibdeno: +6, +5, +4, +3

• Ácido duro  forma complejos con bases duras O-2, OH-
• MoO2+, Mo(OH)3+

Uranio: +6, +4 (muy baja solubilidad)

• Acido duro forma complejos con bases duras O-2, OH- , F-,
HCO3- , CO3-2
Metales intermedios

Arsénico: +3
• Complejo neutro H3AsO3-

Hierro: +2 (ferroso), +3 (férrico, menos soluble)

• Cl-, OH-, HCO3-
• Complejos FeCl+, FeCl2 (alta temperatura y salinidad)
• Complejos bisulfurados: black smokers?

Manganeso: +2
• Cl-, OH-, HCO3-
• Complejos MnCl+, MnCl2
Metales intermedios

Zinc y plomo: +2
• HCO3-, CO3-2 , O-2, Cl- , HS-
• Baja temperatura, alto pH, baja salinidad, alto bisulfuro
complejos bisulfurados
• Alta temperatura, bajo pH complejos clorurados
• Muy baja temperatura (Pb ≠ Zn en MVT)= Complejo órgano-
metálicos (CH3COO-)
Metales blandos

Cobre: +1, +2
• Cl-, HS-
• Complejo CuCl2-
• Complejos bisulfurados: alto S (menos relevante)

Oro: +1, +4 (muy blando prefiere ligante blando HS-)

• Complejos bisulfurados: AuHS (bajo pH), Au(HS)2- (pH
neutro a alto); alta temperatura
• Complejos clorurados (muy oxidantes, condiciones
altamente salinas´, ácidas): Au(Cl)2-, Ay(Cl)4-; baja
temperatura

Plata: +1, +2
• Cl-, HS-
• Complejos AgHS (ácido), Ag(HS)2- (neutro a alcalino)
• Complejos Clorurados: AgCl, Ag(Cl)2-, Au(Cl)3-2
Efecto de la T° y la P

• Un aumento de la T° resulta en
una mayor estabilidad del
complejo (Pb2+ y Zn2+)

• Incremento en varios órdenes de

magnitud

• A mayor T° mayor solubilidad

¿Cuál es el efecto de la presión?

Efecto de la T° y la P

• La T° y la P afectan la formación de complejos en formas opuestas

• T° creciente favorece la formación de complejos

• P creciente provoca disociación de complejos metálicos (y pares

iónicos) a iones libres en solución

• El efecto de la P en la solubilidad es mínimo comparado con los

efecto de la T°
Resumen: complejos y ligantes

• No valen iones simples!

• Complejos clorurados (Cl)
 Zn2+, Pb2+, Fe2+, (Cu+), (Ag+), (Au+), Sn2+, U
 Dependen de la salinidad

• Complejos hidroxisulfurados o sulfurados (HS-, Sn2-)

 Hg2+, As3+, Sb3+, Ag+, Au+, Cu+, (Pb2+)
• Ácidos débiles: W, Au, As
• Bases: (OH)-
 Sb3+, As3+, Fe3+, Al3+, Sn4+, W, Mo
• Complejos carbonatados: (CO32-)
 Ca, Mg
• Complejos F, PO43: REE, Sn, Li, Se, Te…W, Sn?
• Complejos orgánicos: Al, n, Pb, (CN, NH3, acetatos)
• Generalmente varios complejos!
Resumen: transporte de metales

• A alta T° (> 400°C) la mayor parte de los metales son muy solubles

• Los fluidos salinos transportan metales base como Cu, Zn, Pb, además de Au

• Los fluidos con ácido sulfhídrico (H2S) pueden transportar los metales base solo en
pequeñas cantidades

• Los fluidos con ácido sulfhídrico (H2S) pueden transportar grandes cantidades de Au

• El Au, Cu y Ag se pueden transportar:

 En disoluciones salinas, a alta T° y ambientes oxidados  complejos

clorurados
 En disoluciones poco salinas, baja T° (<400°C) y ambiente reducido
complejos hidroxisulfurados
Transporte de metales

• Concentraciones mínimas de
metales base y Au en fluidos
hidrotermales para depósitos
tipo

Seward y Barnes (1997)

Transporte de metales

• La proporción de ligantes depende de la composición del fluido

y de la P-T…

 La relación carbonato/bicarbonato depende del pH y su

proporción total de la XCO2

H2O + CO2 = H+ + HCO3- = 2H+ + CO32-

 La concentración de bisulfuro/ácido sulfhídrico depende de

la cantidad de S y el pH

H2S = H+ + HS- = 2H+ + S2-

 Pero también depende de la oxidación del sistema:

2HS- + 4.5O2 = SO42- + H2O

Precipitación de metales

La precipitación en sistemas hidrotermales….

¡Es principalmente un proceso químico!

La precipitación de minerales de mena (y ganga) obedece

fundamentalmente a procesos de disminución de solubilidad
Precipitación de metales
Precipitación de metales: relleno de espacios

Ambientes corticales someros (<250° C)

Relleno de espacios

• Característico de sistemas de
vetas epitermales
• Presión confinante <0,5 Gpa (<3-
5 km)
• Texturas tipo coloforme,
bandeados (tipo ágata= o bien de
crecimiento de cristales a partir de
las paredes de la roca hacia el
espacio abierto
• Relleno de vesículas y geodas
Precipitación de metales: brechas

Ambientes corticales someros

• Fracturamiento hidráulico pueden

formar brechas

• El sistema de brechas puede ser

bastante extenso y muchas veces
ricos en metales
Precipitación de metales: vetas y vetillas
• Cuando la presión confinante es muy alta (predomina condiciones límite frágil-dúctil) 
formación de vetillas por mecanismos de ruptura y sellado

• Este tipo de vetas se forman rápidamente durante la deformación por la precipitación

de minerales dentro de estas fracturas

• Es un proceso rápido debido a que estas presiones y la deformación no permiten que

espacios abiertos existan por un tiempo prolongado

• Mm a micrómetros

• Vetas crecen por eventos repetitivos de fractura y relleno (sellado)

Precipitación de metales: reemplazos
Ambientes más profundos

• Muchos minerales de las rocas son

inestables en un ambiente hidrotermal
y estos tienden a ser reemplazados
por nuevos minerales que son
estables o al menos metaestables en
las nuevas condiciones.

• La velocidad del reemplazo es muy

variable y depende de la
permeabilidad de la roca

• Porosidad es más restringida

• Variaciones de T° son mínimas

• Depositación más efectiva por cambio

de la composición del fluido
hidrotermal
Precipitación de metales: reemplazos
Ambientes más profundos

• El caso más investigado es el

reemplazo de rocas carbonatadas por
sulfuros

• Reacciones efectivas en el reemplazo

de carbonatos: neutralización ácida,
oxidación y reemplazo asociado a
gradientes de T°

Calcopirita, galena y dolomita Calcopirita, actinolita (rica Ca) y clinopiroxeno (Ca)

Limitaciones para el reemplazo

• Para que el flujo soluciones efectivo  fracturas y poros (permeabilidad 2°)

• Sin permeabilidad no hay precipitación de minerales de mena

• Reacciones de reemplazo llevan asociadas un cambio negativo de volumen molar entre los
minerales originales de la roca huésped y la nueva asociación de minerales precipitados

Ej. Cálculos volumétricos indican que el

reemplazo de calcita por hedenbergita,
andradita y sulfuros es factible, tal como se
observa comúnmente en depósitos skarn.
Procesos geológicos: precipitación de metales

1) Cambio de temperatura (enfriamiento)

2) Cambio de presión (despresurización)

3) Desmezcla de fluidos (ebullición)

4) Mezcla de fluidos
• Dilución
• Cambio de pH (sube o baja)
• Cambio ƒO2

5) Reacción con la roca de caja (interacción fluido-roca)

• Disolución de carbonatos
• Hidrólisis (fenómenos de alteración; incremento
del pH de la solución)
1. Cambio de T°: enfriamiento

• Un aumento de la T° resulta en
una mayor estabilidad del
complejo (PbCl+ y ZnCl +)

• Incremento en varios órdenes de

magnitud
• Implicancias:
 A mayor T°, mayor
solubilidad

 Una enfriamiento lleva

entonces a la precipitación
de metales
1. Cambio de T°: enfriamiento (depósitos VMS)
1. Cambio de T°: enfriamiento (depósitos VMS)

Solubilidad calcopirita vs. T° Solubilidad calcopirita vs. Concentración Cl

Solubilidad de metales vs. T°
2. Cambio de P: despresurización

• Mecanismo poco capaz de formar mineralizaciones por sí misma

• En general, poco efecto sobre la solubilidad de complejos

• Reducción de volumen conllevan a la disociación de complejos a especies

iónicas

• Disminución de presión, aumenta la+ solubilidad

• Efecto contrario al enfriamiento

• La diminución de P puede estar asociada a procesos de ebullición

3. Desmezcla de fluidos: ebullición

• Fraccionamiento de gases:
 98% CO2, H2S, CH4  fase gas
temprana
 Cu-Au se van a la fase gaseosa (HS0)
 Se enriquece el resto de los metales u
dales en fase residual

• Precipitación de oro por remoción de

ligantes

HCO3-(aq) + H+(aq) = H2O + CO2(g)

HS-(aq) + H+(aq) = H2S(g)
4. Mezcla de fluidos

• Cambios de T° y composición:

 Enfriamiento
 Dilución
 Oxidación
 Acidificación

• Proceso rápido

• Composición intermedia fluido resultante:

aA + bB = cC
4. Mezcla de fluidos

• Los fluidos hidrotermales de

baja T (<300° C) no pueden
transportar metales y Sreducido
juntos
4. Mezcla de fluidos

• Procesos rápidos y efectivos

 Concentrado en área
pequeña

• Depende mucho del tipo de

mezcla
 Cuanto más contrastado,
más efectivo

• Probablemente el mecanismo
más extendido y eficaz en
rellenos
4. Interacción fluido-roca

Disolución de carbonatos (neutralización ácida)

• Metales transportados como complejos clorurados, sobretodo en

fluidos con baja concentración H2S y pH débil a moderadamente
ácido

• Si pH es suficientemente bajo disolución roca caja carbonatada:

CaCO3 (s) + 2H+ (aq) <=> Ca2+ (aq) + H2CO3 (aq)

•  aumenta el pH del fluido provocando la precipitación sulfuros

ZnCln2-n(aq) + H2S (aq) <=> ZnS (s) + 2H+ + nCl-

(precipitación de esfalerita)
4. Interacción fluido-roca

Hidrólisis
• Reacción de descomposición que involucra la participación de H2O

• En geología corresponde a la reacción entre minerales silicatados con H2O pura o una
solución acuosa, en donde los iones H+ y OH- son consumidos selectivamente
H+ + OH- =H2O

• Reacciones de hidrólisis son importantes en los procesos de alteración hidrotermal

• Estas reacciones implican empobrecimiento de H+ en el fluido hidrotermal  aumento

de pH de la solución hidrotermal (neutralización)  precipitación de metales

• En la mayoría de estas reacciones se produce SiO2 como subproducto

Alteración cuarzo-sericita

Cuarzo

Sericita
Solubilidad de metales vs. pH
Skarns

En los casos donde la neutralización ácida es la causa principal de

precipitación de metales, la mineralización se concentra entre rocas
silicáticas y carbonáticas
Otros procesos: oxidación

• Cuando los metales son transportados como complejos bisulfurados, procesos

de oxidación pueden causar la precipitación de sulfuros (Au, Ag, Hg, Tl)

• Pueden también causar la acidificación del medio, disminución HS- del fluido y
digestión de carbonatos por reacciones como:

H2S (aq) + 2O2 (aq) <=> 2H+ + SO42- y

HS-(aq) + 2O2 (aq) <=> H+ + SO42-

Precipitación de calcopirita (control químico)

• Depositación de calcopirita (CuFeS2)

De acuerdo a esta ecuación

¿Qué procesos favorecen la precipitación de calcopirita?

 Incremento en la ƒO2
 Incremento en ƒH2S
 Incremento del pH
¿Cómo precipitamos Au? (control químico)
Solubilidad Au vs. T°
Solubilidad Au vs. pH/ƒO2